Přeskočit na obsah

Redukce amidů

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie

Redukce amidů je označení pro organické reakce, ve kterých se redukují amidy karboxylových kyselin na aminy nebo aldehydy.[1]

Katalytická hydrogenace

[editovat | editovat zdroj]

K redukci amidů na aminy lze použít katalytickou hydrogenaci; k dosažení účinného průběhu jsou však často potřeba vysoké tlaky a teploty (často nad 20 MPa a 200 °C).[1] Jako regioselektivní katalyzátory je možné použít například chromitan měďnatý, oxid rheniový a oxid rhenistý.

Nekatalytická příprava aminů

[editovat | editovat zdroj]

redukčním činidlům schopným přeměnit amidy na aminy bez přítomnosti katalyzátoru patří hydridy, například tetrahydridohlinitan lithný[2][3][4][5][6] nebo tetrahydridoboritan lithný ve směsi tetrahydrofuranu a methanolu.[7]

Redukce amidů na aminy

Nekatalytická příprava aldehydů

[editovat | editovat zdroj]

N,N-disubstituované amidy mohou být redukovány na aldehydy:

R(CO)NRR' + LiAlH4 → RCHO + HNRR'

Redukce může pokračovat dále, za tvorby alkoholů.

Některé amidy se na aldehydy dají převést Stephenovou reakcí.

Hydrosilylace

[editovat | editovat zdroj]

Amidy je možné redukovat také hydrosilylací pomocí hydrosilanů a katalyzátorů, které mohou obsahovat Rh, Ru, Pt, Pd, Ir, Os, Re, Mn, Mo, In nebo Ti. Byla také popsána katalýza dodekakarbonylem triželezapolymethylhydrosiloxanem.[8]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Amide reduction na anglické Wikipedii.

  1. a b Shigeo Nishimura. Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis. New York: Wiley-Interscience, 2001. Dostupné online. ISBN 9780471396987. S. 406–411. 
  2. Arthur C. Cope; Engelbert Ciganek. N,N-Dimethylcyclohexylmethylamine. Organic Syntheses. 1959, s. 19. DOI 10.15227/orgsyn.039.0019. 
  3. C. V. Wilson; J. F. Stenberg. Laurylmethylamine. Organic Syntheses. 1956, s. 48. DOI 10.15227/orgsyn.036.0048. 
  4. Robert Bruce Moffett. 2,2-Dimethylpyrrolidine. Organic Syntheses. 1953, s. 32. DOI 10.15227/orgsyn.033.0032. 
  5. Chung Ho Park; Howard E. Simmons. Macrocyclic Diimines: 1,10-Diazacylooctadecane. Organic Syntheses. 1974, s. 88. DOI 10.15227/orgsyn.054.0088. 
  6. Dieter Seebach; Hans-Otto Kalinowski; Werner Langer; Gerhard Crass; Eva-Maria Wilka. Chiral Media for Asymmetric Solvent Inductions. Organic Syntheses. 1983, s. 24. DOI 10.15227/orgsyn.061.0024. 
  7. Atsuhiro Ookawa; Kenso Soai. Mixed solvents containing methanol as useful reaction media for unique chemoselective reductions within lithium borohydride. The Journal of Organic Chemistry. 1986, s. 4000–4005. DOI 10.15227/orgsyn.061.0024. 
  8. S. Zhou; K. Junge; D. Addis; S. Das; M. Beller. A Convenient and General Iron-Catalyzed Reduction of Amides to Amines. Angewandte Chemie International Edition in English. 2009, s. 9507–9510. DOI 10.1002/anie.200904677. 

Externí odkazy

[editovat | editovat zdroj]