Ejercicios Cinetica

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Ejercicios Cintica Prof Laura Mrquez

Ejercicio de Cintica 1
Considere la reaccin siguiente: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g). (a) la ecuacin de
velocidad para esta reaccin es de primer orden respecto a H 2 y de segundo orden con
respecto a NO. Escriba la ecuacin de velocidad. (b) Si la constante de velocidad para
esta reaccin a 1000 K es 6,0x10exp4 Mexp-2 sexp-1, cul es la velocidad de reaccin
cuando [NO] = 0,050 M y [H 2] = 0,100 M? (c) cul es la velocidad de reaccin a 1000
K cuando la concentracin de NO se duplica, mientras que la concentracin de H 2 es
0,010 M?

Ejercicio de Cintica 2
La reaccin: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) es de primer orden con respecto a SO 2Cl2. Con
los datos cinticos siguientes, determine la magnitud de la constante de velocidad de
primer orden:

Ejercicio de Cintica 3
La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones cidas diludas para formar azcares
ms sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azcares tienen la frmula molecular
C6H12O6, aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es:
C12H22O11(ac) + H2O(l) 2 C6H12O6(ac)
Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos
siguientes:

Ejercicio de Cintica 4
Para estudiar la cintica de la reaccin de descomposicin del N2O5 a 328 K:
N2O5(g) 2 NO2(g) + 1/2 O2(g)
Se ha estudiado la variacin de la presin que se produce en un recipiente cuyo volumen
no vara y en que inicialmente slo se introduce N 2O5 a una presin de 429mm de Hg.
La tabla de resultados obtenidos es:

Hallar el orden de la reaccin y la constante de velocidad.

Ejercicio de Cintica 5
La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin de N 2O5 a NO2 y O2
a 70C es 6,82 x 10exp-2 sexp-1. Suponga que iniciamos la reaccin con 0,300 moles de
N2O5 en un recipiente de 500 mL. Determine: (a) cuntos moles de N2O5 quedarn
despus de 1,5 min? (b) Cuntos min se requerirn para que la cantidad de N 2O5
disminuya a 0,030 moles? (c) cul es la vida media?

Ejercicio de Cintica 6
En una reaccin de primer orden: A
B + C, se obtiene experimentalmente que
la concentracin inicial de A se reduce al 30 % en 10 hr. Calcular el tiempo necesario
para que la concentracin de A: (a) se reduzca al 80 % de la inicial; (b) se reduzca en un
40 %.

Ejercicio de Cintica 7

Para una reaccin: A(g)


B(g) + C(g), que es de segundo orden, se encuentra que a
300 K la presin total vara de 600 mm Hg a 663 mm Hg en 33 min. La reaccin se
realiza en un recipiente a volumen constante y en el que inicialmente se introduce slo
el gas A. Calcular: (a) la constante especfica de velocidad; (b) la concentracin de A
que ha reaccionado al cabo de los 33 min.

Respuesta del Ejercicio 1


Solucin
(a) La expresin de velocidad est claramente descrita en el enunciado del problema, es
decir, se saben los exponentes de cada trmino de concentracin, entonces:
(b) Si se conoce el valor de k = 6,0 10exp4 Mexp-2 sexp-1 a 1000 K y las
concentraciones de ambos reactantes, [NO] = 0,050 M y [H 2] = 0,100 M, la velocidad
de reaccin se calcula reemplazando estos valores en la ley de velocidad:

(c) Si se modifican las concentraciones, entonces la velocidad variar, pero la constante


especfica de velocidad ser la misma, puesto que no ha variado la temperatura:
La concentracin de NO se duplica, por lo tanto

Respuesta del Ejercicio 2


Solucin
Consiste en calcular el valor de k para cada intervalo de medicin, usando la ecuacin
de velocidad integrada de primer orden. El valor de k deber informarse como el valor
promedio de los k calculados:
Reordenando se tiene que:
1er intervalo:

2do intervalo:

3er intervalo:

4to intervalo:

Respuesta del Ejercicio 3


Solucin
Para determinar si una reaccin es de primer o segundo orden, una forma de resolucin
puede ser asumiendo ecuacin de velocidad correspondiente con la cual se calculan los
valores de k para los diferentes intervalos de medicin. Una reaccin corresponde a un
determinado orden cuando los valores de k calculados utilizando la ecuacin para ese
orden, resultan constantes. Entonces se asume la ecuacin de velocidad de primer orden:
1er intervalo:

2er intervalo:

3er intervalo:

4to intervalo:

Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo resultaron
constantes. Con este clculo se puede ver que la reaccin es de primer orden.

Respuesta del Ejercicio 4


Solucin
Las ecuaciones integradas de velocidad relacionan la concentracin molar de
reactante en un intervalo dado de tiempo.
Los datos cinticos que se obtuvieron, corresponden a presin total del sistema,
es decir, representan la presin que ejerce la mezcla de gases (reactante ms
productos) al tiempo de realizarse la medicin.
Para resolver este problema se debe determinar que concentracin de N 2O5
existe en el recipiente en cada intervalo de medicin.
El punto de partida de los clculos est en el hecho que al inicio slo hay N 2O5 y
por lo tanto la presin del sistema corresponde a la presin de este nico
componente:
Si se conoce la presin de un componente de una mezcla, se puede determinar la
concentracin molar, suponiendo comportamiento de gas ideal, a travs de:
PV = nRT para lo cual se requiere conocer el volumen del recipiente.
Este volumen es constante durante la reaccin por lo tanto todas las
concentraciones calculadas estarn referidas al mismo volumen, el cual se
asumir como 1 L, volumen para el cual el nmero de moles presentes es igual a
la concentracin. Entonces tenemos que la concentracin inicial de N 2O5 se
puede determinar a partir de:

Para utilizar esta expresin se debe utilizar la presin en atm:

Reemplazando

Cuando la reaccin progrese, esta concentracin debe disminuir, al mismo tiempo que
se forman cantidades proporcionales de NO2 y O2. Se puede plantear entonces que

cuando haya transcurrido un tiempo t la concentracin del reactante habr disminuido


en x:

Despus de un tiempo t, el nmero de moles de mezcla por litro ser:


Para cada medicin se tiene la presin de la mezcla despus de un tiempo t y se puede
determinar el valor de X:

Este valor corresponde a la disminucin de la concentracin de N2O5, por lo tanto la


concentracin que queda de reactante a los 5 min es:

En cada intervalo de medicin se rest la concentracin inicial de reactivo menos el


valor obtenido para X, por lo tanto al sustituir estos valores en la ecuacin integrada de
primer orden se debe asumir el tiempo total transcurrido desde el inicio de la reaccin y
no slo la diferencia con la medicin anterior.
Ecuacin integrada de primer orden:

Reemplazando lo datos obtenidos para cada intervalo:

Los valores de k calculados resultan constantes y por lo tanto la reaccin es de primer


orden. La constante de velocidad promedio es 0,0898 min-1

Respuesta del Ejercicio 5


Solucin
(a) La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden es:

Se puede reemplazar los moles o incluso los gramos de sustancia en los trminos de
concentracin, puesto que el reactivo aparece tanto en el numerador como en el
denominador. En este caso se quiere calcular el nmero de moles de reactivo que
quedan despus de 1,5 min, por lo tanto se reemplazarn directamente los moles,
aunque se conoce el volumen del recipiente.
El tiempo de reaccin debe convertirse a segundos, pues la constante especfica de
velocidad est expresada en segundos:
Reemplazando se tiene que:

(b) En este caso se conocen las concentraciones inicial y final y se requiere calcular
el tiempo necesario para esa disminucin:

Se necesitan aproximadamente 34 s para que la concentracin disminuya de 0,300


moles a 0,030 moles.
(c) La vida media de una reaccin de primer orden se determina como sigue:

Respuesta del Ejercicio 6


Solucin
Las dos preguntas del problema parecen muy similares, sin embargo en la primera la
concentracin de A despus del tiempo t es directamente la que se indica: 80% de la
inicial, mientras que en la segunda pregunta se pide calcular el tiempo que se requiere
para que la concentracin de A llegue a 100 - 40 = 60 % de la inicial.
Para reaccin de primer orden:

Primero se debe calcular el valor de k con los datos entregados al inicio del problema:

Reemplazando

(a) Para calcular el tiempo necesario para que la concentracin de A disminuya al 80 %,


reemplazamos:

(b) Para calcular cuanto tiempo tarde en disminuir la concentracin de A al 60 %

Reemplazando:

Respuesta del Ejercicio 7


Solucin
(a) Para una reaccin de segundo orden:

Las presiones parciales de los componentes de una mezcla gaseosa son proporcionales a
las concentraciones relativas de esas especies, ya que:
Despejando P, queda

Al inicio de la reaccin slo hay un componente en el recipiente y por lo tanto la


presin inicial, que es 600 mm Hg corresponde a la presin de A antes de reaccionar que
expresada en atm es:

Reemplazando

Al cabo de 33 min de reaccin, parte de la sustancia A ha reaccionado transformndose


en B y C por lo tanto la presin final, 663 mmHg corresponde a la presin que ejercen
los 3 gases.
Ahora bien, se sabe que la presin del gas A debe disminuir durante este lapso, mientras
que las presiones de los productos deben aumentar. Como no se conoce en cuanto varan
las presiones parciales se puede expresar la variacin de las presiones en funcin de la
relacin estequiomtrica de la ecuacin qumica:

La presin total en el recipiente corresponde a la suma de las presiones parciales:


La presin total al cabo de 33 min result ser 663 mm Hg, que expresada en atm es
663/760 = 0,872 atm. Reemplazando los valores:

La presin parcial de A despus de 33 min es entonces:

Este valor se reemplaza entonces en:

Reemplazando en la ecuacin de segundo orden:

(b) La concentracin inicial de A es:


La concentracin final de A es:
Por lo tanto, la cantidad de A que ha reaccionado es:

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