PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL PERÚ

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERÍA

Laboratorio 2 de Físico-Química

QUINTA PRÁCTICA
PROPIEDADES COLIGATIVAS

Fecha del experimento: 05 de Octubre

Integrantes: Código:

– Brenda D’Acunha 20067205

– Carla Sánchez 20072193

2010
 1. OBJETIVOS:

– A partir de curvas de enfriamiento obtener el punto de congelación de

un solvente puro, así como su constante crioscópica, utilizando un soluto
conocido. Además, determinar el peso molecular de una muestra
problema.
– Comprobar que la variación de temperatura es independiente del tipo de
soluto usado.
– Comprobar que el descenso del punto de congelación no depende del
tipo de soluto usado, sino de la naturaleza del solvente.

1. MARCO TEÓRICO:

Propiedades coligativas

Las propiedades que dependen de la cantidad de moléculas, y no de la

naturaleza de las mismas, son llamadas propiedades coligativas.
Estas propiedades incluyen el aumento de la temperatura de ebullición, la
disminución del punto de congelación y la presión osmótica.

Disminución del punto de fusión

La figura 1 nos muestra el diagrama de fases para un líquido puro (curva

rosada) y para este líquido en una mezcla actuando como solvente (azul).
En el punto de congelamiento del líquido, existe una ecuación entre el sólido y
el líquido, de manera que la presión
de vapor de la fase sólida y líquida
sea la misma, así como también
sean iguales los potenciales
químicos (μ°T,p,x=μsólido(T,p)) y la
tendencia de pasar de líquido a
sólido.
Luego, cuando se agrega un soluto
no-volátil al líquido, la tendencia de
transición de las moléculas del
solvente de líquido a sólido
disminuye, mientras que la
tendencia de pasar de sólido a
líquido queda sin afectarse. Los
cristales del solvente entonces, se
empiezan a disolver y la
temperatura de congelación
disminuye. Por este motivo se puede observar Figura 1 que
el diagrama de fases para el solvente en
solución está más abajo que el diagrama para el solvente puro.

Este descenso en el punto de congelación puede expresarse como:

 ∆Tc= Kf×m2

Donde m2 es la molalidad de las moléculas de soluto y Kf es la constante

crioscópica y es una función únicamente del solvente.

A partir de esta ecuación es posible hallar una fórmula para obtener el peso
molecular del soluto M2:

De esta manera, si conocemos la cantidad de soluto agregada y la cantidad de

solvente, es posible obtener el peso molecular del soluto utilizado.

2. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: 1 crióscopo
1 vaso de 600 ml
1 vaso de 1 L
2 tubos de ensayo de 20x20
2 varillas de vidrio
2 termómetros (-10°C a 50°C)
1 pipeta volumétrica de 25 ml
1 pipeta graduada de 10 ml
Propipetas

Equipos: Balanza analítica

Termómetro digital

Reactivos: Ciclohexano (grado reactivo)

Hielo
Sal común
Difenilo
Naftaleno
3. PROCEDIMIENTO:

3.1.Prueba: Determinación de la temperatura de congelación del

ciclohexano

3.2.Determinación de la temperatura de congelación del

ciclohexano mediante el método del crióscopo:

3.3.Obtención del peso molecular de una muestra problema:

 4. DATOS:

Tabla 1. Masas de difenilo y naftaleno agregadas al sistema

Masa agregada Moles agregadas

(g) (mol)
Naftaleno 0.3007 2.35x10-3
Difenilo 0.3562 2.309x10-3

Tabla 2. Registro de temperaturas con respecto al tiempo para el

ciclohexano puro

T (°C) T (s)
7 0
6.94 20
6.84 40
6.74 60
6.65 80
6.55 100
6.45 120
6.37 140
6.3 160
6.23 180
6.17 200
6.17 220
6.17 240

Tabla 3. Registro de temperaturas con respecto al tiempo para

la mezcla ciclohexano-naftaleno
T(°C) t (s)
6.31 10
6.16 20
Tabla 4. Registro
5.93 30
de temperaturas
5.80 40 con respecto al
5.68 50 tiempo para el
5.57 60 sistema
5.48 70 ciclohexano-
5.39 80 difenilo
T (°C) t (s)
5.27 90
5.33 10
5.19 100
5.27 20
4.93 110
5.15 30
4.78 120
5.07 40
4.67 130
4.96 50
4.58 140
4.88 60
4.52 150
4.73 70
4.45 160
4.64 80
4.39 170
4.56 90
4.30 180
4.40 100
4.23 190
4.35 120
4.19 200
4.29 130
4.17 210
4.16 140
4.15 220
4.06 150
4.12 230
4.01 160
4.08 240
3.98 170
4.03 250
3.95 180
3.98 260
3.93 190
3.94 270
3.91 200
3.92 280
3.90 210
3.89 290
3.89 220
3.86 300
3.88 230
3.85 310
3.86 240
3.83 320
3.84 250
3.81 330
3.81 260
3.79 340
3.80 270
3.77 350
3.78 280
3.75 360
3.78 290
3.74 370
3.78 300
3.74 380
3.72 390
3.71 400 5. CÁLCULOS Y
3.69 410 RESULTADOS:
3.69 420
3.69 430
A partir de los datos mostrados en la sección anterior, es posible graficar
las curvas de enfriamiento para cada caso, de manera que nos sea
posible obtener la temperatura de congelación.
Gráfica 1
Curva de enfriamiento para el ciclohexano puro

De la gráfica anterior es posible determinar la temperatura de

congelación del ciclohexano puro:
T congelación = 6.17°C

Es posible obtener esta temperatura ya que la temperatura de

congelamiento es aquella que permanece constante.

Gráfica 2
Curva de enfriamiento para la mezcla de ciclohexano-naftaleno

De esta gráfica, podemos obtener también la temperatura de

congelación para la mezcla de ciclohexano y naftaleno:

T congelación = 3.69

Gráfica 3
Curva de enfriamiento para la mezcla de ciclohexano-difenilo

De la misma manera, se puede obtener la temperatura de congelación

para la mezcla de ciclohexano-difenilo
T congelación = 3.78
A partir de estas temperaturas, podemos hallar los pesos moleculares de
ambos solutos. Para ello, es necesario hallar la masa del ciclohexano
usado en el laboratorio. Esto se puede hacer usando la fórmula de
densidad con respecto a la temperatura a la que nos encontrábamos en
el laboratorio:

T laboratorio = 19.5°C

ρ (g/ml) = 0,779 – 9,4 x 10-4 (T(°C) – 19.5)

ρ (g/ml) = 0,779 – 9,4 x 10-4 (21 – 19.5)

ρ (g/ml) = 0.7776

Con la densidad, podemos hallar la masa utilizada de ciclohexano:

w1= ρ ×V

w1=0.7776 gml ×25 ml=19.4397 g

w1= 19.4397g

Ahora podemos hallar el peso molecular del naftaleno y difenilo por

medio de la siguiente ecuación:

M2=1000.Kf.w2∆Tc.w1

Donde:

∆T=6.17-3.69=2.48
w1= 19.4397g
w2= 0.3007
Kf=20.40

M2=1000 x 20.40 x 0.30072.48 x 19.4397=127.2396gmol

De la misma manera, es posible hallar la masa molecular del difenilo:

M2=1000.Kf.w2∆Tc.w1

Para este caso tenemos que:

∆T=6.17-3.70=2.47
w1= 19.4397g
w2= 0.3562
Kf=20.40
 M2=1000 x 20.40 x 0.35622.47 x 19.4397=151.3344gmol

Los resultados se pueden expresar en la siguiente tabla:

Tabla 5. Resultados obtenidos en el laboratorio para el difenilo y

Descenso del Peso Peso

punto de molecular molecular %Error
congelación teórico experimental
(°C) (g/mol) (g/mol)
Naftaleno 2.48 128.17 127.2396 0.73
Difenilo 2.47 154.21 151.3344 1.86
naftaleno
6. DISCUCIÓN DE RESULTADOS:

Primero se pueden observar las curvas de enfriamiento para el solvente

puro y para cada una de las mezclas.
Para el compuesto puro, es posible determinar fácilmente la temperatura
de congelación ya que se tiene un solo componente y habrá un solo
equilibrio sólido-líquido y la temperatura disminuirá hasta mantenerse
completamente constante en el tiempo.

El caso de las mezclas es diferente. Vemos que las gráficas presentan

varios cambios de pendiente a lo largo del tiempo. Esto ocurre porque a
medida que se va congelando el solvente, la concentración del soluto en
solución va aumentando, lo que hace que la temperatura de congelación
sea menor. Esto es posible explicar también porque el soluto se mete en
los intersticios de la red cristalina del solvente y altera su estructura, de
manera que la conformación adoptada es más desordenada y tarda más
tiempo y necesita absorber más temperatura en lograr la estructura de
menor energía.

La disminución de la temperatura para el caso de ciclohexano-naftaleno

fue de 2.48°C y la de la mezcla ciclohexano-difenilo fue de 2.47°C.
Podemos ver que esta variación es casi la misma, al haber agregado
valores bastante similares del número de moles de cada soluto. De acá,
podemos decir se comprueba que la propiedad coligativa de descenso
del punto de congelación es independiente de la naturaleza del soluto,
pero dependiente de la cantidad de soluto agregado a la mezcla, así
como también depende de la naturaleza del solvente. Sin embargo, se
podría pensar que, al ser bastante parecidas las estructuras del difenilo
y naftaleno, no se den cambios demasiado grandes al momento de
calcular el descenso de la temperatura, por eso es recomendable
trabajar con solutos de naturaleza distinta, quizá unos más polares o
apolares, para poder asegurar la independencia de la naturaleza del
soluto.

Es importante mencionar que la temperatura medida en el laboratorio

con el termómetro no es exacta, ya que el mismo presenta una lectura
de un grado mayor a la normal. Sin embargo, ello no interfirió al
momento de calcular la constante crioscópica, ya que se calculó la
diferencia de temperatura (∆T).

También, se obtuvo el peso molecular tanto para el naftaleno, 127.2396

g/mol, como para el difenilo, 151.3344 g/mol, con errores bastante
pequeños, de 0.73% y 1.86% respectivamente.

Si bien es cierto que los errores son menores al 2%, se tiene que tener
en cuenta que se está hallando el peso molecular de un compuesto, y
que se debieron obtener valores bastante más exactos, ya que de otra
manera, este método no sería efectivo en la caracterización de
compuestos que no son conocidos.
Es posible, entonces, analizar las posibles fuentes de error para el
experimento realizado en el laboratorio. La primera que salta a la vista
es que el método del crióscopo utiliza un termómetro Beckmann,
mientras que nosotros utilizamos un termómetro digital, que es bastante
menos exacto y preciso.

Otra fuente de error radica en la fórmula usada para la determinación

del peso molecular de los solutos. Esta fórmula utiliza aproximaciones
considerando que se trata de una mezcla ideal, cuando en realidad es
fácil observar que entre solvente y soluto pueden haber diversas
interacciones que afecten los parámetros tomados. De esta manera, los
valores obtenidos no serán tan próximos a los verdaderos.

Una fuente de error bastante importante, que se descubrió mientras se

realizaba la experiencia, fue que el ciclohexano estaba impuro. El punto
de congelación obtenido en el laboratorio fue de 6.17°C, mientras que el
real está en 6.55°C. Es importante resaltar que todos los grupos que
realizaron este experimento obtuvieron una temperatura parecida a la
obtenida de manera experimental, de manera que se puede concluir que
el compuesto tenía impurezas. El error radica en que la fórmula de
densidad usada era para el ciclohexano puro, por lo que al haber otras
sustancias contaminantes en el ciclohexano ya no se cumpliría esta
ecuación a cabalidad. De esta manera, se obtendría un peso errado del
ciclohexano utilizado en el laboratorio, que llevaría a errores, finalmente,
en la determinación del peso molecular del soluto deseado.

Otros errores, aunque menores, son que el tubo podría no haber estado
bien tapado, lo que llevaría a una volatilización de los compuestos y por
ende a una pérdida en la masa, y también en el cálculo final. Además,
está la falta de homogenización de la muestra; es decir, la falta de
agitación constante de la muestra conforme desciende la temperatura;
la falta de perpendicularidad del termómetro dentro del tubo que
contenía la muestra; en otras palabras, puede que el termómetro no
haya estado completamente en contacto con la solución, sino con parte
de las paredes del tubo, las cuales, a pesar de encontrarse expuestas a
un ambiente de “vacío”, transmiten por convección algo de calor del
entorno en donde se trabajó; y la falta de permeabilidad de la muestra,
la cual pudo entrar en contacto con partículas de aire.

Asimismo, si la temperatura del baño de hielo no se mantenía

relativamente constante, hacía que la temperatura de la mezcla no
disminuya y se mantenga constante, temperatura que podría
confundirse con la de congelamiento ya que era bastante difícil ver a
través de la superficie del vaso porque se empañaba constantemente.

Si la temperatura era demasiado baja, por el contrario, originaría que el

congelamiento de la mezcla se de de una forma muy rápido y no se
podrían obtener los puntos suficientes para tener una curva de
 enfriamiento. Además, sería muy difícil obtener la temperatura de
congelación de una forma exacta.

7. CONCLUSIONES:

Fue posible obtener el punto de congelación de un solvente como el

ciclohexano a partir de curvas de enfriamiento y utilizando un soluto
conocido, como es el caso de naftaleno o difenilo. Además, se pudo
hallar el peso molecular del difenilo y naftaleno por el método del
crióscopo, con un error bastante aceptable. (Menor a 2% en ambos
casos).

Se comprobó también que la propiedad coligativa del descenso del

punto de congelación es independiente del tipo de soluto usado, ya que
se obtuvieron valores bastante parecidos usando dos solutos distintos, y
que más bien, esta propiedad depende de la naturaleza del solvente y
de la cantidad de soluto agregado.

Algunos errores asociados al método se deben sobre todo a que el

termómetro utilizado no es el mejor, ya que para este método se debe
usar un termómetro Beckmann por ser más preciso y exacto en las
mediciones, así, tendríamos una temperatura de congelación más
exacta para todos los casos.

Además, se observa en las gráficas de las mezclas un fenómeno de

sobre-enfriamiento, que podría confundirse con la temperatura de
congelación de la mezcla.

También, se asume, para deducir las ecuaciones para hallar el peso

molecular, que se trabaja con soluciones ideales, cuando en realidad
existen interacciones entre soluto y solvente y podría ser que las
aproximaciones no sean tan buenas para este caso.

Por último, se puede concluir que el ciclohexano usado no se encontraba

puro. El punto de congelación hallado fue de 6.17°C, mientras que el
teórico está alrededor de 6.55°C.

8. BIBLIOGRAFÍA:

– LEVINE. I, Físico Química, cuarta edición, volumen 1, editorial Mc Graw

Hill, 1996
– SHOEMAKER, D.P., GARLAND C.W. y J.W. NIBLER. Experiments in Physical
Chemistry. Sexta edición. New York: Addison-Wesley, 1996.
– Propiedades coligativas. En:
http://medusa.unimet.edu.ve/quimica/bpqi13/p4.pdf. Búsqueda realizada
el día 05 de octubre del 2010.
– Colligative properties. En: http://fescobar1649.iespana.es/propicoli.pdf.
Búsqueda realizada el 07 de octubre del 2010.
– Freezing point depression. Encontrado en:
http://www.ias.ac.in/initiat/sci_ed/resources/chemistry/Collig.pdf.
Búsqueda realizada el día 10 de octubre del 2010.