Tema 3.

Solidificacin, defectos y difusin en slidos

1. Solidificacin a) Introduccin (consideraciones energticas) b) Nucleacin: proceso y tipos c) Crecimiento (grano) d) Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal Estructuras granulares finales Defectos durante la solidificacin Procesos de fundido Solidificacin en la soldadura de metales e) Solidificacin de un monocristal f) Solidificacin de una aleacin de solucin slida

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ndice

Introduccin
Casi todos los materiales tienen una fase lquida La solidificacin de esta fase lquida permite obtener un material til Uso del material solidificado
Recin solidificado: material con la estructura intacta Tratamiento mecnico o trmico adicional: modificacin de la estructura

Parmetros modificables: tamao y forma del grano

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Introduccin

El origen del estado condensado (I) Minimizacin de la energa

Dos tomos en equilibrio estable. Minimizacin de la energa del sistema (N=2)
A) Inicialmente, la agitacin trmica impide una disposicin estable (E1) B) La disminucin de la temperatura reduce los valores permitidos de r. C) A baja temperatura, ambas partculas quedarn oscilando levemente en torno a r0. Mnimo estable de la energa
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dU dr

=0
r =r0

El origen del estado condensado (II) Configuracin estable de N partculas.

A) Para T > Tc, las N partculas interaccionan entre s sin encontrar una configuracin estable (E1) El sistema tiene distintas configuraciones estables (E2). Las partculas prueban la ms estable. Para temperaturas en torno a Tc, algunas (a) han encontrado el valor de r adecuado para minimizar su energa.
Introduccin 4

B)

C)

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El origen del estado condensado (III) Formacin de un cristal.

D) El grupo de partculas (b) puede an saltar a otros pozos de potencial ms estables (T<Tc). E) Tras interaccionar con sus desordenadas compaeras, eligen repetir la configuracin (a) puesto que Ua+b>2Ua F) La solucin final ser, por tanto, repetir ordenadamente la configuracin (a) en todo el espacio. Dicha disposicin minimiza la energa de todo el sistema.

GRANO CRISTALINO T << Tc

Introduccin 5

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El proceso de nucleacin (I)

La fase slida es estable para temperaturas T<Tfusin La diferencia de energa libre lquido-slido es la energa libre de volumen, -(4r3/3)GV La diferencia de energa libre al formarse una interfase entre el embrin y el lquido es la energa superficial, +(4r2)GS En total, G= -(4r3/3)GV + (4r2)GS. Comportamientos contrarios de ambos trminos. Existencia de un valor crtico en el que G presenta un mximo

12 d ( G ) = ( rc2 GV + 8 rc GS ) = 0 dr 3 2GS T f 2GS rc = o bien rc = GV H f T

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El proceso de nucleacin (II)

- Para r < rc el slido formado (embrin) es an inestable (G aumenta) y el embrin se disuelve para minimizar G. Subenfriamiento del lquido, T. - Para r > rc el slido formado (ncleo) es ya estable (G disminuye) Comienzo de la nucleacin.

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Nucleacin: proceso y tipos

Tipos de nucleacin (I)

Nucleacin homognea (lquido puro) Al disminuir la temperatura (T<Tf) coinciden dos factores:
Un nmero mayor de tomos se agregan a los embriones (menor agitacin trmica) El aumento del subenfriamiento del lquido disminuye el valor de rc. Esto posibilita la nucleacin del lquido subenfriado para ncleos aun menores.

De qu orden es rc?Es un valor razonable para que exista fcilmente la nucleacin homognea? Ejemplo: el cobre subenfriado 236C por debajo de su Tf = 1085C necesita de ncleos con rc = 12.51A, que contengan 696 tomos! Este tipo de nucleacin es altamente improbable en situaciones normales (T muy grandes)
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Tipos de nucleacin (II)

Nucleacin heterognea (lquido con impurezas)
Se verifica en situaciones normales (laboratorios, fundiciones, fbricas, etc) No se necesita altos grados de subenfriamiento (0.1-10C) Se introducen impurezas (paredes del contenedor, partculas suspendidas en el lquido) para: a) Disminuir el nmero de tomos necesarios que formen un ncleo con r>rc b) Proporcionar superficies adicionales donde se puedan formar los ncleos slidos

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Nucleacin: proceso y tipos

Tipos de nucleacin (III)

Tipos particulares de nucleacin
Sistema slido vtreo Ritmos de enfriamiento muy rpidos Tiempo insuficiente para formar ncleos estables Congelacin del lquido en un slido desordenado (amorfo o vtreo) Caracterstico de los polmeros y cermicas En los metales se precisan ritmos de enfriamiento 106 C/s para obtener vidrios metlicos (p.e., cintas 0.04 mm espesor) Refinamiento del tamao de grano (inoculacin) Inclusin intencionada de partculas en el lquido (ej. 0.03% Ti y 0.01 %B en las aleaciones de Al) Las impurezas sirven de puntos adicionales sobre los que permitir la nucleacin heterognea. Mayor nmero de ncleos (granos) y ms refinados. Materiales con mayor resistencia mecnica

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Nucleacin: proceso y tipos

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Crecimiento del ncleo (grano) I

1) 2) Una vez formados los ncleos estables, stos crecen segn se van aadiendo a su superficie otros tomos (crecimiento de grano) El modo de crecimiento depende de cmo se extrae el calor del sistema. a) Calor especfico (enfriamiento): del lquido a sus alrededores b) Calor latente de fusin (solidificacin): en la interfase slidolquido. Determina el tipo de crecimiento de grano

V ts = B A

regla de Chovorinov

B es una constante dependiente del tipo de molde V es el volumen del lquido y A es el rea del molde en contacto con el lquido
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Crecimiento del ncleo (grano) II

3) Tipos de crecimiento: Planar La temperatura del lquido es superior a Tf y la del slido es inferior a Tf. El calor latente de fusin se mueve del lquido al slido. La interfase slido-lquido del grano avanza en sentido contrario. El crecimiento se detiene cuando las interfases se alcanzan entre s.

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Crecimiento (grano)

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Crecimiento del ncleo (grano) III

Dendrtico El lquido est subenfriado y el slido est a una temperatura mayor que Tf. El calor latente de fusin se mueve del slido al lquido. La interfase slido-lquido del grano avanza en el mismo sentido. El crecimiento se detiene cuando el lquido llega a su Tf

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Crecimiento (grano)

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Fundido y solidificacin final en un metal (I)

Los metales son solidificados en moldes para su posterior manejo. Estos moldes pueden tener ciertas formas determinadas, o bien, formas simples (estructura de lingote). El lingote contiene tres tipos de microestructuras granulares finales: Zona templada Estrecha banda de granos orientados al azar y localizada sobre la superficie del molde .Son los primeros en formarse. Nucleacin heterognea (puntos de contacto de la pared del molde)

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Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal

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Fundido y solidificacin final de un metal (II)

Zona columnar Granos alargados orientados en una direccin cristalogrfica particular (normalmente perpendicular a la pared del molde). Su formacin esta determinada por el proceso de crecimiento. Pueden existir dendritas. Comportamiento posterior anisotrpico En casos sin orientaciones preferentes o lquidos no subenfriados, el crecimiento columnar es substituido por el planar Zona equiaxial Situada en el centro del lingote. Granos redondos orientados al azar. Detienen el crecimiento de los granos columnares. Su aparicin se favorece mediante la incorporacin de impurezas o refinadores de grano. Comportamiento posterior isotrpico.

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Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal

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Defectos en la solidificacin final de un metal (I)

Contraccin (diferencias) En la solidificacin el material llega a contraerse hasta un 7% del volumen del lquido. Si la contraccin empieza en la superficie, se pueden formar cavidades en el interior del slido. Si sus superficies se contraen de distinta forma, se pueden formar pequeos canales. Solucin: rellenar el slido durante la solidificacin
Contracciones interdendrticas: Se forman pequeos poros entre los brazos de las dendritas. Caracterstico en dendritas largas y con brazos grandes (el lquido no puede entrar en los interespaciados) Solucin: ritmos de enfriamiento muy altos para disminuir el tamao de las dendritas

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Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal

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Defectos en la solidificacin final de un metal (II)

Porosidad gaseosa Un metal en estado lquido puede contener cierta cantidad de gas disuelto Al solidificarse, parte del gas queda atrapado en el interior del metal y forma burbujas. stas forman cavidades por donde el gas puede entrar o salir del metal (porosidad gaseosa). Ejemplo: H2 en Al Soluciones: - Mantener baja la temperatura del lquido - Aadir materiales al lquido que formen compuestos slidos con el gas - Disminuir la presin externa (vaco) durante la solidificacin para permitir la evaporacin del gas

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Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal

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Procesos de fundicin
Fundicin en molde Fundicin continua Fundicin uniaxial o direccional (monocristales)

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Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal

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Solidificacin de un monocristal
Habitualmente todos los slidos tienen una microestructura granular formada por: - Granos separados por fronteras de granos o con impurezas
- Cada grano contiene tomos orientados segn una direccin del espacio (el slido se denomina policristal) - Cada frontera de grano es, por tanto, una zona desordenada donde hay cambio de orientacin cristalina (defecto estructural)

A veces se necesita un material slido muy ordenado sin defectos (gran conductividad elctrica). Fabricacin de un monocristal (nico grano con una nica orientacin cristalina)

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Solidificacin de un monocristal

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Solidificacin en la soldadura de metales

Unin de dos metales por medio de la fusin de la zona de contacto y posterior solidificacin La solidificacin de la zona fundida no necesita del proceso de nucleacin sino que se desarrolla a partir de los granos ya existentes (crecimiento epitaxial) Tipo de crecimiento columnar Aumento de la resistencia de la soldadura: refinamiento del grano del slido fundido (inclusin de partculas en la zona de fusin o el uso de tcnicas de fusin con ritmos de enfriamiento muy rpidos) Tcnicas de soldadura: Soplete Arco voltico Lser Can de electrones

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Solidificacin en la soldadura de metales

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Solidificacin en aleaciones (introduccin)

Una aleacin es la combinacin de dos o ms metales, o un metal y un no metal. La clase de aleacin ms simple es la solucin slida: un slido que consta de dos o ms elementos que estn dispersados atmicamente y formando una nica estructura
a) Solubilidad ILIMITADA: formacin de una solucin slida Solubilidad LIMITADA: formacin de una solucin slida y otros compuestos

b)

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Solidificacin de una aleacin de solucin slida

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Solidificacin en aleaciones (introduccin)

Los tipos de soluciones slidas son:
a) Substitucionales (solubilidad atmica completa) Los tomos de la aleacin deben cumplir las condiciones de Hume-Rothery: - tamaos similares - estructuras cristalinas iguales - la misma valencia - electronegatividad similar a) Intersticiales (solubilidad atmica incompleta)
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Solidificacin de una aleacin en solucin slida (equilibrio)

Ejemplo Ni40Cu60: Lneas liquidus y solidus en equilibrio T>Tf Lquido con 40% Ni Primeros granos con 52% Ni y lquido con 40% Ni Granos con 45% Ni y lquido con 32% Ni Granos con 40% Ni y lquido con 28% Ni Slo granos con Ni40% Ni Velocidad de enfriamiento muy lenta para permitir la difusin del Cu y Ni entre el lquido y el slido Situacin ideal

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Solidificacin de una aleacin de solucin slida

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Solidificacin de una aleacin en solucin slida (fuera del equilibrio)

Velocidad de enfriamiento rpida. Situacin real. Diagrama de fases:
a) La difusin en el lquido siempre es alta (composicin calculada con gran precisin). Lnea liquidus en equilibrio b) La difusin en el slido es muy lenta (composicin del slido slo aproximada). Lnea slidus fuera del equilibrio

Segregacin: composicin no homognea de los granos (solidificacin fuera del equilibrio)

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Solidificacin de una aleacin en solucin slida (defectos)

Microsegregacin:
Variaciones o inhomogeneidades en la composicin de los granos solidificados
a) Entre granos (visto anteriormente) b) Entre dendritas

Solucin: templado del material por debajo de la lnea solidus fuera del equilibrio

Macrosegregacin:
Variaciones o inhomogeneidades en la composicin entre distintas partes del slido, p. ej., la superficie y su interior Solucin: procesado en caliente

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Solidificacin de una aleacin de solucin slida

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