Q5 PAU Equilibrio Soluc

Ejercicios Qumica PAU Comunidad de Madrid 2000-2013. Soluciones enrique.garciasimon@educa.madrid.org. Revisado 22 septiembre 2012.
Equilibrio
2013-Modelo Pregunta A1.a) 2H2O (l) + 3S (s) 2H2S (g) + SO2 (g) b) K c =[ H 2 S ]2 [SO 2 ] K p= P( H 2 S )2 P (SO 2) c) Segn Le Chtelier ante un aumento de presin el sistema evolucionar oponindose a ese cambio, por lo que intentar reducir el nmero de moles gaseosos presentes, por lo que el equilibrio se desplazar hacia reactivos. Pregunta B2.a) BiI3 Bi3+ (ac) + 3I- (ac) K b) Kps = [Bi3+][I-]3=s(3s)3 =27s4 ; s= 4 ps 27 c) La masa molecular de BiI3 =209+3126,9=589,7 g/mol En 0,776110-3 g tendremos 0,776110-3/589,7 =1,31610-6 mol La solubilidad, expresada como concentracin ser 1,31610-6 mol /0,1 L = 1,31610-5 M Kps = 27s4 = 27( 1,31610-5)=8,110-19 Pregunta B4.a) 2A (g) + B (g) 3C (g) Inicial 3 2 0 Equilibrio 3-(2/3)x 2-x/3 x Llamamos x al nmero de moles de C en el equilibrio. P(B)=BPT; P(C)=CPT En el equilibrio P(A)=P(C) luego B=C; n(B)/nT=n(C)/nT; n(B)=n(C) 2-x/3=x; 2=(1+1/3)x; 2=4/3x ; x= 6/4 = 1,5 mol n(A)=3-(2/3)1,5=2 mol; [A]=2/15 = 0,133M n(B)=2-1,5/3=1,5 mol; [B]=1,5/15 = 0,1 M n(C)=1,5 mol; [C]=1,5/15 = 0,1 M b) nT=3-(2/3)x+2-x/3+x=5+(1-2/3-1/3)x=5 mol (No depende de x, se puede calcular sin realizar el apartado a) P=nRT/V=50,082400/15=10,93 atm 3 3 [C ] 0,1 = =0,565 c) K c = 2 2 [ A] [ B] 0,133 0,1 K p= K c ( RT ) n=K c ya que n=0 2012-Septiembre Pregunta A2.a) Es falsa porque si la constante de equilibrio tiene un valor muy elevado es porque la velocidad de la reaccin directa es mucho mayor que la velocidad de la reaccin inversa, no necesariamente porque sea muy rpida. b) Es falsa porque el comportamiento de la constante cintica con la temperatura viene descrito en
la ecuacin de Arrhenius k = Ae RT y a temperaturas mayores la constante cintica aumentar. c) No es necesariamente cierta ya que no se puede indicar a priori el orden total de la reaccin a partir de los coeficientes estequiomtricos. La ecuacin de velocidad tendr la forma v=k [ A] [B ] , y el orden total de reaccin ser +. Si fuera una reaccin elemental s se podra saber que el orden total es 2, y tambin sera falso. d) Es falsa porque el catalizador modifica de la misma manera las velocidades directa e inversa y no modifica la constante de equlibrio. Pregunta A5.a) N2O4(g) 2 NO2(g) Inicial x 0 Equilibrio x-y 2y Pgina 1 de 33
Ea
Equilibrio
Definimos x como nmero de moles iniciales de N2O4 e y como nmero de moles de N2O4 que han reaccionado en equilibrio. Como el volumen es 1 L, numricamente coinciden moles y concentraciones. Calculamos x: en 73,6 g de N2O4 tenemos 73,6 / (214+416) = 73,6/92=0,804 mol=x [ NO 2] 2 (2y )2 K c= = =4,66 103 [ N 2 O 4 ] 0,804 y 4y 2 +4,66 103 y3,75 103=0 3 3 2 3 4,66 10 (4,66 10 ) 4 4 (3,75 10 ) 4,66 1030,245 y= = 24 8 y =0,03 mol (descartamos solucin negativa) [N2O4]=(0,804-0,03)/1=0,774 M [NO2]=20,03/1=0,06 M b) K p= K c RT ) (n) =4,66 103 ( 0,082(273+22))(21)=0,1127 ( c) Al aumentar la temperatura aumenta Kc, lo que implica que el equlibrio est ms desplazado hacia la derecha. Segn Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido que se opone a la modificacin del equilibrio, luego en sentido directo es endotrmica, H>0. Nota: podramos plantear el nuevo equilibrio (T=222 C) y Kc=24,6610-3, pero solamente se pide justificar el signo de H. Pregunta B2.a) AgCl Ag+ (ac) + Cl- (ac) ; Kps (AgCl)= [Ag+][Cl-]=ss =s2 AgI Ag+ (ac) + I- (ac) ; Kps (AgI)= [Ag+][I-]=ss =s2 b) AgCl: s= K ps( AgCl )= 1,6 1010=1,265 105 mol / L Como para AgCl tenemos que su masa molar es 108+35,5=143,5g/mol s=1,26510-5 mol/L 143,5g/mol=1,81510-3 gL-1 AgI: s= K ps ( AgI )= 8 1017=8,944 109 mol / L Como para AgI tenemos que su masa molar es 108+127=235 g/mol s=8,94410-9 mol/L 235 g/mol=2,10210-6 gL-1 c) El cloruro de sodio es una sal muy soluble que se disuelve completamente, aportando a la disolucin iones cloruro, que es un in comn. Segn Le Chtelier, el equilibrio de solubilidad del AgCl se desplazar hacia la izquierda, por lo que disminuir su solubilidad. d) En la mayora de las sales la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura, ya que a mayor temperatura mayor vibracin de los iones del cristal, de modo que es ms fcil que el disolvente pueda separar los iones del cristal. Tambin se puede plantear que la disolucin de un slido es un proceso endotrmico, por lo que al aumentar la temperatura segn Le Chtelier el equilibrio se desplaza aumentando el producto de soluciblidad. 2012-Junio Pregunta A5.a) SbCl5 SbCl3 + Cl2 b)Inicial 0,5 0 0 Equilibrio 0,5-x x x Definimos x como nmero de moles de Cl2 en equilibrio Por enunciado en equlibrio 0,5-x=0,436 x=0,064 mol x x [ SbCl 3 ][Cl 2] V V x2 0,064 2 K c= = = = =4,7 103 [ SbCl 5 ] ( 0,1x ) V (0,1x ) (20,436) V c) El nmero de moles totales en equilibrio es nT=0,5-x+x+x=0,5+x=0,564 mol Utilizando la expresin para gases ideales P=nTRT/V=0,5640,082(273+200)/2=10,94 atm Pgina 2 de 33
Equilibrio
Pregunta B2.a) La ecuacin de velocidad tiene la expresin v=k[A][B] Con el segundo ensayo vemos que si [A] se duplica manteniendo constante [B], la velocidad se duplica, luego =1 Con el tercer ensayo vemos que si [B] se duplica manteniendo constante [A], la velocidad se multiplica por 4, luego =2 Por lo tanto v=k[A][B]2 b) La velocidad de reaccin tiene unidades molL-1s-1, y como el orden total de la reaccin es 3, para que sea consistente en unidades tenemos que la constante cintica tiene que tener unidades L2mol-2s-1, de modo que al multiplicarlo por (mol/L)3 obtengamos las unidades de la velocidad. c) La velocidad de reaccin es d[C]/dt, positiva en sentido directo, e igual entre distintos reactivos y productos segn coeficientes estequiomtricos. En este caso v=-d[A]/dt=-d[B]/dt=d[C]/dt, luego ambos reactivos se consumen igual de deprisa, ya que tienen los mismos coeficientes estequiomtricos, aunque tengan distintos rdenes parciales. d) Segn la ecuacin de Arrhenius k = Ae RT la constante depende de la temperatura, de la energa de activacin, y de la constante A que es una constante que depende de frecuencia y orientacin colisiones. Se puede pensar que A aumentar al aadir ms reactivo ya que habr ms concentracin y ms frecuencia de colisiones, pero el valor de este factor pre-exponencial indica la frecuencia de colisiones para una concentracin de reactivos de 1 mol/L (tambin tiene cierta dependencia con T); la variacin con la concentracin ya est reflejada en la ecuacin de velocidad fuera de la constante de velocidad. Por lo tanto, si se aade ms reactivo B, manteniendo constante la T, podemos considerar que no varan ni energa de activacin ni la constante A, por lo que no variar la constante de velocidad k. 2012-Modelo Pregunta 2A.a) Por tratarse de una reaccin elemental, el orden coincide con la molecularidad (es una reaccin bimolecular), por lo que el orden respecto a cada uno de los reactivos es 1 y el orden total es 2. b) Ecuacin de velocidad v=k[O3][O] c) Como la velocidad debe tener unidades de concentracin/tiempo, la constante de velocidad en este caso debe tener unidades de concentracin-1/tiempo, que con las unidades dadas ser mol-1L1s-1 d) Como segn la estequiometra de la reaccin por cada mol que desaparece de O3 se forman dos moles de O2, la velocidad de formacin de O2 ser el doble que la de desaparicin de O3. Pregunta 2B.a) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe energa, que como es un proceso exotrmico ( H < 0), ser hacia la izquierda, reactivos. Por lo tanto la constante de equilibrio disminuir, las concentraciones de A y B aumentan y de C disminuye. b) Segn Arrhenius k = Ae RT al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad, por lo que aumenta la velocidad directa c) Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (la reaccin es en fase gaseosa), y segn Le Chtelier el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde haya mayor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia la izquierda, reactivos. Las concentraciones de A y B aumentan y de C disminuye. d) El valor de H para la reaccin iDefinimos x como nmero de moles iniciales de N2O4 e y como nmero de moles de N2O4 que han reaccionado en equilibrio. El nmero de moles totales en equilibrio nT=x-y+2y=x+y Conocida la presin total, volumen y temperatura, podemos calcular el nmero de moles totales nT=PV/RT = 3,310/0,082359 = 1,12 mol Como x=0,7 mol, 1,12=0,7+y y=0,42 mol Pgina 3 de 33
Ea Ea
Equilibrio
[N2O4]=(0,7-0,42)/10=0,028 M [NO2]=20,42/10=0,084 M 2 [ NO 2 ] 0,0842 = =0,25 b) K c = [ N 2 O 4 ] 0,028 nversa ser el mismo en valor absoluto que para la directa pero cambiado de signo. Hr inversa = - Hr -1 directa = 150 kJmol El valor de Ea para la reaccin inversa ser la suma de la Ea para la directa ms H para la inversa, por lo que Ea inversa = Ea directa + Hr inversa = 85 + 150 = 235 kJmol-1 Como Ea es mayor para la reaccin inversa, segn Arrhenius, la constante de velocidad para la reaccin inversa ser menor 2011-Septiembre Pregunta 5A.a) N2O4(g) 2 NO2(g) Inicial x 0 Equilibrio x-y 2y c) Podemos plantear como situacin inicial el equilibrio final del apartado a o la situacin inicial donde se introducen los 0,7 mol de N2O4(g) : usamos esta ltima por ser ms sencilla numricamente, llamando y' al nmero de moles que han reaccionado en este nuevo equilibrio. 2 2 [ NO 2 ] (2y ' /8)2 1 4y ' K c= ; = =0,25 4y ' 2 + 2y '1,4=0 [ N 2 O 4 ] (0,7 y ' )/ 8 8 ( 0,7 y ' ) 2 22 4 4 (1,4) 25,14 y' = = =0,39 mol 8 8 El nmero de moles totales en este nuevo equilibrio nT=0,7 +y'=1,09 mol P=nRT/V=1,090,082359/8=4 atm. Nota: Al comprimirse, segn Le Chtelier, se desplazar hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, hacia reactivos. Se puede ver que ahora n(N2O4)=0,7-y'=0,31 mol, mayor que en el equilibrio anterior donde eran 0,28 Tambin se puede ver que y' es 0,39 menor que 0,42 en el equilibrio anterior. Pregunta 2B.a) Mg(OH)2 (s)Mg2+ (ac) + 2OH- (ac) Ks = [Mg2+][OH]2 3 b) Ks = s(2s)2 = 4s3 ; 1,810-11=4s3; s= 1,8 1011 /4 = 1,6510-4 molL-1 c) El cido clorhdrico liberara H+ que seran neutralizados al reaccionar con los hidroxilos (OH-). Por el principio de Le Chtelier, al desaparecer productos el equilibrio se desplazara para oponerse hacia esa desaparicin, hacia la derecha, y se disolvera ms sal; la solubilidad aumenta. d) El cloruro de magnesio se disolvera y apareceran cationes Mg2+. Por el principio de Le Chtelier, al aparecer productos el equilibrio se desplazara para oponerse hacia esa aparicin, hacia la izquierda, y se disolvera menos sal; la solubilidad disminuye. 2011-Junio Pregunta 5A.a) COCl2 CO + Cl2 Inicial x 0 0 Equilibrio x-y y y Definimos x como nmero de moles iniciales de COCl2 e y como nmero de moles de CO y de Cl2 en equilibrio. Masa molecular COCl2 = 12 + 16 + 235,5 = 99 Moles iniciales COCl2 = x = 3,2/99 = 0,032 mol El nmero de moles totales en equilibrio nT=x-y+y+y=x+y Conocida la presin total, volumen y temperatura, podemos calcular el nmero de moles totales Pgina 4 de 33
Equilibrio
nT=PV/RT = (180/760)5/0,082300 = 0,048 mol 0,032+y=0,048 y=0,048-0,032=0,016 mol 0,0320,016 P COCl =COCl P T = 0,237=0,078 atm ; P CO =0,078 atm ; P Cl =0,078 atm 0,048 P COP Cl 0,0780,078 = =0,078 b) K p= P COCl 0,078 Kp 0,078 K p= K c RT ) (n) K c = ( = =0,031 (n) (21) (RT ) (0,082300) 2011-Modelo Pregunta 2A.d) Falsa. El producto de solubilidad es el producto de sus concentraciones molares en equilibrio elevadas a sus coeficientes estequiomtricos por lo que en este caso MgF2 Mg2+ + 2F- ; Ks = [s] [2s] = 4s; Dado que nos dan Ks, podemos calcular la concentracin 3 6,8 10 s= =1,19103 M Es falso ya que no es la indicada como solubilidad 4 Pregunta 5A.a) Recipiente X PCl5 PCl3 + Cl2 Inicial 0,1 0 0 Equilibrio 0,1-x x x Definimos x como nmero de moles de Cl2 en equilibrio Al reducirse en un 50% la cantidad de PCl5 , tenemos la mitad 0,1/2 = 0,05 mol, y x=0,05 mol. El nmero total de moles de gas nT=0,1-x + x + x = 0,1 + x = 0,15 mol nT R T 0,150,082532 P= = =5,45 atm en el recipiente X V 1,2 x x [ PCl 3][Cl 2 ] V V x2 0,052 = = = =0,042 b) K c = [ PCl 5 ] (0,1x ) V (0,1x ) (1,2(0,10,05)) V c) Recipiente Y, similar a recipiente X, slo que ahora x = 0,09 (el 90% de 0,1) El planteamiento para calcular el volumen es similar el utilizando en apartado b para calcular Kc: antes conocamos el volumen y ahora conocemos Kc. x' x' ' ' [ PCl 3 ]' [Cl 2 ]' V V x '2 0,092 K c= = = ;V ' = =19,3 L [ PCl 5 ]' (0,1x ' ) V ' (0,1 x ' ) (0,042(0,10,09)) ' V d) El nmero total de moles de gas nT=0,1-x + x + x = 0,1 + x = 0,19 mol n R T 0,190,082532 P= T = =0,43 atm en el recipiente Y V 19,3 Pregunta 1B.b) A la temperatura de ebullicin el sistema se encuentra en equilibrio. Segn Le Chtelier, ante un aumento de presin, el sistema en equilibrio evoluciona hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, es decir, hacia el agua lquida. Pregunta 2B.a) Al introducir en ambos casos 1 mol de compuesto en 1 L, la concentracin inicial es la misma, y al ser la ecuacin cintica en ambos casos del mismo orden, la velocidad inicial vendr marcada por el valor de la constante cintica, mucho menor en R1 que en R2 (100 veces menor).
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b) La constante de equilibrio de R1 es mucho mayor que de R2, por lo que el equilibrio est mucho ms desplazado hacia los productos, habiendo menor concentracin de reactivo A que de reactivo B, que inicialmente eran iguales. c) El equilibrio es un proceso dinmico, donde se producen las reacciones inversa y directa. La velocidad de reaccin es inferior a la inicial porque en el equilibrio las concentraciones de A y B han disminuido. d) Por la ley de accin de masas se cumple que la constante de equilibrio es igual al cociente entre contante cintica directa e inversa, ya que en equilibrio velocidades directa e inversa coinciden k K c = directa k inversa k 1 100 k 1= 1 = ; k 2= 10 3 ; k 1< k 2 . K 1 50 2 Cualitativamente vemos que aunque que k1<k2 , no podemos decir nada sobre las constantes cinticas inversas sin tener en cuenta las constantes de equilibrio. Si ambas tuviesen la misma constante de equilibrio, tendramos k-1>k-2 pero con los valores de constantes de equilibrio del enunciado se obtiene este resultado. 2010-Septiembre-Fase General Problema 1A.a) 2 NO2 N2O4 Equilibrio x y Definimos x como nmero de moles de NO2 en equilibrio e y como nmero de moles de N2O4 en equilibrio. Masa molecular (NO2) = 14+162=46 Masa molecular (N2O4) = 142+164=92 m(NO2)=46 g/molx mol m(N2O4)=92 g/moly mol 50% masa: Se puede plantear directamente que la mitad de la masa total, 368/2=184 g es de NO2 y la mitad de N2O4 , o matemticamente 46x/368=92y/368; 46x=92y; 46x + 92y= 368 Sustituyendo: 292y=368; y= 2 moles N2O4 ;x= 4 moles (NO2 ) La fraccin molar de una mezcla gaseosa es el nmero de moles respecto al nmero de moles totales Nmero de moles totales nT=x+y=6 mol 4 2 NO = =0,67 N O = =0,33 6 6 P N O p( N 2 O 4) 10,33 ; Como pi= P i K p= = =0,75 b) K p= 2 2 p( N O 2) (P N O ) (10,67)2 c) Cualitativamente aplicando Le Chtelier necesitamos desplazar el equilibrio hacia la derecha, productos, donde hay menor nmero de moles y en el mismo volumen habr menos presin para la misma temperatura, luego la modificacin tendr que ser aumentar la presin. Al no variar al temperatura, no vara la Kp, y lo que varia es la proporcin de moles, por lo que algunos habrn reaccionado; pasan de 4 a 2. 2 NO2 N2O4 Equilibrio inicial 4 2 Reaccionan 4-2 2+1 Equilibrio final 2 3 Nmero de moles totales nT=x+y=5 mol
2 2 4 2 4 2
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Equilibrio
2 3 NO = =0,4 N O = =0,6 5 5 N O 10,6 K p= P= =5 atm 2 P( N O ) 0,75(10,4)2 d) V=nTRT/P = 50,082330/5= 27 L Cuestin 2B.a) Equilibrio heterogneo. Las sustancias slidas se encuentran en exceso y por tanto sus concentraciones se mantienen constantes y se introducen en el valor de la constante, quedando la constante nicamente en funcin de las especies en estado gaseoso. K p= p (H 2 O)p(CO 2) b) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura, el sistema evolucionar para oponerse a ese cambio, por lo que si es un proceso endotrmico se desplazar hacia los productos, consumiendo calor. c) Por estar en fase slida no forma parte de la constante, el cociente de reaccin no se ve afectado por aumentar la cantidad de bicarbonato sdico (NaHCO3), por lo que no desplaza el equilibrio y por tanto no modifica la cantidad de CO2. d) Segn Le Chtelier, al eliminar productos, el sistema evolucionar para oponerse a ese cambio, por lo que el proceso se desplazar hacia los productos, produciendo ms CO2. 2010-Septiembre-Fase Especfica Problema 2A.a) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) (Curiosidad: esta reaccin se daba ajustada en el enunciado del mismo examen, cuestin 2B) b) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Inicial 3,2 3 0 Equilibrio 3,2-x/2 3-x3/2 x Definimos x como nmero de moles de NH3 en equilibrio. Como x = 1,6 mol Equilibrio 3,2-1,6/2 3-(1,6)3/2 1,6 Equilibrio 2,4 0,6 1,6 En equilibrio hay 2,4 moles de N2 y 0,6 de H2 c) La presin parcial es la presin asociada al nmero de moles de cada componente de la mezcla gasesosa P iV =n iRT n N RT 2,40,082(273+ 200) PN = = =6,65 atm V 14 n H RT 0,60,082 (273+ 200) PH = = =1,66 atm V 14 n NH RT 1,60,082(273+ 200) P NH = = =4,43 atm V 14 2 (P N H ) (4,43) 2 K p= = =0,65 d) P N H )3 6,65(1,66)3 (P Conocido Kp se calcula Kc mediante la relacin entre ellas. Kp 0,65 K p= K c(RT ) n( g) K c = = =977,8 n (g ) ( RT ) (0,082 (273+ 200))(2(3+ 1 )) Cuestin 2B.c) Segn la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad aumenta con la temperatura
2 2 4 2 4 2 2 2 2 2 3 3 3 2 2
y la velocidad aumenta a mayor constante de velocidad. Cualitativamente al aumentar k = Ae la temperatura aumenta el nmero de choques que superan la energa de activacin y generan productos. Pgina 7 de 33
Ea RT
Equilibrio
2 1 ( N H ) ; Como pi =Pi K p = = d) K p= P N H )3 (P P N P H )3 P 2 N H )3 ( ( 2010-Junio-Coincidentes Problema 2A.a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Inicial n0 0 0 Equilibrio n0(1-) n0 n0 Definimos n0 como el nmero de moles inicial de PCl5 y como tanto por 1 que reaccionan En equlibrio el nmero de moles gasesos totales nT=n0(1-)+ n0+ n0= n0(1+) En el recipiente A: n0=0,1 mol y , =0,5 Utilizando la ley de los gases ideales PT=nTRT/V = (0,1(1+0,5)0,082532)/1,2 = 5,45 atm n PCl nCl V V b) nPCl [ PCl 3] 2 ] [Cl 1 n PCl nCl 1 n 0 1 0,10,50,5 K c= = = = = =0,042 [ PCl 5 ] V V n PCl V 1 1,2 10,5 c) En el recipiente B: n0=0,1 mol y , =0,9. Utilizando la expresin del apartado b, conocida Kc: 1 n 1 0,10,90,9 V= 0 = =19,23 L K c 1 1,2 10,9 d) Utilizando la ley de los gases ideales PT=nTRT/V = (0,1(1+0,9)0,082532)/19,23 = 0,43 atm 2010-Junio-Fase General Problema 2A.a) V= m/d Masa molecular (N2O4) = 142+164=92 Masa en el reactor = 92 g/mol 5 mol = 460 g V= 460 g / 2,3 g/L = 200 L b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) Inicial 5 0 Equilibrio 5-x/2 x Definimos x como nmero de moles de NO2 en equilibrio Nmero de moles totales nT=5-x/2 + x = 5 + x/2 mol En equilibrio podemos conocer el nmero de moles totales: nT= PV/RT = 1200/(0,082325) =7,5 mol Igualando y despejando: 7,5 = 5 + x/2 ; x = 5 mol En equilibrio el nmero de moles de N2O4 es 2,5, y el nmero de moles de NO2 es 5. 2 n N O RT 2 ( ) ( PN O ) V RT n N O 0,082325 52 c) K p= = = = =1,33 PN O n N O RT V nN O 200 2,5 V d) Conocido Kp se calcula Kc mediante la relacin entre ellas. Kp 1,33 K p= K c RT ) n( g) K c = ( = =0,05 n (g ) (2(1)) (RT ) (0,082 (325)) Cuestin 1B.b) En el equilibrio velocidades directa e inversas son iguales. Segn Le Chtelier, ante un aumento de temperatura, el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde se absorbe calor, que al ser exotrmica, ser hacia la izquierda, reactivos, por lo que aumentar ms la velocidad inversa. Cuestin 2B.a) De acuerdo a Le Chtelier, al aumentar la presin con volumen y temperatura constante, el sistema intentar oponerse al cambio, para lo que intentar disminuir la presin disminuyendo el
3 3 3 2 2 2 2 2 2 3 2 5 3 2 5 2 2 2 2 4 2 4 2 4
(P N H )2
(P N H )2
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nmero de moles gaseoso totales desplazando el equilibrio hacia la derecha (productos, ozono) b) De acuerdo a Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema intentar disminuirla desplazando el equilibrio en el sentido en el que necesite energa trmica. Como la reaccin es endotrmica (H > 0), el equilibrio se desplazar hacia la izquierda (reactivos, oxgeno gas) c) Los catalizadores afectan a la velocidad de la reaccin pero no al equilibrio. d) No se pregunta el efecto sobre el equilibrio, sino el efecto sobre la constante Kp. La constante Kp slo depende de la temperatura y no variar por aadir ozono, aunque s se modificar el equilibrio; de acuerdo a Le Chtelier, al aadir ms productos, el sistema intentar oponerse al cambio, para lo que intentar disminuir la cantidad de productos desplazando el equilibrio hacia la izquierda (reactivos, oxgeno gas) 2010-Junio-Fase Especfica Cuestin 1A.a) De acuerdo a la reaccin, si fuese elemental el orden de reaccin total es la suma de los exponentes en la ley de velocidad de reaccin que es la suma de coeficientes estequiomtricos de reactivos, que es uno. De acuerdo a las unidades que tiene la constante cintica, para orden n tiene unidades de mol1-nLn1s-1,, por lo que en este caso n=2, y no es una reaccin elemental. b) De acuerdo a la Ley de Arrhenius, la constante cintica es k = Ae RT por lo que si disminuye la temperatura disminuir la constante y por lo tanto la velocidad de reaccin. c) Por no ser una reaccin elemental, ya que slo en las reacciones elementales el orden de reaccin coincide con la suma de coeficientes estequiomtricos de reactivos de la reaccin. d) Si fuera de orden 1, las unidades de k seran s-1 Problema 2A.b)Masa molecular CH3COOH = 216+ 212+ 41= 60 Masa molecular CH3COOCH2CH3 = 216+412+91=88 Nmero de moles CH3COOH = 150/60=2,5 mol Nmero de moles CH3COOCH2CH3 = 176/88 = 2 mol CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O Inicial 2,5 x 0 0 Reaccionan 2,5-2 x-2 2 2 Equilibrio 0,5 x-2 2 2 Definimos x como nmero de moles de CH3CH2OH inicial [CH 3 COO CH 2 CH 3 ][ H 2 O ] K c= [CH 3 COOH ][CH 3 CH 2 OH ] 2 2 V V 22 5= ; x2= ; x=2+ 1,6=3,6 mol 0,5 x 2 0,55 V V Masa molecular CH3-CH2OH = 16+212+61=46 Masa CH3OH = 46 g/mol 3,6 mol = 165,6 g b) La fraccin molar de una mezcla gaseosa es el nmero de moles respecto al nmero de moles totales Nmero de moles totales nT=0,5+3,6-2 + 2 + 2 = 6,1 mol 2 2 0,5 1,6 CH COO CH CH = =0,33 ; H O = =0,33 ; CH COOH = =0,08 ; CH CH OH = =0,26 6,1 6,1 6,1 6,1 Cuestin 2B.a) 2NO2 (g) N2O4 (g) b) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opone desplazando el equilibrio en el sentido en el que absorbe energa, que es el sentido endotrmico. Como a 100 C tiene color
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rojizo, est ms desplazado hacia la izquierda, reactivos, por lo que en sentido directo ser exotrmica. c) Segn Le Chtelier, al aumentar la presin a temperatura constante el sistema se opone desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles, que en este caso ser hacia productos, que como es incoloro, el cambio que se apreciar es que la mezcla pierde color. d) No se observar ningn cambio, ya que se mantendr el equilibrio. El catalizador aumenta tanto la velocidad directa como la inversa. 2010-Modelo Cuestin 3A.a) Falso, En los equilibrios heterogneos, la constante solo depende las sustancias que se encuentren en el estado de agregacin de mayor libertad, en el caso de equilibrio heterogneos slido-gas, las constantes de equilibrio solo depende de las sustancias que estn en estado gaseoso. p(CO )p ( H 2 ) K p= p(H 2 O) b) Falso. Es un equilibrio heterogneo slido-gas y slo depende de las sustancias en estado gaseoso. c) Verdadero. Segn Le Chtelier, al aumentar la presin en el sistema con volumen y temperatura constante, el sistema evoluciona para contrarrestarlo, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (reactivos) donde hay menor nmero de moles gaseosos. Problema 1B.a) N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g). Inicial 2 6 0 Equilibrio 2-x 6-3x 2x Definimos 2x como nmero de moles de NH3 en equilibrio Masa molecular NH3 = 14 + 3 = 17 Moles NH3 = 48,28 g / 17 g/mol = 2,84 mol 2x=2,84; x=2,84/2=1,42 mol Moles N2 = 2-1,42 = 0,58 mol Moles H2 = 6-31,42 = 1,74 mol Masa molecular N2 = 28 Masa molecular H2 = 2 Masa N2 en equilibrio = 28 g/mol 0,58 mol = 16,24 g Masa H2 en equilibrio = 2 g/mol 1,74 mol = 3,48 g n( NH 3 ) 2 2,84 2 ( ) ( ) 2 [ NH 3 ] V 100 = = =26397 b) K c = 3 3 3 [ N 2 ][ H 2 ] n ( N 2 ) n( H 2) 0,58 1,74 ( ) ( ) 100 100 V V c) Nmero de moles totales nT=2,84+0,58+1,74=5,16 PT= nTRT/V= 5,160,082(273+700)/100 = 4,12 atm 2009-Septiembre Cuestin 3. b) Verdadero en lo referente a la constante de equilibrio, falso en lo referente a la constante de velocidad. La constante de equilibrio por definicin es adimensional (cociente de concentraciones o de presiones), mientras que la constante de velocidad tiene dimensiones que dependen del orden total de reaccin (n). k (velocidad )=mol 1 n L n 1 s 1 c) Verdadero en lo referente a la constante de velocidad, falso en lo referente a la constante de equilibrio. Segn la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad aumenta al aumentar la temperatura k = Ae RT . En el caso de la constante de equilibrio, la influencia de la temperatura Pgina 10 de 33
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sobre la constante depende el signo de la entalpa de la reaccin: Si HR > 0 (Reaccin endotrmica), si T aumenta, la constante aumenta Si HR < 0 (Reaccin exotrmica), si T aumenta, la constante disminuye d) Verdadero en lo referente a la velocidad de reaccin, falso en lo referente a la constante de equilibrio. El uso de catalizadores positivos disminuye la energa de activacin aumentando la velocidad de reaccin, pero no afecta al equilibrio, siendo la constante de equilibrio nicamente funcin de la temperatura. Problema 2A . a) N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g). Inicial n0 3n0 0 Equilibrio n0-n0 3n0 -3n0 2n0 Definimos n0 como nmero de moles de N2 inicial. Se puede comprobar que es el tanto por uno de consumo de reactivos =0,43 n + 3 n0 4 n0 Tanto por uno consumo reactivos= 0 = = n0 + 3 n0 4 n0 El nmero de moles de NH3 en equilibrio es 2n0 = 0,86n0 Masa molecular NH3 = 14 + 3 = 17 Moles NH3 = 106 g / 17 g/mol = 58824 mol 0,86n0= 58824; n0= 58824/0,86 = 68400 mol El nmero de moles inicial de H2 ser 3n0 = 205200 mol Con la ley de los gases ideales, el volumen de H2 ser V= nRT/P = 2052000,082(273+500)/400=32517 L b) La fraccin molar es el nmero de moles entre el nmero de moles totales Nmero de moles totales en equilibrio = n0-n0 +3n0 -3n0 +2n0 = 4n0 -2n0 = 68400(4-20,43)= 214776 mol 58824 NH = =0,27 214776 c) La Kp se mantendr mientras no variemos la temperatura; cualitativamente podemos ver que si queremos que el equilibrio se desplace hacia la derecha (se consumen el 60% reactivos en lugar del 43%), habr que aumentar la presin, de modo que el equilibrio se desplace hacia la derecha que es donde hay menor nmero de moles.
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2 2 1 ( N H ) 1 ( N H ) K p= ; Como pi =Pi K p = = P= K p N ( H )3 P N H )3 (P P N ( P H )3 P 2 N H )3 ( Tenemos que calcular las fracciones molares, pero en un nuevo equilibrio Calculamos los valores numricos de moles (Nota: podramos intentar dejarlo en funcin de n0', ya que N2 y H2 s seguiran en proporcin estequiomtrica 1:3, pero el NH3 tendra una relacin que dependera del anterior (0,43) en lugar de la actual ' (0,6) y sera confuso. Sera algo as N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g). Eq.1 43% n0' 3n0' 2n0'/(1-) Reaccin n0'(1-') n0'(1-') (2n0'/(1-))(1+2') ...) En equilibrio 1 43%: n0(1- ) = 68400(1-0,43) = 38988 moles 3n0 (1-)= 116964 moles y N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g). Eq.1 43% 38988 116964 58824 Reaccin 38988(1-') 116964(1-') 58824(1+2') Llamamos ' al tanto por uno que se consume de N2, que coincide con el de reactivos, ' =0,6 Reaccin 38988(1-0,6) 116964(1-0,6) 58824(1+20,6)
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( P N H )2
( P N H )2
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Eq.2 60% 15595,2 46785,6 129412,8 En el segundo equilibrio, nmero de moles totales es nT=15595,2+ 46785,6 +129412,8=191793,6 129412,8 15595,2 46785,6 NH = =0,675 ; N = =0,081 ; H = =0,244 191793,6 191793,6 191793,6
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(0,675) 1 =2469 atm 5 1,5510 0,081(0,244)2 Valor ms alto que las 400 atm iniciales, lo que es consistente con el principio de Le Chtelier. 2009-Junio Cuestin 2. i) Caso A. Si la concentracin de A en equilibrio disminuye al aumentar la temperatura, segn Le Chtelier es porque la reaccin en sentido directo que hace disminuir A se opone, luego en el sentido directo es endotrmica, y H >0 Si la concentracin de A en equilibrio disminuye al aumentar la presin, segn Le Chtelier es porque la reaccin en sentido directo se opone, y como para oponerse tiene que haber un nmero menor de moles en los productos que en reactivos, el valor de a tiene que ser 3. Al pasar de 3 moles gaseosos a 2 moles gaseosos, se ordena y la entropa disminuye, por lo que S <0 Si H > 0, S < 0 y T > 0 (Temperatura absoluta), por la definicin de energa libre G = H TS > 0 a cualquier temperatura. La reaccin es no espontnea a cualquier temperatura. i) Caso B. Si la concentracin de A en equilibrio aumenta al aumentar la temperatura, segn Le Chtelier es porque la reaccin en sentido inverso que hace aumentar A se opone, luego en el sentido inverso es endotrmica, y en sentido directo exotrmica, y H <0. Si la concentracin de A en equilibrio aumenta al aumentar la presin, segn Le Chtelier es porque la reaccin en sentido inverso se opone, y como para oponerse tiene que haber un nmero menor de moles en los reactivos que en productos, el valor de a tiene que ser 1. Al pasar de 1 mol gaseosos a 2 moles gaseosos, se desordena y la entropa aumenta, por lo que S >0 Si H < 0, S > 0 y T > 0 (Temperatura absoluta), por la definicin de energa libre G = H TS <0 a cualquier temperatura. La reaccin es espontnea a cualquier temperatura. Cuestin 3. a) Verdadero. La presencia de catalizadores en una reaccin solo modifica la velocidad de reaccin variando la energa de activacin. No modifica las variaciones de las funciones de estado, y por tanto, no modifica la constante de equilibrio que es funcin de la energa libre. G = RTln(Kp ) Desde el punto de vista cintico, la constante de equilibrio es el cociente entre las constante de velocidad de la reaccin directa e inversa. La presencia de catalizador, modifica por igual la energa de activacin de la reaccin directa como de la inversa, y por tanto el cociente de las constantes cinticas (constante de equilibrio) no se modifica. b) Verdadero, razonado con diagrama. P=
c) Verdadero. Segn Le Chtelier, si la reaccin es exotrmica (H < 0), al aumentar la temperatura Pgina 12 de 33
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tender a oponerse a ese cambio, desplazndose el equilibrio en el sentido en el que absorbe calor, que ser el sentido inverso (hacia los reactivos) ya que la reaccin inversa ser endotrmica. d) Falso. En el equilibrio lo que son iguales son las velocidades de la reaccin inversa y directa, pero necesariamente no las constantes cinticas. Respecto a ser siempre iguales, si la temperatura es constante durante todo el proceso, al depender las constantes cinticas de la temperatura, s son constantes durante todo el proceso. Problema 2A. a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) b) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Inicial n0 0 0 Equilibrio n0- Definimos n0 como el nmero de moles inicial de PCl5 y como el nmero de moles de PCl5 que reaccionan. Masa molecular PCl5 =31 + 535,5=208,5 Nmero de moles iniciales de PCl5 = n0 = 20,85/208,5 = 0,1 mol n PCl nCl V V n PCl [ PCl 3 ] 2] [Cl 1 n PCl nCl 1 K c= = = = K cVn 0K cV 2=0 [ PCl 5 ] V V n PCl V n0 Ecuacin de segundo grado en , sustituyendo y reordenando 20,044+ 0,0044=0 0,044 (0,044)24(1)0,0044 0,0440,14 = ; = 2(1) 2 Tiene dos soluciones =(0,0440,14)/2=0,048 mol =(0,044+ 0,14)/2=0,092 mol Descartamos la negativa ya que en este caso no tiene sentido. Las concentraciones molares, mol/L, son [Cl 2 ]=0,048/1=0,048 M ; [ PCl 3 ]=0,048/1=0,048 M ; [PCl 5 ]=(0,10,048)/1=0,052 M c) El nmero de moles totales ser nT=0,052+0,048 + 0,048 = 0,148 mol P=nTRT/V=0,1480,082(273+250)/1=6,35 atm d) La presin parcial es la presin asociada al nmero de moles de cada componente de la mezcla gasesosa P iV =n iRT nCl RT 0,0480,082(273+ 250) P Cl = = =2,06 atm V 1 2009-Modelo Cuestin 3. a) Es un equilibrio heterogneo con slidos y gases. La definicin de las constantes solo es funcin de los componentes del equilibrio que estn en fase gaseosa.. P2 H K p= P CH b) Las constantes de equilibrio solo son funcin de la temperatura, por lo tanto un aumento de presin no afecta al valor de Kp. c) Disminuir el volumen implica aumentar la presin, y segn Le Chtelier, si aumenta la presin sin cambiar temperatura, el sistema se opondr al cambio, desplazando el equilibrio hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, que ser hacia los reactivos, por lo que la cantidad de H2 disminuir. d) Segn Le Chtelier, si aumenta la temperatura sin cambiar presin ni volumen, el sistema se
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opondr al cambio, desplazando el equilibrio hacia donde se absorba calor, que como la reaccin en sentido directo es endotrmica, ser hacia los productos, por lo que aumentar la cantidad de H2 obtenida. Problema 1B. a) El nmero de moles totales es nT=PV/RT =637,5/0,082343=8 mol Como en el equilibrio hay el mismo nmero de moles de cada componente, tenemos 4 moles de NO2 y 4 moles de N2O4, nN O PN O P N O nT 1 1 4/ 8 1 = = = 2=1/ 3=0,33 b) K p= 2 = 2 2 2 6 (4 /8) 6 P N O (P N O ) P n N O ( ) nT c) Si la presin se reduce a la mitad (P' = P/2= 6/2 = 3 atm) sin variar la temperatura, no vara la Kp, pero se producir un desplazamiento del equilibrio. Segn Le Chtelier, al disminuir la presin, el sistema se opondr al cambio desplazando el equilibrio hacia donde hay mayor nmero de moles gaseosos, que es en reactivos. Si hacemos un planteamiento habitual con el nmero de moles 2 NO2 (g) N2O4 (g). Inicial 4 4 Final 4+2x 4-x Donde llamamos x al nmero de moles en que se reduce la cantidad de N2O4 Ahora el nmero de moles totales nT = 4+2x + 4 -x = 8 +x nN O 4x P'N O P ' N O nT 1 1 8+ x 1 ( 4x)(8+ x ) K p= 2 = = = = 2 2 2 P ' 4+ 2x P' P ' N O ( P ' N O ) P ' n N O (4+ 2x) 2 ( ) ( ) 8+ x nT K pP '(16+ 16x+ 4x 2 )=32+ 4x8x x 2 Sustituyendo K pP ' =0,333=1 2 5x + 20x16=0 20 20245 (16) 2026,8 x= = 25 10 Dos soluciones , una negativa y la otra x=0,7 mol Vemos que llegamos a una expresin laboriosa para despejar x. Si pensamos que no se pide nmero de moles, sino que se nos pide fraccin molar, y que la suma de todas las fracciones molares es uno, podemos plantearlo de manera ms sencilla N O + N O =1 ; N O N O N O K p= K pP ' = sustituyendo 0,333=1= N O =( N O )2 2 2 2 P ' N O ) ( ( N O ) ( N O ) Llegamos a ecuacin de segundo grado ms sencilla( N O )2+ N O 1=0
2 4 2 4 2 4 2 2 2 2 4 2 4 2 4 2 2 2 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 2 2 2 2
1 1 41 (1) 1 5 = 2 2 Dos soluciones :0,62 y1,62. Ignoramos la negativa N O =0,62 ; N O =0,38 Si se solicitase, se podra calcular x ahora, que vemos que es el valor calculado anteriormente. 4+ 2x 0,62= ; 4,96+ 0,62 x=4+ 2x ; 0,96=1,38 x ; x=0,96 /1,38=0,7 mol 8+ x Si se solicitase, se podra calcular el volumen total
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N O =
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nT=8+x=8,7 mol V=nTRT/P=8,70,082343/3=81,56 L Nota: un posible planteamiento sera decir como la presin total se reduce a la mitad, son 3 atm, y como solamente se dice de manera explcita la presin se reduce a la mitad, podemos asumir que V y T son constantes (dados en el enunciado), luego podemos calcular el nuevo nmero de moles totales segn la ley de gases ideales. Si hacemos eso nT=PV/RT=337,5/0,082343=4 mol (resultado lgico e incluso deducible sin clculos: si V y T es constante, el nmero de moles total debe ser la mitad del que haba inicialmente (8 mol) para que la presin sea la mitad) El tema es que este resultado implica que el nmero de moles total se reduce al reducir la presin, no aumenta como se deduce aplicando Le Chtelier; se tendra que desplazar hacia productos que es donde hay menor nmero de moles gaseosos. Si planteamos el nuevo equilibrio sera 2 NO2 (g) N2O4 (g). Inicial 4 4 Final 4-2x 4+x El nuevo nmero de moles totales en ese equlibrio sera nT=8-x, y si es nT=4 como hemos calculado, tendramos que n(NO2)=-4 y n(N2O4)=0! El resultado no tiene sentido, luego alguna de las premisas era errnea: no podemos asumir que V y T son constantes. Lo lgico es asumir T constante para poder reutilizar la constante de equilibrio, y que sea V variable: aproximadamente el V ser el doble porque la P es la mitad, siendo T constante si el nmero de moles totales no vara mucho. 2008-Septiembre Cuestin 3.a) En la curva 2 la energa de activacin es menor que en la curva 1, debido a la presencia de catalizadores. Los catalizadores son sustancias ajenas a la reaccin que no se alteran en el proceso y que la presencia de pequeas cantidades modifica la velocidad de reaccin disminuyendo (catalizador positivo) o aumentando (catalizador negativo) la energa de activacin del proceso, sin alterar las variaciones de las funciones de estado. b) Segn la ecuacin de Arrhenius, k = Ae RT ,la constante de velocidad aumenta cuando disminuye la energa de activacin, por lo que, para las mismas concentraciones iniciales, la velocidad ser mayor en la curva 2. c) Segn la ecuacin de Arrhenius, al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad. Problema 1B. a) 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) Inicial 3 0 0 Equilibrio 3-2x x x Llamamos x al nmero de moles de I2 que se forman No se indica explcitamente si la constante proporcionada es Kp Kc; asumimos Kc x 2 ( ) [ H ][I ] V x2 K c= 2 2 2 = = [ HI ] 32x 2 (32x)2 ( ) V Dos maneras de hacerlo
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Mtodo 1. K c (9+ 4x 2 12x)= x 2 ;(Kc41)x 212K c x + 9 K c =0 0,9268 x 20,2196 x+ 0,1647=0 0,2196 (0,2196)24(0,9268)(0,1647) 0,21960,8117 x= = 1,8536 2 (0,9268) Dos soluciones :una negativa(0,56)que ignorarmos y x=0,32 mol
Mtodo 2.( Ms sencillo pero menos general ) 3Kc x 2 x 3 0,0183 K c =( ) ; K c= ; x= =x = =0,32 mol 32x 32x 1+ 2 K c 1+ 2 0,0183 Obtenemos 0,32 moles de H2 b) El nmero de moles totales es nT=3-2x+x+x=3 mol La presin total es P=nTRT/V=30,082700/5= 34,44 atm c) Si se aumenta el volumen al doble manteniendo la temperatura, disminuir la presin, y segn Le Chtelier el sistema se opondr al cambio, por lo cual el equilibrio se desplazar hacia donde haya mayor nmero de moles gaseosos, pero como hay igual nmero de moles, el cambio de presin no afecta al equilibrio. Lo que s ocurre es que al cambiar el volumen, vara la concentracin n HI 320,32 [ HI ]= = =0,236 M V 52 2008-Junio Cuestin 3. a) Verdadero. Segn Le Chtelier, al aumentar la presin a temperatura constante el sistema se opondr al cambio, por lo que el equilibrio se desplazar hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, en este caso hacia los productos. b) Falso. En el equilibrio se siguen produciendo la reaccin directa e inversa, pero a la misma velocidad. c) Falso. La relacin entre Kp y Kc es K p= K c RT ) n( g) siendo en este caso ( K K p= K c RT ) 2(2+ 1)= K c RT )1= c , por lo que, dado que T es siempre positiva (temperatura ( ( RT absoluta), RT>1 y Kp ser siempre menor que Kc a cualquier temperatura. d) Falso, esa sera la Kp de la reaccin inversa. La expresin correcta para la reaccin directa sera Kp = p2(SO3)/p2(SO2)p(O2) 2008-Modelo Cuestin 3.a) Exotrmica implica que la variacin de entalpa es negativa, H<0, ya que productos tienen menor energa que los reactivos. b) Al ser la energa de activacin alta, la velocidad de reaccin ser lenta, ya que segn Arrhenius la constante de velocidad Pgina 16 de 33
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ser muy pequea k = Ae RT c) El proceso directo ser ms rpido que el inverso, ya que la energa de activacin del proceso directo es menor (el proceso inverso ser endotrmico) d) Desde el punto de vista de equilibrio, como se trata de un proceso exotrmico, segn Le Chtelier al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe calor, en este sentido hacia los reactivos, se favorece el proceso inverso y no favorecer la descomposicin. Desde el punto de vista de la cintica, segn Arrhenius aumentar la temperatura aumentar la constante cintica y aumentar la velocidad de descomposicin. Otra forma de explicarlo: si aumenta la temperatura, aumenta la energa cintica de las partculas reaccionantes, aumentando la energa de los choques entre ellas y por tanto aumentando el nmero de choques efectivos, lo cual produce un aumento de la velocidad. 2007-Septiembre Cuestin 3. a) Verdadero. n = 2+10 = 3. Aumenta el nmero de molculas en estado gaseoso, por lo que aumenta el desorden y por tanto la entropa. b) Falso. K p= K c RT ) n( g) , y en este caso n = 3. ( c) Falso. La constante de equilibrio depende de la temperatura, no de la presin, luego si la temperatura es constante, Kp ser constante. d) Verdadero. Si no es espontnea a temperatura ambiente, es porque G > 0. Como G = H TS y sabemos que S es positivo, implica que H tiene que ser necesariamente positivo, luego es endotrmica. Tambin se puede justificar que es la reaccin inversa a la combustin de H2. Como todas las combustiones son exotrmicas, la inversa ser endotrmica. Cuestin 4. a) El orden total de la reaccin es la suma de los rdenes respecto a cada uno de los reactivos, en este caso 2+1=3. La ecuacin de velocidad de la reaccin es v = k[X]2[Y] b) Ya que por cada mol de productos X2Y, desaparecen 2 moles de reactivo X, la relacin entre las velocidades de formacin de X2Y y de desaparicin de X ser d [ X 2Y ] d [ X ] velocidad de desaparicin de X = 2 velocidad de aparicin de X2Y ( ) =2 dt dt c) La velocidad de reaccin se puede expresar en unidades de concentracin tiempo, por ejemplo molL-1s-1. Se trata de una reaccin de orden 3, por tanto, las unidades de k son de concentracin-2 tiempo-1, de manera general tiene unidades k (velocidad )=mol 1 n Ln 1 s 1 , luego en este caso para n = 3 las unidades son L2mol-2s-1. d) La constante de velocidad depende de la temperatura, segn la ecuacin de Arrhenius, y de la energa de activacin, que en este caso estar relacionada con la molecularidad y la presencia o no de catalizadores. Problema 1B. a) 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3(g) Inicial 2 1 3,2 Equilibrio 2+1,43/2 1+1,4/2 1,8=3,2-1,4 Equilibrio 4,1 1,7 1,8 De acuerdo a la estequiometra de la reaccin, por cada 2 moles de 2NH3 que desaparezcan, aparecen 0,5 moles de N2 y 1,5 de H2. Nmero de moles de H2 en equilibrio = 4,1 mol Nmero de moles de N2 en equilibrio = 1,7 mol
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1,8 2 ) [ N H 3] 25 = =17,28 b) K c = [ N 2 ][ H 2 ]3 1,7 4,1 3 ( ) 25 25 K p= K c RT ) n( g) =17,28 ( (0,082 (273+ 400))(2(3+ 1)) =5,67103 2007-Junio Cuestin 3.a) La concentracin es el nmero de moles entre el volumen total. Por la estequiometra de la reaccin, por cada mol de reactivo A que reacciones, reaccionarn 2 moles de reactivo B, por lo que su concentracin variar ms deprisa. b) Si v se duplica al duplicar [A]: v ~ [A] y ser Orden 1 respecto A. Ser de orden 0 respecto de B, ya que la concentracin de B no interviene en la velocidad. Ecuacin cintica: v = k [A]. c) La velocidad de reaccin tendr unidades de concentracintiempo-1, que podran ser molL-1,s-1. La constante cintica k al ser de orden 1 tendr unidades de s-1. d) Disminuir el volumen a temperatura constante implica aumentar la presin. Segn Le Chtelier, el sistema se opondr al cambio, por lo que desplazar el equilibrio hacia donde haya menor nmero de moles, en este caso reactivos, lo que quiere decir que la velocidad de reaccin en sentido directo aumentar. Tambin se pude ver que una disminucin del volumen produce un aumento de [A] ya que [A] = nA/V, mientras que mantener la temperatura constante hace que k no vare. Por lo tanto, la velocidad de reaccin aumenta. Problema 1B.b) CH3CH3 + HNO3 CH3CH2NO2 (g) + H2O Inicial 1 1 0 0 Equilibrio 1-x 1-x x x Llamamos x al nmero de moles de nitroetano formados. n CH CH NO n H O [CH 3 CH 2 NO 2 ][ H 2 O ] V V x2 K c= = = [CH 3 CH 3 ][ HNO3 ] nCH CH n HNO (1x )2 V V (0,050) x 2 0,050=( ) ; x= =0,183 mol 1 x 1+ (0,050) Masa molecular CH3CH2NO2 = 212 + 51 + 14 + 216 = 75 Masa CH3CH2NO2 = 75 g/mol 0,183 mol = 13,7 g 2007-Modelo Cuestin 3.a) AgCl(s) Ag+ + Clb) El producto de solubilidad es el producto de sus concentraciones molares en equilibrio elevadas a sus coeficientes estequiomtricos por lo que en este caso Ks = [s] [s] = s2; c) Segn Le Chtelier, el equilibrio se desplaza para oponerse al cambio, luego ante un cambio de temperatura se desplaza en el sentido en el que absorbe calor, lo que quiere decir que es endotrmico. d) El cloruro de sodio se disocia en iones Cl- y Na+. La presencia del in comn Cl- desplaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuyendo la solubilidad. Problema 2B.a) NH3 (g ) 3/2 H2 (g ) + 1/2 N2 (g ) . Inicial n0 0 0 Equilibrio n0-n0 (3/2)n0 (1/2)n0
2
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Equilibrio
Llamamos n0 al nmero de moles iniciales de amoniaco, y al tanto por uno de disociacin, en este caso =0,4 Equilibrio 0,6n0 0,6n0 0,2n0 La presin parcial es la presin asociada al nmero de moles de cada componente de la mezcla gaseosa P iV =n iRT , pero como no conocemos V, podemos obtener la presin parcial de la P relacin entre la presin total y fraccin molar P=P ii ; P i= i El nmero total de moles en equilibrio nT=0,6n0+0,6n0+0,2n0=1,4n0 0,6 n0 0,2 n 0 0,6 n 0 NH = =0,43 ; N = =0,14 ; H = =0,43 1,4 n0 1,4 n0 1,4 n 0 P NH =0,431=0,43 atm ; P N =0,141=0,14 atm ; P H =0,431=0,43 atm b) Masa molecular NH3 = 14 + 3 = 17 Nmero de moles iniciales de NH3 = n0 = 170/17 = 10 mol Nmero de moles totales en equilibrio = 1,4 n0 =14 mol n RT 140,082 273+400) ( V= T = =772 L P 1 3 /2 1/2 P H P N 0,433 / 20,141 /2 = =0,245 c) K p= P NH 0,43
3 2 2 3 2 2 2 2 3
d) K p= K c RT ) (n) ; K c =K p( RT ) (n )=0,245(0,082(273+ 400))(3 /2+ 1 / 21 )=4,4103 ( 2006-Septiembre Cuestin 3.a) 4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g) [ NO ]4[ H 2 O ]6 b) K c = [ NH 3 ] 4 2 ]5 [O c) Aumentar la presin total a 298 K quiere decir a temperatura constante. Segn Le Chtelier, el sistema se opondr al cambio desplazando el equilibrio hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, en este caso, dado que se indica que a esa presin el agua es lquida, habr menos moles en productos (4 frente a 9), y se desplazar hacia la derecha. Durante el aumento inicial de presin, mientras el agua est en estado gaseoso, el nmero de moles gaseosos ser menor en reactivos (9 frente a 10), y el equilibrio se desplazar hacia reactivos. d) La constante de equilibrio depende de la temperatura, por lo que habra que modificar la temperatura. Al tener una entalpa negativa es exotrmica, luego segn Le Chtelier, para que el equilibrio se desplace hacia la derecha habr que disminuir la temperatura. Cambiar la temperatura y desplazar el equilibrio hacia la derecha implica aumentar el valor de la constante de equilibrio, para que haya mayor proporcin de productos que de reactivos. 2006-Junio Cuestin 2.a) v=k[A][B] b) La velocidad de reaccin tiene unidades de concentracintiempo-1, por ejemplo unidades molL1 -1 s . La constante cintica en este caso tendr unidades de concentracin-2tiempo-1, mol-2L2s-1. c) Segn Arrhenius un aumento de temperatura aumentar la constante cintica y aumentar la velocidad de reaccin, ya que al ser el volumen constante no variar la concentracin k = Ae RT d) A temperatura constante no vara la constante cintica, pero un aumento de volumen disminuir las concentraciones de A y B, por lo que disminuir la velocidad de reaccin. Problema 1B.a) N2 + 3 H2 2 NH3 Inicial 1 3 0 Equilibrio 1-x 3-3x 2x Pgina 19 de 33
Ea
Equilibrio
Llamamos x al nmero de moles de N2 que han reaccionado. El nmero de moles totales en equilibrio es nT=1-x+3-3x+2x=4-2x Como en equilibrio tenemos un 28% en mol de NH3, que es precisamente su fraccin molar 2x 1,12 NH =0,28= ; 1,120,56 x =2x ; x= =0,438 mol 42x 2,56 Nmero de moles de N2 en equilibrio = 1-0,438 = 0,562 mol Nmero de moles de H2 en equilibrio = 3 30,438 =1,686 mol Nmero de moles de NH3 en equilibrio = 20,438=0,876 mol b) Nmero de moles totales en equilibrio nT= 4-20,438=3,124 mol P = nTRT/V=3,1240,082780/0,4=500 atm 2 2 2 (P N H ) (P N H ) 1 ( N H ) ; Como pi =Pi K p = = 2 c) K p= 3 3 3 PN H ) (P P N P H ) P N H ) ( ( (0,876 /3,124)2 1 K p= =1,1105 2 3 500 (0,562/3,124) (1,686 /3,124) 2006-Modelo Cuestin 2.a) Falso. Segn la estequiometra de la reaccin, por cada mol que desaparece de B se forma un mol de P. b) Verdadero. A medida que se forma el producto P disminuye la cantidad de reactivos A y B. c) Falso. La constante de velocidad depende de la energa de activacin y de la temperatura, no depende de la concentracin de ningn reactivo. d) Falso. El orden total de la reaccin segn la ecuacin de velocidad coincide con el orden respecto a B que es 2. Cuestin 3.a) 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) P N OP O b) K p= (P NO )2 c) Segn Le Chtelier, al aumentar la presin el sistema se opondr al cambio desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia la izquierda, reactivos. d) Segn Le Chtelier el sistema se opondr al cambio desplazando el equilibrio hacia donde absorbe calor, y como el proceso es endotrmico, se desplazar hacia la derecha, productos. La constante de equilibrio, que es el cociente entre la velocidad directa e inversa, aumentar. Problema 2B.a) 2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g) Inicial 0,04 0 0 Equilibrio 0,028 =0,04-x x x/2 Llamamos x al nmero de moles de SO3 que se disocian, x=0,04-0,028=0,012 mol [SO 2 ]2[O 2 ] (0,012 /3)20,006/3 K c= = =3,7104 [SO 3 ]2 ( 0,028/3)2 (n) 4 2+ 12 b) K p= K c RT ) =3,710 (0,082900) ( =0,027 2005-Septiembre Cuestin 2.a) Verdadero. Segn la estequiometra de la reaccin ajustada por cada mol de NO2 que desaparece tambin desparece otro mol de CO b) Falso. La constante de velocidad depende de la temperatura segn la Ley de Arrhenius
3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2
k = Ae
Ea RT
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Equilibrio
c) Verdadero. Segn la ecuacin de velocidad el orden total de la reaccin es igual al orden respecto a NO2 que es 2. d) Falso. La velocidad tiene unidades de concentracintiempo-1, por lo que al ser de orden dos, la constante tendr unidades de concentracin-1tiempo-1. v concentraciontiempo1 k= = =concentracion1tiempo1 , por ejemplo mol 1Ls1 2 2 [ NO 2 ] concentracion Problema 2A.a) N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Inicial 2 1 0 Equilibrio 2-x 1-x 2x Llamamos x al nmero de moles de N2 que han reaccionado. (2x /2)2 [ NO ] 2 4x 2 K c= = = ; 8,8104 23x+ x 2 )4x2 =0 ( [ N 2 ][O 2 ] (2 x)/2(1x)/2 22xx+ x 2 3,99824 x 20,00264 x+ 0,00176=0 0,00264 (0,00264) 24 (3,99824)0,00176 0,002640,16779 x= = 7,99648 2 (3,99824) Dos soluciones , una negativa que ignoramos y otra positiva x=0,02 mol b) La presin parcial es la presin asociada al nmero de moles de cada componente de la mezcla gaseosa P iV =n iRT n N RT ( 20,02)0,082 273+ 1930) ( PN = = =178,8 atm V 2 nO RT (10,02)0,082 (273+ 1930) PO = = =88,5 atm V 2 n RT (20,02)0,082(273+ 1930) P NO = NO = =3,6 atm V 2 La constante Kp la podemos obtener a partir de Kc proporcionada, ya que como n=0 coincide con Kp K p= K c RT ) (n) =8,8104(0,082( 273+ 1930)) 2(1+ 1)=8,8104 ( Se puede comprobar que se obtiene aproximadamente el mismo resultado con las presiones 2 P2 3,6 NO = =8,2104 parciales calculadas K p= P N P O 178,888,5 2005-Junio Cuestin 3.a) 2NO2 (g) N2O4 (g) b) Segn Le Chtelier, al disminuir la temperatura el sistema se opondr al cambio desplazando el equilibrio en el sentido en el que se desprenda calor, por lo que si se dimeriza y se desplaza a la derecha, en sentido directo es la reaccin es exotrmica. c) Al disminuir el volumen a temperatura constante aumenta la presin. Segn Le Chtelier, al aumentar la presin el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, en este caso hacia la derecha, productos. d) Segn Le Chtelier, al disminuir la presin el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde haya mayor nmero de moles gaseosos, en este caso hacia la izquierda, reactivos. Problema 2B.a) COBr2(g) CO(g) + Br2(g) Inicial 2 0 0 Equilibrio 2-x x x Llamamos x al nmero de moles de Br2 formados.
2 2 2 2 2 2
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[CO ] Br 2 ] x /2x /2 [ = ; 0,092 2 x)= x 2 ; x 2+ 0,18 x0,36=0 ( [COBr 2 ] (2x) /2 0,18 0,18241 (0,36) 0,181,21 x= = 2 2 Dos soluciones , una negativa que ignoramos , y otra x=0,52 mol b) El nmero de moles totales en el equilibrio nT=2-x+x+x=2+x=2,52 mol P=nTRT/V=2,520,082(273+73)/2 = 35,7 atm c) K p= K c RT ) (n) =0,09(0,082(273+ 73))1+ 1(1)=2,55 ( 2005-Modelo Cuestin 2.a) Las unidades de la velocidad de reaccin son concentracintiempo-1, por ejemplo molL-1s-1. b) v = k[A][B] por ser un proceso elemental. c) La molecularidad es el nmero de molculas que deben chocar para que se produzca un choque efectivo. En este caso y teniendo en cuenta que es un proceso elemental, la molecularidad es 2, porque son el nmero de molculas que reaccionan. El orden parcial respecto de un reactivo es el coeficiente al que esta elevada la concentracin de este en la ecuacin integrada de velocidad. Respecto de A es 1 y respecto de B tambin es 1. Al ser un proceso elemental los ordenes parciales coinciden con los coeficientes estequiomtricos (ecuacin de velocidad). d) S se modifica, ya que la constante de velocidad depende de la temperatura segn la Ley de K c= Arrhenius k = Ae RT Cuestin 3.a) La magnitud relacionada con intercambio de calor es Hr , que al ser negativo implica que la reaccin desprende calor, es exotrmica en sentido directo. b) La magnitud relacionada con espontaneidad es Gr , que al ser negativo implica que s es espontnea en sentido directo, se formar NH3. c) La magnitud relacionada con velocidad de reaccin es Ea (energa de activacin), que al ser muy alta har que la reaccin sea lenta. d) La magnitud relacionada con efecto de la presin es Kp, que al ser muy alta indica que el equilibrio est muy desplazado hacia la derecha, productos. Si aumentamos la presin, segn Le Chtelier, el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, en este caso hacia la derecha, productos. Problema 1B.a) PCI5(g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Inicial 1 0 0 Equilibrio 1- x x x Llamamos al tanto por uno de descomposicin, que en este caso coincide con el nmero de moles de Cl2 formados. Utilizamos tanto por uno y no nmero de moles porque nos simplificar el clculo de fracciones molares. Como en equilibrio la mezcla es equimolecular, la fraccin molar de cada uno de los compuestos es 1/3. El nmero de moles totales en equilibrio nT =1-x+x+x = 1+x x 1 1 Cl = = ; 3x=1+ x ; x= =0,5 mol 1+ x 3 2 P PCl PCl P1 /3P1/3 K p= ; como Pi =Pi ; K p = =P1/ 3=11/3=0,33 P PCl P1/3 b) Si aumenta la presin, mantenindose la temperatura, no vara la constante de equilibrio, pero segn Le Chtelier ste se desplazar hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, en este caso hacia la izquierda, reactivos, por lo que sabemos que tendremos menos de 0,5 moles de Cl2.
2 3 2 5
Ea
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Equilibrio
Podemos partir de la situacin inicial con 1 mol de PCl5, o del equilibrio anterior equimolar. Utilizamos tanto por uno y no nmero de moles porque nos simplificar el clculo de fracciones molares. PCI5(g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Inicial 0,5 0,5 0,5 Equilibrio 0,5(1+y) 0,5(1-y) 0,5(1-y) Llamamos y al tanto por uno de moles de Cl2 que desaparecen respecto a situacin equimolecular. En el nuevo equilibrio a 10 atm el nmero de moles totales nT=0,5(3-y) 0,5(1 y ) 1 y 0,5(1+ y ) 1+ y PCl =Cl = = ; PCl = = 0,5( 3 y ) 3 y 0,5(3 y ) 3 y 1 y 1 y 2 P PCl P Cl 3 y 3 y P (1 y ) K p= =P = P PCl 1+ y 3 y 1+ y 3 y 0,33(3 y )(1+ y)=10 (12y+ y 2); 10,33 y+ y0,33 y 2=1020y+ 10y 2 ; 10,33 y 220,67 y+ 9=0 2 20,67 (20,67) 410,339 20,677,44 y= = 210,33 20,66 Dos soluciones , ambas positivas y =1,36 e y=0,64 La solucin 1,36 no tiene sentido en este caso ya es untanto por uno de disminucin La nueva composicin del equilibrio ser: En nmero de moles total nT=0,5(3-0,64)=1,18 mol Nmero de moles de PCl5 = 0,5(1+0,64)=0,82 mol Nmero de moles de PCl3 = 0,5(1-0,64)=0,18 mol Nmero de moles de Cl2 = 0,5(1-0,64)=0,18 mol 0,17 0,82 PCl =Cl = =0,15 ; PCl = =0,69 1,18 1,18 2004-Septiembre Cuestin 1.1 a) K p= n ya que el polmero forma una fase slida (P CH =CH ) c) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe calor, y como la reaccin es exotrmica, ser hacia la izquierda, reactivos, por lo que disminuye la obtencin de polietileno (producto). d) Segn Le Chtelier, al aumentar la presin a tempera constante el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos, que ser hacia la derecha, productos, por lo que aumenta la obtencin de polietilieno. Cuestin 3.a) Falso. Segn la estequiometra de la reaccin, por cada mol que desaparece de A desaparece otro mol de B. b) Verdadero. El nmero de moles gaseosos es igual en reactivos y productos, pero aumentar la presin a temperatura constante implica disminuir el volumen, por lo que la concentracin de A ser mayor y por la ecuacin de velocidad aumentar. n A n AP [ A]= = V T nT RT c) Falso. La constante de velocidad de reaccin slo depende de la temperatura, pero la velocidad s depende de la concentracin, y a medida que esta disminuye disminuye tambin la velocidad.
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d) Falso. Segn Arrhenius k = A e RT
E a
, al aumentar la temperatura aumenta la constante de Pgina 23 de 33
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velocidad y por lo tanto de la velocidad de reaccin. Problema 2A.a) NO2 + SO2 NO + SO3 Equilibrio 0,2 0,6 4 1,2 [ NO ][SO3] 41,2 K c= = =40 [ NO 2 ][SO 2 ] 0,20,6 b) NO2 + SO2 NO + SO3 Inicial 0,2+0,4 0,6 4 1,2 Equilibrio' 0,6-x 0,6-x 4+x 1,2+x Llamamos x al nmero de moles de NO2 que reaccionan de los 0,4 aadidos. [NO ][SO3 ] ( 4+ x)(1,2+ x ) K c= ; 40= ; 40(0,361,2 x+ x 2)=4,8+ 5,2 x+ x 2 2 [ NO 2 ][ SO2 ] (0,6 x) 2 14,448x+ 40x =4,8+ 5,2 x + x 2 ;39x 2+ 53,2 x9,6=0 53,2 53,224(39) (9,6) 53,236,5 x= = 2 (39) 78 Dos soluciones , una negativa y x=0,214 mol Como V=1 L, tenemos [NO2]=[SO2]=0,6-0,214 =0,386 M [NO]=4+0,214 = 4,214 M [SO3]=1,2+0,214 = 1,414 M 2004-Junio Problema 1B.a) 2HI(g) H2 (g ) + I2 (g) Inicial 0,6 0 0 Equilibrio 0,6-2x x x Llamamos x al nmero de moles de I2 formados. Como el volumen es un litro, numricamente coinciden nmero de moles y concentracin molar. [H 2 ][I 2 ] x2 K c= = ; 0,0156(0,62x)2 =x 2 2 (0,62x) [ HI ] 2 0,0156( 0,362,4 x+ 4x )= x 2 ; 0,0056160,03744 x+ 0,0624 x 2= x 2 0,9376 x 2+ 0,03744 x0,005616=0 0,03744 0,03744 24 (0,005616) 0,037440,1545 x= = 20,9376 1,8752 Dos soluciones , una negativa que descartamos y x=0,062 moles [I2]=[H2]=0,062 M [HI]=0,6-20,062=0,476 M b) K p= K c RT ) (n) ; Como (n)=22=0, K p= K c =0,0156 ( (273+ 400) T (0,476+ 0,062+ 0,062)0,082 =33,11 atm c) P=nT R = V 1 2004-Modelo Cuestin 2.a) La velocidad tiene unidades de concentracintiempo-1, luego para esa ecuacin de velocidad la constante tendr que tener unidades de concentracin-3tiempo-1 como por ejemplo L3mol-3s-1 b) El orden total de la reaccin es 4 (suma de los exponentes de la ecuacin de velocidad). El orden parcial respecto a HCrO4- es 1, respecto a HSO3- es 2, y respecto a H+ es 1 (sus exponentes en la ecuacin de velocidad)
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c) La constante de velocidad depende segn la Ecuacin de Arrhenius k = Ae RT de la temperatura, y de la energa de activacin. d) Mediante un catalizador positivo que disminuya la energa de activacin, aumentando la constante de velocidad. 2004-Modelo Cuestin 5.b) CH3-COOH + CH3CH2OH CH3-COO-CH2CH3 + H2O Para aumentar la cantidad de productos tendramos que desplazar el equilibrio hacia la derecha, lo que podramos conseguir eliminando productos a medida que se producen, o aumentando las concentraciones de los reactivos. 2003-Septiembre Cuestin 3.a) [A]=n(A)/V, si V disminuye a la mitad, [A] es el doble y la velocidad tambin se duplica. b) La velocidad no vara si varan [C] y [D] ya que slo depende de [A] c) Aumenta la velocidad ya que disminuye la energa de activacin y aumenta la constante de velocidad, ya que segn ecuacin de Arrhenius k = Ae RT d) Aumenta la velocidad ya que aumenta la constante de velocidad segn ecuacin de Arrhenius. Tambin se puede explicar el aumento de velocida ya que el aumento de temperatura aumenta el nmero de choques eficaces. Problema 2B.a) K p= K c RT ) (n) ; Como (n)=21=1, K c =0,249(0,082305)1=9,9561030,01 ( b) Se puede plantear con Kp con Kc, lo hacemos con Kp N2O4(g) 2NO2(g) Inicial 1 0 Equilibrio 1-x 2x Llamamos 2x al nmero de moles de NO2 que se forman. El nmero de moles totales en el equilibrio nT=1-x+2x=1+x 2x 2 RT 2 2 ( ) 4x P NO (P NO ) 1+ x RT 4x V K p= = =P =(1+ x) = PN O P N O 1x V ( 1x )(1+ x) 1x 1+ x 0,24922 (1 x)= x 2 ; x 2+ 0,05476 x0,05476=0 0,0823054 0,05476 0,0547624(0,05476) 0,054760,4712 x= = 2 2 Dos soluciones , una negativa que ignoramos y laotra x=0,208 mol 2x 20,208 NO = = =0,344=34,4 % 1+ x 1+ 0,208 1 x 10,208 N O = = =0,656=65,6 % 1+ x 1+ 0,208 c) P=nTRT/V= (1+0,208)0,082305/22=1,373 atm 2003-Junio Cuestin 3.a) Falso. La constante de equilibrio es un cociente entre velocidades, concentraciones, presiones y siempre es positiva, no tiene sentido negativa. b) Falso. Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opone al cambio desplazando el equilibrio hacia donde se absorbe energa, que si es exotrmica es hacia los reactivos. c) Verdadero. Segn Le Chtelier, al modificar la presin el sistema se opone al cambio
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desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, pero como el nmero es el mismo, no hay modificacin, y el equilibrio es independiente de la presin si n=0. d) Falso. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura, no depende de la presin. Al disminuir el volumen a temperatura constante aumentamos la presin, y segn Le Chtelier, al modificar la presin el sistema se opone al cambio desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, que ser hacia reactivos si nicamente hay gases en productos. Problema 2B.a) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Inicial n0 0 0 Equilibrio n0 (1- ) n0 n0 Llamamos n0 al nmero de moles iniciales de PCl5 y al tanto por uno de disociacin. Nmero de moles totales en el equilibrio nT=n0 (1- ) +n0 +n0 =n0 (1+ ) En el equilibrio nT=PV/RT, luego n0 (1+ )=20,5/(0,082(273+300) Masa molecular PCl5 = 31 + 535,5= 208,5 g/mol n0=3 g/208,5 g/mol =0,0144 mol 0,0144 (1+ )=0,0213; =0,0213/0,0144-1=0,479=47,9% 2 P PCl P Cl P PCl P Cl ()2 20,479 2 = =P =P 2 = =0,596 b) K p= P PCl P PCl (1+ )(1) (1 ) (10,479 2) 2003-Modelo Cuestin 2.a) Segn Le Chtelier, al aadir Cl2 que es un reactivo (a volumen constante), aumentar la presin y el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia reactivos, disminuye concentracin producto O2. b) Al aumentar el volumen del recipiente (a temperatura constante), disminuir la presin, y segn Le Chtelier, el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde hay mayor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia productos, aumenta concentracin O2. c) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe energa, que al ser la reaccin endotrmica (H>0) ser hacia productos, aumenta concentracin O2 d) La presencia del catalizador har que la reaccin directa e inversa se produzcan ms deprisa, pero no modifica el equilibrio ni la concentracin de O2 Problema 2B.[NO ][SO 3 ] 41,2 = =40 a) K c = [ NO 2 ][SO 2 ] 0,20,6 K p= K c RT ) (n) ; Como (n)=22=0, K p= K c ( b) NO2(g) + SO2(g) NO(g) + SO3(g) Inicial 0,2 0,6+1 4 1,2 Equilibrio 0,2-x 1,6-x 4+x 1,2+x Llamamos x al nmero de moles de SO2 que reaccionan (igual numricamente a la concentracin ya que V= 1 L) 2 (4+ x ) (1,2+ x ) 4,8+ 5,2 x+ x 40= = ; 4,8+ 5,2 x+ x 2=12,872x+ 40x 2 2 (0,2x ) (1,6x ) 0,321,8 x+ x 39x 277,2 x+ 8=0 77,2(77,2)24398 77,268,64 x= =x= 239 78 Dos soluciones x=0,11 mol y x=1,87 mol ( ignoramos ya que no tiene sentido) [NO2]=0,2-0,11=0,09 molL-1; [SO2]=1,6-0,11=1,49 molL-1 [NO]=4,0+0,11=4,11 molL-1 ; [SO3]=1,2+0,11=1,31 molL-1 2002-Septiembre
3 2 3 2 5 5
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Problema 1A.a) N2(g) + O2(g) 2NO(g) Inicial 2 1 0 Equilibrio 2-x 1-x 2x Llamamos x al nmero de moles de O2 que reaccionan. (2x) 2 [ NO] 2 4x 2 K c= = 8,8104= ; 0,001760,00264 x+ 0,00088 x 2=4x 2 2 [ N 2 ][O2 ] (2x)(1x ) 23x+ x 2 3,99912 x + 0,00264 x 0,00176=0 2 0,00264 0,00264 43,99912 (0,00176) 0,002640,1678 x= x= 23,99912 7,99824 Dos soluciones , una negativa que ignoramos y x=0,02 mol n(N2) = 2-0,02 =1,98 mol n(O2) = 1-0,02 =0,98 mol n(NO) = 20,02 =0,04 mol b) N2(g) + O2(g) 2NO(g) Inicial 1,98 0,98+1 0,04 Equilibrio 1,98-y 1,98-y 0,04+ 2y Llamamos y al nmero de moles de O2 que reaccionan. [ NO ]2 (0,04+ 2y)2 0,04+ 2y K c= = ; 8,8104= ; 2 [ N 2 ][O 2] (1,98 y) 1,98 y 0,03(1,98 y)=0,04+ y ;0,05940,04= y+ 0,03 y ; y=0,0194/1,03=0,019 mol n(N2) = n(O2) = 1,98-0,019 =1,961 mol n(NO) = 0,04 + 20,019 =0,078 mol Las concentraciones son [N2] = [O2] = 1,961/2 = 0,9805 M [NO] = 0,078/2 =0,039 M 2002-Junio Cuestin 2.a) Al disminuir la presin a temperatura constante, segn Le Chtelier el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde hay mayor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia productos. b) Segn Le Chtelier, al aadir Sb2O5 que es un reactivo gas (a volumen y temperatura constante), aumentar la presin y el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia reactivos. c) La constante de equilibrio depende de la temperatura, y no se ve modificada por el catalizador. d) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema de se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe energa, que al ser la reaccin endotrmica (H>0) ser hacia productos. Por lo tanto la constante de equilibrio aumentar. 2002-Modelo Cuestin 2.a) Segn Le Chtelier, al aadir F2 que es un reactivo (a volumen y temperatura constante) el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia productos para disminuir lo aadido. Tambin se puede ver que a temperatura constante la constante de equilibrio no vara, pero la concentracin de F2 aumentar, por lo que para mantener el equilibrio aumentar la concentracin de producto HF. b) Al disminuir el volumen aumenta la presin, y segn Le Chtelier el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde haya mayor nmero de moles gaseosos, pero como es el mismo en reactivos y productos, el equilibrio no se ve afectado por los cambios de presin. c) El He no participa en la reaccin, pero a volumen y temperatura constante, aumenta la presin y es el mismo caso que apartado b. Pgina 27 de 33
Equilibrio
d) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde absorbe energa, que como la reaccin es exotrmica (H<0) ser hacia reactivos. ProbIema 2A.a) N2O4 (g) 2NO2 (g). Inicial n0 0 Equilibrio n0 (1- ) 2n0 Llamamos n0 al nmero de moles iniciales de N2O4 y al tanto por uno de disociacin, =0,5 Equilibrio 0,5n0 n0 Nmero de moles totales en equilibrio nT=1,5n0 n0 2 1( ) P2 ( P NO ) 2 1,5 n 0 NO 1 K p= = = = =1,33 PN O P N O 0,5 n0 1,50,5 1,5 n 0 2001-Septiembre Cuestin 2.a) Segn Le Chtelier, si aumentamos la cantidad de reactivos el equilibrio se desplazar hacia productos para oponerse, por lo que aumentar el nmero de moles de Br2. b) Segn Le Chtelier, al aumentar el volumen del recipiente estamos disminuyendo la concentracin y la presin, por lo que el equilibrio se desplazar para aumentar el nmero de moles gaseosos, en este caso hacia productos, por lo que aumentar el nmero de moles de Br2. c) Segn Le Chtelier, si aumentamos la cantidad de productos el equilibrio se desplazar hacia reactivos para oponerse, por lo que disminuir el nmero de moles de Br2. d) Un catalizador no modifica el equilibrio, aumenta de la misma manera la velocidad directa e inversa. Problema 1B.27,9 27,9 [CO ][H 2 O] V V = =1,595 a) K c = [CO 2 ][ H 2 ] 21,4 22,8 V V El volumen no lo podramos obtener a partir de los datos, ya que tenemos T y podemos calcular el nmero de moles totales, pero no conocemos la presin. Podramos calcular el grado de disociacin sabiendo el nmero de moles iniciales que se da en el enunciado, pero no se pide. b) Las mismas condiciones nos permiten utilizar la misma constante de equilibrio CO2 (g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Inicial 60 40 0 0 Equilibrio 60-x 40-x x x Llamamos x al nmero de moles de CO en el equilibrio. x x [CO ][H 2 O] V V x2 K c= = = =1,595 [CO 2 ][ H 2 ] 60 x 40x (60x)(40 x) V V 2 2 2 x =1,595 (2400+ x 40x60 x ); x (11,595)1,595(100)1,595 2400=0 0,595 x 2 +159,53828=0 159,5 159,524 (0,595) (3828) 159,5127,79 x= = =26,64 mol 2 (0,595) 1,19 (descartamos una solucin 241,42 mol mayor que la cantidad de moles iniciales) n(CO2)=60-26,64=33,36 mol n(H2)=40-26,64=13,36 mol
2 2 2 4 2 4
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Equilibrio
n(CO)=n(H2O)=26,64 mol 2001-Junio Cuestin 3.4 P NO P O [ NO 2 ]4 [O2 ] K c= K p= a) 1 2 [ N 2 O5 ]2 PN O

2 2 5
2 3
K c= K c=
[ NH 3 ] [ N 2 ][ H 2 ]3
3 +
K p=
P2 NH
2
P N P3 H
[ HCO ][ H ] Kp no existe en este caso al estar todas las sustancias en disolucin, sin [ H 2 C O 3] ninguna sustancia en estado gaseoso. 4 K c =[CO 2 ] K p= PCO Es un equillibrio heterogneo y no intervienen los slidos. b) Al aumentar la presin segn Le Chtelier el equlibrio se desplazar oponindose a dicho cambio para lo que reducir el nmero de moles, por lo que se desplazar hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos. En el equilibrio 1 se desplazar hacia reactivos. En el equilibrio 2 se desplazar hacia productos. Cuestin 4.Realizamos un diagrama genrico, poniendo como ejemplo una reaccin exotrmica aunque es indistinto. a) La diferencia de energa entre los reactivos y productos no afecta a la energa de activacin y por lo tanto tampoco a la velocidad de reaccin. Tan slo determina si la reaccin es endotrmica o exotrmica. b) Se trata de un caso dentro del apartado anterior donde se indica cualquier estado de agregacin, por lo que tampoco afecta a la velocidad de reaccin. c) S que afecta ya que esa diferencia de energa es la energa de activacin, y segn la ecuacin de
2
Arrhenius influye en la constante cintica y en la velocidad de reaccin k = Ae RT . Cuanto menor es la energa de activacin ms rpida ser la reaccin directa. d) No afecta a la reaccin directa ya que esa diferencia de energa es la energa de activacin de la reaccin inversa. 2001-Modelo Cuestin 1.a) La velocidad de reaccin no depende de si el proceso sea exotrmico, ya que eso no condiciona el valor de la energa de activacin. b) La velocidad de reaccin no depende de que el proceso sea espontneo, ya que puede ser espontneo pero muy lento. c) Si los enlaces que se rompen son ms fuertes que los que se forman, se trata de una reaccin exotrmica Hr=Eenlacesrotos eenlacesformados, y vuelve a ser el caso del apartado a, la velocidad de reaccin no depende de ello. d) La temperatura y presin a la que se realiza el proceso s influye en la velocidad de reaccin, ya que determina por ejemplo el estado de agregacin de reactivos y productos. De manera general se puede ver como la temperatura interviene segn la ecuacin de Arrhenius influye en la constante cintica y en la velocidad de reaccin k = Ae RT De manera general se puede ver como la variacin de presin influye en la concentracin de las sustancias en estado gaseoso: PTVT=nTRT ; [A]=nA/VT=nA/nTPT/RT. Como la velocidad de reaccin depende de las concentraciones de reactivos, si estos estn en estado gaseoso, aumentar la presin aumenta la velocidad de reaccin. Pgina 29 de 33
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Equilibrio
Problema 2B.a) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Inicial 1 0 0 Equilibrio 1-x x x Llamamos x a la cantidad de PCl5 que se ha disociado en el equilibrio. [ PCl 3 ] [Cl 2 ] x2 K c= = =0,041 ; x 2+ 0,041 x0,041=0 [PCl 5 ] (1 x) 2 0,041 0,041 4 1(0,041) 0,0410,407 x= = =0,183 2 2 Descartamos la solucin negativa La cantidad de PCl5 en el equilibrio que permanece sin disociar es 1-0,183=0,817 mol b) Nmero de moles totales en el equilibrio nT=1-x+x+x=1+x=1,183 mol En el equilibrio P=nTRT/V=1,1830,082(273+250)/2=25,37 atm 2000-Septiembre Cuestin 2.a) La variacin de entalpa H es positiva, luego es un proceso endotrmico. Eso implica que hay que aportar calor para que se rompa el enlace A-A de la molcula de A2, por lo que la es una molcula estable. b) Segn el principio de Le Chtelier si se modifica externamente un sistema en equilibrio el sistema evoluciona en el sentido se oponga a dicha modificacin, luego al ser endotrmica, para que se desplace haca la derecha que es en el sentido en el que se absorbe calor, hay que aumentar la temperatura. c) La constante de equilibrio solamente depende de la temperatura, luego no se modificara al variar la presin. d) Al aumentar la presin segn Le Chtelier se desplazara hacia la izquierda que es donde hay menor nmero de moles gaseosos, por lo que disminuira la disociacin de A2. Problema 2B.a) SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) Inicial 0,1 0 0 Equilibrio 0,1-x x x Llamamos x al nmero de moles de Cl2 en el equilibrio. En equilibrio 0,1-x=0,087, luego x=0,013 mol [SbCl 3 ][Cl 2] (0,013/ 1)2 3 K c= = =1,94 10 [SbCl 5 ] 0,087 /1 b) Si la temperatura es constante podemos utilizar la misma constante de equilibrio Planteamos la disociacin partiendo de 0,1 mol iniciales, ya que el equilibrio no depende de cmo se llega a l. ( x /3)2 K c= ; x 2 +3 1,94 103 x3 1,94 104 =0 (0,1x )/3 3 3 3 1,94 10 (3 1,94 103) 24 1(3 1,94 104 ) 3 1,94 10 0,0486 x= x= =0,04268mol 2 2 Descartamos la solucin negativa [SbCl5]=(0,1-0,04268)/3=0,019 M [SbCl3]=[Cl2]=0,04268/3=0,014 M c) El nmero demoles totales es 0,1-x+x+x=0,1+x=0,14268 mol P=nRT/V=0,142680,082(273+182)/3=1,77 atm 2000-Junio Cuestin 4.a) La reaccin ms rpida es la II. La velocidad de reaccin solo depende de la energa de Pgina 30 de 33
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Equilibrio
activacin, segn la ecuacin de Arrhenius k = Ae RT a menor energa de activacin, mayor constante cintica y mayor velocidad. b) Son espontneas las reacciones I y IV ya que tienen variacin de energa de Gibbs negativa. c) La reaccin ms endotrmica es la III, ya que es la que tiene la variacin de entalpa positiva mayor. d) Un catalizador vara la energa de activacin modificando la velocidad de reaccin. Las variaciones de entalpa y energa de Gibbs estn asociados a reactivos y productos y no pueden modificarse si se mantiene la misma reaccin en las mismas condiciones. Problema 1A.a) N2O4 (g) 2NO2 (g). 2 2 P NO [ NO 2 ] K c= K p= PN O [ N 2O4] b) N2O4 (g) 2NO2 (g). Inicial n0 0 Equilibrio n0 (1- ) 2n0 Llamamos n0 al nmero de moles iniciales de N2O4 , n0 =0,1 mol, y al tanto por uno de disociacin Nmero de moles totales en equilibrio nT=n0(1- + 2)=n0(1+)=0,1(1+) nT=PV/RT=3,181/(0,082(273+45))=0,122 mol 0,122=0,1(1+) =0,122/0,1-1=0,22 = 22% En el apartado a no se pide calcular los valores, pero una vez conocido se podran calcular. [ NO 2 ]2 (2 0,1 0,22)2 K c= = =0,0248 [ N 2 O 4 ] 0,1( 10,22) n (2 1) K p= K c ( RT ) =0,0248 (0,082 (273+ 45)) =0,6467 2000-Modelo Cuestion 2.a) Es la cantidad de producto que se forma por unidad de tiempo. Cuantitativamente la variacin de concentracin por unidad de tiempo. Es positiva en sentido directo, e igual entre distintos reactivos y productos segn coeficientes estequiomtricos (velocidad de desaparicin de reactivos, velocidad de formacin de productos). Ejemplo N2(g)+O2(g) 2NO (g) ; v=-d[N2]/dt=-d[O2]/dt=(1/2)(d[NO]/dt) b) Como la concentracin se expresa habitualmente en mol/L, si se utiliza el segundo como unidad de tiempo las unidades de velocidad son molL-1s-1. c) Los factores se pueden relacionar con las teoras asociadas a cintica qumica: colisiones y estado transicin Existe velocidad de reaccin directa e inversa: la que aumenta enlaza con principio Le Chatelier 1.Temperatura: a mayor temperatura mayor velocidad (ms choques efectivos) 2.Estado fsico de los reactivos: slido, lquido, gas -Reactivos en distintas fases, la reaccin se produce en su superficie, por lo que interviene la superficie de contacto (un slido muy dividido ofrece mucha superficie), y el transporte de reactivos. -Estado de los enlaces (a veces modificado por disolvente): mayor facilidad sustancias inicas disociadas en disolucin que sustancias covalentes cuyos enlaces deben romperse. 3.Concentracin de reactivos (lquidos y gases): a mayor concentracin mayor velocidad 4.Presin (gases): anlogo concentracin y temperatura, a mayor presin mayor velocidad 5.Catalizadores. Son sustancias que estando presentes en una reaccin aumentan (positivos o promotores) o disminuyen (negativos o inhibidores) la velocidad de reaccin. d) Disminuyen la energa de activacin al formar nuevos compuestos intermedios. Problema 1B.(Curiosidad: problema de la olimpiada de qumica de Canarias 2008, Bloque II problema 4)
2 2 4
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a) El planteamiento es hallar Kp cuando =0,8 para reutilizarla con la segunda disociacin con =0,5, ya que su valor ser el mismo al mantenerse la temperatura 2 NH3 N2 + 3 H2 Inicial n0 0 0 Equilibrio n0(1-) n0(/2) n0(3/2) Llamamos n0 al nmero de moles de amoniaco iniciales, y al tanto por uno de disociacin, =0,8 El nmero de moles totales en equilibrio es nT=n0(1-)+n0(/2)+n0(3/2)=n0(1+) Las fracciones molares no depende del valor de n0 que desconocemos 1 0,2 / 2 0,4 3/2 1,2 NH = = =0,11 N = = =0,22 H = = =0,67 1+ 1,8 1+ 1,8 1+ 1,8 Podemos plantear Kp en funcin de las fracciones molares P N ( P H )3 P N (P H )3 N ( H )3 2 K p= ; Como pi =P i K p= =P (P N H )2 (P N H )2 ( N H )2 0,22(0,67)3 K p=10 2 =546,84 0,112 Cuando =0,5 tenemos 1 0,5 /2 0,25 3/2 0,75 NH = = =0,33 N = = =0,17 H = = =0,5 1+ 1,5 1+ 1,5 1+ 1,5 3 546,84 2 0,17 (0,5) K p= P =546,84 ; P= =52,96 atm 2 0,195 0,33 Reflexin y comentarios sobre planteamiento: hay que tener claro si se mantiene o no el nmero de moles iniciales en ambos casos (con =0,8 y =0,5). No se indica explcitamente en el enunciado, pero se indica que se mantiene T y V, luego modificar la P implica necesariamente modificar el nmero de moles. El nmero de moles total puede variar segn lo haga la disociacin, pero la constante de equilibrio va asociada a la disociacin y depende de la temperatura, luego si hay una disociacin distinta a la misma temperatura es porque el nmero de moles en el equilibrio es distinto, y tambin tendr que serlo el nmero de moles iniciales de amoniaco. Si intentsemos plantear que el nmero de moles iniciales es el mismo, llegaramos a resultados inconsistentes. Como no tenemos datos de volumen, no podemos indicar el nmero de moles, pero s podemos comprobar que ha aumentado. n1/V=P1/RT=10/RT n2/V=P2/RT=52,96/RT Si dividimos ambas expresiones n2/n1=52,96/10=5,296 No se pide pero podemos hallar la concentracin inicial, el cociente entre moles y volumen: n1/V=10/(1,80,082673)=0,1 M b) Cuando se habla de la presin aplicada en a se refiere al caso con =0,5, n2=5,296n1. En este apartado se modifica la temperatura y por lo tanto no podemos usar la misma Kp. Segn Le Chtelier para que aumente la disociacin y se desplace hacia la derecha, sin poder modificar ni P ni V que se consideran constantes, hay que variar la cantidad de sustancia inicial de reactivo que tendr que ser mayor. La cantidad de moles a la que hay que aumentarlo no la conocemos, pero podemos comparar varias situaciones. Aplicando la ley de los gases ideales en varias situaciones PV=nRT 52,96V=n2(1+0,5)0,082(273+400) En la situacin de este apartado (P=52,96, mismo V, mismo n3=n2 (implcito en el enunciado al tratarse de modificacin sobre el mismo recipiente), =0,8, T desconocida) 52,96V=n3 (1+0,8)0,082T Combinando entre s las dos expresiones en las distintas condiciones, coincidiendo V y n2 1,8 T=1,5673 T= 1,5673 / 1,8 = 560,8 K
3 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2
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Equilibrio
Nota: Segn lo argumentado antes, en el apartado b aumenta la concentracin inicial respecto al apartado a. n2/V=52,96/(1,50,082673)=0,64 M n3/V=52,96/(1,50,082560,8)=0,768 M n3=1,2n2 Aunque no se dan datos de entalpa, podemos realizar una validacin: la entalpa de la reaccin de disociacin tal y como se ha ajustado es -2 la entalpa de formacin del amoniaco, que en condiciones estndar es negativa (-46 kJ/mol), luego la reaccin de disociacin tiene H>0 y es endotrmica (y podemos asumir que sigue siendo exotrmica a esas temperaturas). Segn Le Chtelier para aumentar la disociacin y desplazar el equilibrio hacia productos de una reaccin endotrmica hay que aumentar la temperatura, pero en este caso la estamos disminuyendo (de 673 a 560 K) lo que desplazara el equilibrio hacia la izquierda. Pero el equilibrio lo estamos modificando de varias maneras al mismo tiempo: estamos modificando la concentracin de reactivos, que desplaza el equilibrio hacia la derecha, y este segundo efecto es el que predomina.
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Ejercicios Qumica PAU Comunidad de Madrid 2000-2013. Soluciones enrique.garciasimon@educa.madrid.org. Revisado 22 septiembre 2012.

d) Falso. Segn Arrhenius k = A e RT

, al aumentar la temperatura aumenta la constante de Pgina 23 de 33

n(CO)=n(H2O)=26,64 mol 2001-Junio Cuestin 3.4 P NO P O [ NO 2 ]4 [O2 ] K c= K p= a) 1 2 [ N 2 O5 ]2 PN O

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