25 (2011) 10-26

TRATAMIENTO DE RILES DEL SECTOR MINERO-METALRGICO

Y REUTILIZACIN DE LAS AGUAS
M. Santander1, M. Paiva2, R. Silva2, J. Rubio2
1

Departamento de Metalurgia, CRIDESAT, Universidad de Atacama, Av. Copayapu N 485,

Copiap, Regin de Atacama-Chile.
mario.santander@uda.cl

Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental, Departamento de Engenharia de Minas, PPG3M,

Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Av. Bento Gonalves 9500, Prdio 75,
Porto Alegre, RS, Brasil, 91501-970.
www.ufrgs.br/ltm

RESUMEN
Este trabajo resume aspectos relevantes sobre las emisiones lquidas contaminadas; aguas acidas de minas y
aguas de proceso; generadas en
el sector minero-metalrgico, con nfasis en el anlisis de las
investigaciones realizadas y tecnologas desarrolladas para la remocin de iones (incluyendo Mo y sulfatos),
partculas ultrafinas y coloidales en suspensin. Son analizadas las tcnicas y tecnologas de mayor potencial
y descrito en detalle sus metodologas, sus aplicaciones, con nfasis en el reutilizacin de las aguas tratadas.
Se resume tambin la problemtica de la remocin de iones sulfatos y se presentan nuevas tcnicas para su
remocin.
Keywords: Riles, tratamiento, aguas de mina, sulfato.

ABSTRACT
This paper summarizes relevant aspects of the contaminated liquid discharges, mine acid water and process
water, generated in the mining-metallurgical sector, with emphasis on the analysis of research conducted
and technologies developed for the removal of ions (including Mo and sulfate), ultrafine particles and colloidal
in suspension. The techniques and technologies with greater potential are analized and described in detail
their methodologies, their applications, with emphasis on the reuse of treated water. It is also outlined the
problem of removal of sulfate ions and new techniques for its removal are presented.

Keywords: Riles, processing, mine waters, sulfate.

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1. GENERALIDADES
Los estudios (incluyendo la investigacin) y
los proyectos ambientales actuales estn
dando mayor nfasis a la minimizacin del
volumen o concentracin de residuos
contaminados (contaminantes).
La gestin de elementos contaminantes
implica en actividades relativas a:
Minimizar la generacin de residuos
en la fuente;
Tratamiento, inmovilizacin;
Recirculacin (reciclo) y recuperacin
de las aguas tratadas;
Disposicin controlada de los lodos
generados.
La Ingeniera de procesos (separacin,
purificacin, disposicin) interviene en todas
las siguientes etapas, con o objetivo de:
Optimizar procesos para minimizar la
produccin de contaminantes;
Recuperar, para reciclar o utilizar en
otras aplicaciones, productos de
procesos;
Remover contaminantes txicos desde
efluentes lquidos para su posterior
descarga a sistemas de alcantarillado;
Purificar,
va
remocin
de
contaminantes, aguas efluentes (o no)
para riego;

1.1.

Mejorar
las
disposicin de
separados.

caractersticas
de
los contaminantes

Caractersticas
lquidos

de

los efluentes

Los efluentes lquidos o aguas efluentes

contienen, en la mayora de los casos, slidos
en suspensin, slidos coloidales, iones
disueltos (cationes y aniones), tablas 1 y 2, y
una variada gama de reactivos residuales
utilizados en la mayora de los procesos
industriales (ver tabla 3).
El grado de toxicidad de los reactivos
qumicos varia,
desde muy txicos a no
txicos. Son considerados como muy txicos
los colectores tilicos, sulfonatos y aminas,
como txicos los espumantes elaborados a
partir de alcohol y como no txicos el
polipropileno glicol y los jabones. Con
relacin a los iones disueltos, el in CN-, sin
duda es el de mayor grado de toxicidad, se
han informado muchos casos de mortalidad
de peces cuando la concentracin de este in
en un cause natural supera los 0,1 mg/L. Los
efectos los iones de metales pesados sobre
la salud de las personas y el medio ambiente
se han estudiado bastante y su remocin
constituye un vasto campo de investigacin.

Tabla 1. Caractersticas de las aguas residuales de circuitos de flotacin de minerales.

Concentracin de iones (ms frecuentes) en mg/L.
Iones
Ag+1
Cd+2
Cr+3
Pb+2
Mn+2
Fe+3
Al+3
Mo+4 (MoO4)-2
Zn+2
SO4-2
CN-

Sulfuros metlicos
0,02-0,1
0,05-17
0,03-40
0,01-560
0,007-570
15-3000
10-2500
0,05-5
0,02-3000
5-12500
0,01-0,45

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Tabla 2. Caractersticas de las aguas residuales de circuitos de flotacin.
Propiedades qumicas y fisicoqumicas.
Propiedad
Conductividad, microohms
Slidos disueltos, mg/L
Slidos en suspensin,
mg/L
(*) mg/L DQO
(**) mg/L COT
Aceites y grasas, mg/L
pH

Sulfuros metlicos
175-675
120-4300
2-550,000
15-240
8-290
2-11
8-11

(*) Demanda Qumica de Oxigeno; (**) Carbono orgnico total

Tabla 3. Reactivos utilizados en plantas concentradoras de minerales por flotacin.
Colectores
(1)
Mercaptanos
Tioureas
Tiocarboxilatos
Tiocarbamatos,
carbonatos y fosfatos
Aceites, alcatrn
cidos grasos

Espumantes
(2)
Aceite de pino
Metilisobutil
carbinol
cido creslico
Propileno glicoles
Parafinas alcoxi
substitudas
Alcoholes
(diversos)

Dixantgenos

Modificadores
(3)
Sulfatos de cobre y cinc
Cromatos-dicromatos,
hipocloritos
permanganatos
Sulfuro de sodio, penta
sulfuro (Nokes)
Cianuros, ferrocianuros
Fluoruros y sulfitos de sodio
Quebracho (poli fenoles),
lignosulfonatos
Sales de Pb
cidos ctricos y tnicos

Floculantes,
coagulantes,
dispersantes (4)
Poliacrilamidas
Poli xidos de etileno
Poliaminas
Policarboxilatos
Aluminatos sdicos
Sulfatos de hierro y
aluminio
Silicatos solubles

Aminas
Polisacridos
Alquilsulfatos,
Polifosfatos
carbonatos, sulfonatos
y fosfatos
(1) = 0,006-2,5 kg/t; (2) = 0,06-0,5 kg/t; (3) = activadores-depresores-reguladores de pH,
0,006-6 kg/t; (4) = 0,005-1 kg/t.

La figura 1 ilustra el ciclo de procesos de

generacin y control de contaminantes y
reas afectadas y la figura 2 presenta las
diferentes
tecnologas
disponibles
para

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reducir el impacto ambiental causado por las

operaciones de concentracin de minerales y
metalurgia extractiva.

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Proceso
generador
Recirculacin

Efluente

Recirculacin

Agua
Tranque
Espesador

Unidad de tratamiento
de efluentes

Slidos
Agua

Precipitacin
Flotacin
Biosorcin
Filtracin convencional
y no convencional
otros

Deposicin
Suelo y sub-suelo

Revegetacin y
reflorestamiento
Producto comercial

Resduo slido

Figura 1. Ciclo de procesos de generacin y control de contaminantes y reas afectadas.

Coagulacin - sedimentacin espesamiento

Adsorcin en resinas de intercambio
ionico y en carbn activado
Scrubbing- mojabilidade de
polvos
Bio-remediacin: degradacin
bbacteriana de contaminantes
Flotacin no convencional
Extraccin por solventes
Biosorcin
Centrifugacin

Figura 2. Tecnologas para la reduccin del impacto ambiental causado por las operaciones de
concentracin de minerales y metalurgia extractiva.

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2. RILES Y PROCESOS TECNOLGICOS
2.1. Riles mineros
Algunas plantas concentradoras de sulfuros
de
cobre
y
molibdeno
presentan
concentraciones residuales de Mo, en la
forma de molibdatos, del orden de 0,5-5
mg/L, cuando la mxima concentracin

permitida es aproximadamente 0,01 mg/L

(en discusin y anlisis). En otros casos, los
sulfatos se encuentran en concentraciones
superiores a 2500 mg/L, siendo que el lmite
es 250 mg/L. Muchas veces estos efluentes
pueden alcanzar flujos de 2 m 3/s, lo que
dificulta
la
aplicacin
de
procesos
convencionales (ver tabla 4).

Tabla 4. Plantas de flotacin de Cu y Mo. Principales contaminantes.

Contaminante
Molibdeno disuelto

Slidos en suspensin

Fierro en suspensin
Cobre en suspensin
Sulfuro disuelto
pH

Fuente
Lixiviacin de xidos de Mo durante flotacin
de concentrado de cobre
Lixiviacin indeseable de molibdenita en
procesos de descobrizacin de estos
concentrados
Produccin no deseada de ultrafinos en
molienda. Estos no decantan en equipos
diseados para tal efecto
Produccin no deseada de ultrafinos.
Produccin no deseada de ultrafinos.
Adicin de NaHS como reactivo depresante de
cobre en flotacin de molibdenita
Flotacin en medio alcalino

2.2. Drenaje acidas de minas o drenaje

cido de roca
DAM o drenaje cido de minas (rocas) es uno
de
los
problemas
ambientales
ms
importantes y severos enfrentados por la
minera mundial. Una mina que genere DAM
constantemente posee un potencial de
impacto muy negativo en cursos de aguas
superficiales y subterrneos y sobre la vida
acutica, transformndose, de hecho, en una
"mquina de contaminacin perpetua".
En los Estados unidos los DAM de minas
abandonadas tienen contaminadas 180.000
acres de reservas y lagos y 12.000 millas de
canales y ros. Se estima que la limpieza de
los canales contaminados costar entre $32 y
$72 billones de dlares.
El tratamiento en minas generadoras de
drenajes cidos existentes en Canad costar
14

Rangos
< 20 mg/L

30 200 mg/L

20 - 40 mg/L
10 - 30 mg/L
10 - 60 mg/L
11 - 12

entre $2 y $5 billones y en Brasil constituye

uno de los mayores problemas ambientales
en la industria minera, especficamente en
regiones de produccin de carbn (sur de
Brasil-Estados de Santa Catarina y Rio
Grande do Sul), una de las 14 reas ms
contaminadas en Brasil (suelos y aguas).
Otras fuentes de DAM son encontradas en las
minas que benefician minerales sulfurados,
sulfuros de cobre y oro asociado a piritas. La
pirita se oxida en presencia de agua y
oxigeno, segn una de las siguientes
reacciones:
2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe2+ + 4SO42- + 4H+
(1)
FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 2SO42- +
16H
(2)

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En ambas reacciones el agentes reductor es
el azufre cambiando solamente el agente
oxidante, en la reaccin (1) es el oxigeno y
en la reaccin (2) el in ferrico. Estas
reacciones son catalizadas por bacterias,
especficamente, Thiobaccillus Ferrooxidans.
Las principales caractersticas del DAM son,
entre
otros,
pH
bajos
y
elevadas
concentraciones de sulfato, fierro, aluminio,
cinc y manganeso.
2.3 Efluentes cidos de fundiciones de
cobre
La fusin de concentrados de cobre genera,
inevitablemente,
gases contaminados con
anhdrido
sulfuroso,
arsnico,
metales
pesados y material particulado, entre otros.

Las fundiciones de cobre para cumplir con las

normas de emisin deben remover dichos
contaminantes del gas antes de evacuarlos a
la atmsfera. El anhdrido sulfuroso contenido
en los gases se utiliza para la fabricacin de
cido sulfrico. El proceso para la fabricacin
de cido sulfrico contempla una etapa de
limpieza del gas, en esta etapa se genera un
efluente cido el que se caracteriza por tener
pH menor a
1, acido sulfrico con
concentraciones del orden de 75.000 mg/L,
in arsenioso, metales pesados y anhdrido
sulfuroso disuelto. La tabla 5 muestra la
composicin tpica de un efluente acido
generado en la etapa de limpieza de gases de
una fundicin de cobre.

Tabla 5 Composicin tpica de un efluente acido generado en la etapa

de limpieza de gases en una fundicin de cobre.

Acido
As
Ni
Sb
Cd
Zn
Hg
Pb
Cu
Fe
Al
Cl
Mo
Mn

Concentracin
(mg/L)
75.000
1.400
52
32
324
5.700
81
92
1.325
167
65
2.798
21
16

2.4. Tcnicas y tecnologas existentes y

emergentes
Los procesos de tratamiento de aguas deben
ser econmicamente factibles, simples y
eficientes, considerando el hecho de que su
costo es siempre considerado extra en la
produccin. Adems, estos precisan ser

especficos debido a la enorme variacin del

flujo en las diferentes industrias, en el tipo,
su asociacin y concentracin del elemento
contaminador y debido a las normas de
emisin, que varan inclusive dentro del
mismo pas. Por ltimo, estos procesos son
diferenciados con relacin a su objetivo final.
Los efluentes a veces son depositados sin
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cualquier tipo de tratamiento, o pueden ser
tratados tambin con el objetivo de
extraccin de elementos de valor. En el caso
de deposicin sin tratamiento, son requeridas
tranques de grandes dimensiones (tranque
de deposicin de residuos).
El tipo de proceso ms comn y ms
empleado en el tratamiento de aguas
efluentes (pulpas) del sector minerometalrgico es todava el uso de tranques de
relaves. El objetivo bsico de estos tranques
es la decantacin de los slidos en
suspensin y, para tanto, esta debe tener
suficiente rea superficial, elevados tiempos
de retencin y ausencia de turbulencia.
Opciones de oxidacin y destruccin de
algunas substancias txicas pueden ser
incluidas (cloracin, tratamiento con ozono),
con
designs
adecuados
(incluida
la
impermeabilizacin). El tiempo de retencin
(permanencia) vara significativamente con
las
condiciones
climticas,
tamao
y
distribucin de tamao de las partculas
presentes. El agua sale del tranque de varias
formas: simples transborde; difusin lateral o
por el fondo del tranque; evaporacin o
recirculacin al proceso generador. La
descarga cero puede ser realizada va
tratamiento qumico y si el ambiente es seco,
a travs de la evaporacin.
Una prctica simple y comn empleada en el
control de efluentes es la neutralizacin con
cal, dolomita, soda custica, amonio o
cenizas, para las aguas cidas y con cido
sulfrico, para las bsicas. Estas prcticas
permiten precipitar (co-precipitacin) los
metales pesados presentes en el efluente. La
destruccin de reactivos orgnicos residuales
es posible tambin va degradacin en tierras
hmedas o Wetlands.
Las
investigaciones
y
las
tecnologas
existentes y las emergentes en el campo del
tratamiento de efluentes lquidos (incluyendo
las suspensiones) estn orientadas para las
siguientes reas:
Remocin de iones: metales pesados,
aniones, inorgnicos o orgnicos,
complejos y quelatos;

16

Control y eliminacin de emisiones

radioactivas y con cianuros, derivados
de arsnico, mercurio y substancias
orgnicas;
Control de productos de corrosin y
recirculacin de aguas;
Separacin de aceites emulsionados o
no,
recuperacin
de
solventes
orgnicos (extraccin por solventes)
y;
Remocin-tratamiento
de
lodos,
coloides y ultra finos depositados en
tranques o en la forma de suspensin.
Drenaje cido de minas;
Remocin de microorganismos; algas,
bacterias y hongos;
Remocin-recuperacin de elementos
de valor (Pd, Pt, Au, Ag, etc.).
Los procesos tecnolgicos existentes (o
reconocidos) de tratamiento de efluentes
lquidos son los siguientes:
Separacin por tamao de los
materiales
gruesos:
harneros,
tamices, ciclones, centrfugas;
Sedimentacin
con
placas,
decantacin,
clarificacin,
espesamiento;
Filtracin, flotacin, extraccin por
solvente, evaporacin, separacin en
membranas;
Adsorcin en lechos fijos, expandidos
o fluidizados;
Bioremediacin;
Biodegradacin-bioxidacin
de
compuestos
orgnicos:
aerbica/anaerbica convencional y en
wetlands;
Desinfeccin
qumica,
oxidacin
avanzada
(ozono,
UV,
solar,
enzimtica);
Aeracin oxidativa o no (stripping de
VOCs y amoniaco, entre otros).
La separacin por membrana, electro-dilisis,
osmosis inversa y ultra-filtracin presentan
importancia creciente en los procesos de
tratamiento de efluentes. La membrana es
una fase que puede actuar como una barrera
entre otras fases. Puede estar en la fase
slida, gel o lquida. Osmosis es el transporte
espontneo de un solvente de una solucin
diluida para una solucin concentrada a
travs de una membrana semi-permeable.

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i.

Tratamiento fsico

Los
procesos
existentes
se
refieren
bsicamente a operaciones de separacin
slido/lquido y slido/slido/lquido. Esos
incluyen
clasificacin,
espesamiento
y
desage y pueden ser resumidos de la
siguiente forma:
Tamizado. Operacin convencional
muy empleada en la separacin de
material slido grueso.
Clasificacin. Operacin que se realiza
en
clasificadores
gravitacionales
(espirales, ciclones) o centrfugos.
Espesamiento
por
sedimentacin
gravimetrica o centrfuga.
Desage por filtracin a vaco y con
presin.
Secado
trmico
(evaporacin
o
congelamiento).
ii. Tratamiento fsico-qumico
El
tratamiento
fsico-qumico
incluye
operaciones de separacin slido/lquido o
lquido/lquido orientadas, en su mayora, a la
extraccin o remocin de iones, emulsiones,
solventes
orgnicos,
slidos
y
macromolculas de los efluentes lquidos.
Tecnologas convencionales: El mtodo
convencional
de
remocin
de
iones
(fundamentalmente metales pesados) es la
precipitacin-sedimentacin
seguido
de
espesamiento y/o filtracin del lodo formado.
Aproximadamente 75 % de las industrias de
cincado en los EUA tratan sus efluentes por
este proceso. La adicin de una base es
esencial en la formacin del hidrxido
precipitado. Los reactivos ms comunes son
la cal y la soda custica. Adems, son
utilizados agentes floculantes polimricos
para acelerar la separacin slido/lquido.
Sin embargo, este mtodo, del punto de vista
tcnico, presenta ciertas limitaciones:
La formacin del hidrxido metlico es
ineficiente en efluentes diluidos;
Los precipitados tienden a disolverse,
dependiendo del metal, va la reaccin

M(OH)n +m(OH)- =M(OH)-m

m+n

La
solubilidad
mnima
de
los
hidrxidos es diferente y dependiente
del tipo de metal. Por ejemplo, la del
cobre ocurre en pH prximo de 9,5 y
la del cadmio en pH 11;
La precipitacin de los metales es
incompleta en la presencia de agentes
complejantes de los metales;
El volumen de lodo formado es
enorme y contiene un alto porcentaje
de agua;
La filtracin de los precipitados es
ineficiente debido al pequeo tamao
de las partculas.
Finalmente, los efluentes con flujos
del orden de 0.2- 2 m3/s conteniendo
iones metlicos en concentraciones
del orden de 1-2 mg/L no es posible
tratarlos
por
coagulacinsedimentacin,
por
problemas
cinticos y de escala. Esto constituye
uno de los mayores problemas de la
industria de minera moderna.
3. ESTUDIO DE CASOS
3.1. Riles mineros
En Chile, fue instalada la primera (en el
mundo) planta de tratamiento de efluentes
(Punta Chungo-Los Pelambres) por flotacin
con reutilizacin de agua, para regado. La
planta, remueve iones sulfatos, slidos en
suspensin y molibdatos, entre otros. La
planta, de 760 m2, trata el efluente de la
unidad de filtracin de concentrados de
Minera Los Pelambres en un flujo del orden
de 90-120 m3/h. La unidad es compuesta de
2 etapas (2 celdas de 6 x 4x 1,5 m), una
para la remocin de iones sulfato y slidos en
suspensin y en la segunda etapa se
remueve los iones molibdatos por adsorcinco-precipitacin en Fe (OH) 3. El objetivo final
es reducir el contenido de molibdeno del
efluente a 0,01 mg/L, valor permitido por
Norma Chilena de Riego y Norma de Riles. El
costo operacional de la remocin de
molibdeno hasta 0,01 mg/L por FAD, es de
aproximadamente 0,07-0,09 US$/m3, para
efluentes del orden de 72 m3/h. El lodo
separado en la flotacin puede ser mezclado
con el concentrado de cobre, recuperando el
cobre y estabilizando el fierro.

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Otro gran desafo es el de abatimiento de
iones molibdeno y sulfato desde efluentes
con concentraciones
mayores a las
permitidas. El tratamiento de estas descargas
constituye un gran desafo en el sector,
principalmente por el volumen, del orden de
1-3 m3/s. A continuacin son descritos los
mecanismos y propuestas de estudio de
control de estos dos iones.
Remocin de molibdeno: Mecanismos e
influencia de factores qumicos y fsicoqumicos en la adsorcin-co-precipitacin de
Mo en Fe(OH)3. La precipitacin de Fe(OH)3
ocurre, para concentraciones de Fe del orden
de 5 mg/L, en valores de pH superiores a pH
3. La formacin de precipitados coloidales es
un
proceso
cintico
que
depende
bsicamente del pH del medio y de la
concentracin de iones Fe.
En su proceso de precipitacin se postula que
determinados iones, aniones como los
-2

molibdatos, MoO4 , arseniatos,

AsO-2
4 , entre

otros, interactan qumicamente con los

sitios activos del Fe y pasan a participar de la
matriz slida del Fe(OH)3. Este fenmeno se
conoce como co-precipitacin. Por otro
lado, el rea superficial de los precipitados es
muy grande al inicio de la precipitacin y
mayor cuando menor es el pH del medio. Una
vez alcanzado el producto de solubilidad, la
tendencia es que los precipitados crezcan
disminuyendo su rea superficial especfica.
Los precipitados de Fe(OH) 3 presentan carga
superficial que resulta de la ionizacin de los
sitios superficiales Fe+3 y de la protonizacin
(adsorcin de H+1). El punto isoelctrico de
estos precipitados, o sea carga en el plano de
cizalle (slido//lquido) igual a cero, se
localiza normalmente en pH 6-7. Por lo tanto,
para valores de pH menores de que 6-7, los
coloides precipitados presentan una carga
positiva y para valores de pH mayores, una
carga negativa.
Estas propiedades superficiales permiten la
adsorcin
de
los
aniones
-2

molibdatos, MoO4 , en la superficie de los

precipitados
a
travs
de
interaccin
electrosttica, en valores de pH< 6.

Por lo tanto, el mecanismo de remocin de

iones

MoO-2
4 es doble, co-precipitacin y

adsorcin
electrosttica.
Este
ltimo
mecanismo, explica el efecto del pH tanto en
la adsorcin como en la desorcin de los
iones

MoO-2
4 . La adsorcin es mayor para

valores de pH < 4 porque tanto la carga

superficial positiva como el rea superficial
disponible para adsorcin y co-precipitacin
son mayores. Los resultados muestran que la
MoO-24 disminuye
adsorcin-remocin
de
considerablemente para
mayores de que pH 5-5,5.
Por

otro

lado,

estos

valores

iones

de

MoO-2
4

pH

son

desorbidos cuando el pH del medio aumenta

(> pH 11) porque la adsorcin electrosttica
es reversible, como resultado del aumento de
la carga superficial negativa (y repulsiva) de
los precipitados de Fe. La desorcin no es
completa porque este tratamiento alcalino no
afecta a la co-precipitacin qumica. La
desorcin, sin embargo, es completa cuando
los precipitados fueron lixiviados en medio
cido.
Los mecanismos propuestos explican tambin
fenmenos estudiados, como por ejemplo la
influencia de la razn Fe/Mo, el tiempo de
reaccin-residencia y las caractersticas de
remocin de Mo del Fe (OH)3 reciclado. El
efecto de la razn Fe/Mo est directamente
relacionada al pH del medio. Cuanto menor
es el pH menor es la cantidad de Fe
requerido y viceversa. Para valores de pH
mayores de que 3,9, la carga superficial (y el
rea tambin) disminuye y con ello
disminuye
la
adsorcin
electrosttica
aumentando el requerimiento de una tasa
mayor de Fe/Mo.
El mismo efecto se aplica al tiempo de
residencia o de reaccin. Cuanto menor es el
pH del medio, mas rpida es la adsorcin
electrosttica, por razones de carga y rea
superficial. Los precipitados de Fe reciclados
deben presentar una menor capacidad de
remocin de Mo porque poseen menor rea
superficial y no co-precipitan los iones

MoO-2
4 . El envejecimiento (o aejamiento)
no tiene efecto porque lo que interesa es

18

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fundamentalmente el pH y la carga de los
precipitados en fase dispersa.
Remocin de iones sulfato: Al contrario
del abatimiento de los iones Mo, la remocin

de iones sulfatos es mucho ms difcil

tcnicamente y las alternativas factibles son
de alto costo. Esto explica el gran nmero de
alternativas que se reportan en la literatura,
las que se presentan en la tabla 6.

Tabla 6. Tcnicas disponibles para la remocin de sulfatos.

Alternativa

Consideraciones
El uso de bacterias anaerbicas, reductoras de Sulfato
requieren condiciones especiales de elevada y constante
dosificacin de nutrientes, pH y temperatura. Esto no
sera posible de aplicar en tranque de relaves a bajos
costos.

Separacin
en
membranas
(Electrodilisis,
Osmosis
Inversa,
Ultrafiltracin, y Nanofiltracin) y
resinas (intercambio inico)

Estas alternativas no son factibles en funcin de la

naturaleza del efluente que afecta tanto las resinas
como las membranas y tambin por los costos
involucrados para grandes volumenes. Los principales
problemas son la concentracin elevada de iones calcio
y sulfato que obstruyen y destruyen los materiales base,
tanto las resinas como las membranas (polimricas o
cermicas).
Las alternativas son factibles tcnicamente pero los
costos involucrados son extremadamente altos para
grande volmenes de efluente.
La precipitacin con sales de bario es tcnicamente
factible pero resulta ser muy cara. Existen antecedentes
de que la FAD es eficiente en la separacin del BaSO 4,
con adicin de oleato de sodio.
En el caso de la formacin de etringita, existen
antecedentes de patentes y de la existencia de estudios
piloto, pero no se registran unidades industriales.

Biotecnologa

Evaporacin & cristalizacin

Tcnicas de precipitacin de iones
sulfato con:
sales de bario (con y sin
regeneracin) y;
va formacin de etringita

Estudios desarrollados en el sur de Brasil

usando sales de aluminio (Policloruro de
Aluminio-PAC y aluminato de potasio) e
hidrxido de calcio en medio alcalino (pH
igual a 12) para el tratamiento de drenaje
acido de minas de carbn, mostraron elevada
eficiencia de remocin de iones de metales
pesados y sulfatos, va precipitacin de los
iones sulfato como sulfoaluminato de calcio
hidratado (etringita) seguida de separacin
slido-lquido por flotacin por aire disuelto
(FAD).
Esta
alternativa
consigui
los
estndares de emisiones requeridos por la
legislacin brasilera, alcanzando valores de
remocin de 99% de Fe y Mn, 98% de Al y
77% de
aplico

SO24 , en una sola etapa, cuando se

una

razn

msica

2-

[PAC]:[Al+3]:[ SO4 ]=2:1,2;1.

Esta

opcin

presenta las siguientes ventajas: fcil de

operar, elevada velocidad de separacin
slido/lquido y eficiencias de remocin de
slidos sobre 98%.
A pesar de la eficiencia de los mtodos de
precipitacin de los iones sulfato como
etringita, los costos involucrados en reactivos
para el consumo de acidez del DAM y el
aumento del pH para niveles muy alcalinos y
la elevada masa de lodos formados dificultan
la aplicacin de esta tecnologa en el sector
productivo.
Alternativas de remocin de iones
sulfato en medio cido: Numerosos
investigadores
han
estudiado
el
19

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

comportamiento del Policloruro de Aluminio
(PAC) en el tratamiento de aguas y efluentes,
inclusive sobre las distintas interacciones con
el in sulfato Estudios recientes realizados
en Brasil indican que el desempeo del PACs
en
la
coagulacin
esta
fuertemente
relacionada con la distribucin de especies de
aluminio en solucin (en funcin del pH), la
basicidad (B) y la concentracin de aluminio
total (AlT). La basicidad es la razn entre la
concentracin molar de iones hidroxilos (OH-)
y aluminio total.
Estudios sugieren que las especies solubles,
designadas Ala, son monmeros generados
por las reacciones de hidrlisis y disociacin.
Las especies Alb, son generadas por
complejas reacciones de polimerizacin
y
son caracterizadas por unidades polimricas
con innumerables tomos de aluminio
incluyendo,
Al13O4(OH)24(H2O)127+
(Al13
Keggin)
y
Al30O8(OH)56(H2O)2418+
(Al30
Keggin)). La fraccin que precipita como
hidrxido de aluminio representa la fase
coloidal y es denominada Al c.
Los anlisis de potencial zeta indican que en
pH 4.5 los coloides de aluminio (Alc)
presentan potencial elctrico fuertemente
positivo (+35 mV). Por lo tanto, la adsorcin
de los iones sulfato en la superficie de los
coloides de aluminio ocurre va interaccin
electrosttica (compresin de la doble capa
elctrica) o por la formacin de complejos de
los aniones en la estructura de los coloides
de aluminio.
Los antecedentes anteriores y los existentes
en el mercado y en la literatura especializada
permiten
establecer
las
siguientes
conclusiones:
No existe proceso de bajo costo para
abatir sulfatos presentes en aguas
efluentes
que
contienen
concentraciones inferiores a 20002600 mg/L. Esta concentracin est
dada por la solubilidad del CaSO4;
La precipitacin de iones sulfato es
posible con los siguientes reactivos:
Ca(OH)2,
para
concentraciones
superiores al de la solubilidad del
CaSO4;
con
sales
de
Bario
(principalmente BaCl2); con sales de
Plomo (principalmente PbNO3) y con
sales de Al (policloruros, cloruros y
20

nitratos) + sales de Calcio en razones

estequiometricas fijas y en pH > 10,5.
La separacin de los precipitados es
posible va sedimentacin o por
flotacin. En el caso de las sales de Ba
y Pb seria posible realizar de forma
conjunta con el Mo-Fe(OH)3;
El abatimiento de iones sulfato en
conjunto con iones Mo es posible va
co-precipitacin
con
quitina,
un
polmero
natural
extrado
de
crustceos y sus subproductos. La
separacin es eficiente solamente en
medio cido (pH < 5) y su
implementacin industrial depende de
la existencia de un mercado, grande,
de fabricacin de quitina industrial (no
purificada);
Precipitacin con sales de aluminio
(policloruros o cloruros) y cal a pH >
10.5. Existen antecedentes de la
formacin alternativa de Etringita
(Ca6Al2(SO4)3(OH)12-26H2O)
con
estos reactivos, menos caros y en
menores concentraciones que el
aluminato de sodio.
Los resultados muestran que las
interacciones entre los iones sulfatos y
las especies solubles Al b en pH 4,5
permiten la precipitacin del complejo
aluminio-sulfato en niveles mayores
de aquellos obtenidos por la formacin
de hidrxidos de aluminio en agua
desionizada y las especies coloidales
Alc adsorben los iones sulfato por
mecanismos
electrostticas.
Esta
tcnica aun se encuentra en fase de
laboratorio y no hay perspectiva de su
aplicacin a nivel industrial.
3. 2
Aguas cidas de minas y su
tratamiento
El Drenaje Acido de Minas (DAM) es en este
momento el problema ambiental mas serio
encontrado en la extraccin de carbn. En
Brasil, principalmente en el estado de Santa
Catarina y Rio Grande do Sul, la minera del
carbn ha provocado impactos ambientales
severos debido a los grandes volmenes de
DAM generados continuamente.
Los sulfuros de hierro (principalmente pirita,
FeS2) asociada a la matriz de carbn o en la
forma de relaves depositado en tranques, son

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

oxidados y los elementos metlicos y sulfatos
son disueltos en agua. Los cursos de agua
superficiales y/o subterrneos contaminados
con DAM presentan niveles de pH bajos (<3),
elevada acidez, iones de metales pesados
(Fe, Al y Mn, principalmente) y elevadas
concentraciones de iones sulfato.
En funcin de la magnitud de los impactos
ambientales generado por el DAM, es
necesario investigar y desarrollar tecnologas
tendiente a eliminar o minimizar dichos
Tabla 7. Mtodos para
Mtodos
preventivos
Prevencin,
control,
tratamiento y
Mtodos
de reso de agua de contencin
DAM
Tcnicas de tratamiento y
remediacin -

impactos. Las investigaciones de deben ser

orientadas a la:
Prevencin de DAM;
Remediacin de DAM usando PRB o
barreras reactivas permeables, y;
Tratamiento de DAM y reutilizacin o
reciclaje del agua.
La tabla 7 resume algunos procedimientos
para
prevenir
y
controlar
el
DAM.

el control de DAM (adaptado de [5]).

Remocin/aislamiento de sulfuros
Eliminacin de oxigeno por cobertura de agua
Eliminacin de oxigeno por coberturas secas
Aditivos alcalinos
Bactericidas
Prevencin do flujo de agua
Barreras reactivas permeables (PRB), que
consisten en materiales reactivos localizados en
la pasada de los contaminantes, considerado un
mtodo pasivo de tratamiento
Disposicin en estructuras de contencin
Neutralizacin y precipitacin de hidrxidos y
sulfuros
Separacin por floculacin y flotacin o
sedimentacin lamelar
Mtodos
pasivos
Baados
(wetlands)
construidos
Remocin de sulfato y iones Mn+2 por coprecipitacin.

Proceso convencional: En relacin al

tratamiento de DAM el proceso convencional
es normalmente dividido en dos etapas:
neutralizacin del agua cida con cal y
precipitacin de los iones de los metales, en
la forma de hidrxidos y la separacin por
sedimentacin de slidos (lodo) en tranques.
Un problema importante es que no existe un
nico valor de pH de precipitacin, por
ejemplo, Mn precipita y puede ser removido a
pH 9-10, aumentando el consumo de cal
viva.

La alternativa a la sedimentacin es la flotacin

de los slidos despus de la floculacin o
hidrofobizacin con colectores (como en la
flotacin de minerales) [38]. Esta alternativa
mostr ser la solucin para el tratamiento da

DAM de la empresa Metropolitana S.A. en

Cricima-SC-Brasil [23].
Procesos
NF-SL
y
NF-FAD:
Los
tratamientos activos aplicados en Brasil para
DAMs de carbn se iniciaron entre 20032004, y de manera general consisten en la
neutralizacin (N) con cal, precipitacin
qumica de los iones de metales pesados en
la forma de hidrxidos ( Me(OH) x ), seguida
por la floculacin (con polmeros floculantes)
de los precipitados (F) y separacin slidolquido por flotacin por aire disuelto
(proceso NF-FAD) o en sedimentadores de
placa (procesos NF-SL y NF-Sedimentacin).
Entre el ao 2006 y 2007 se realizaron
21

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

estudios
para
evaluar
tcnica
y
econmicamente
estos
procesos.
Los
resultados de estos estudios mostraron que
ambos
procesos
presentan
eficiencias
similares y remociones mayores que 90%,
para todos los metales estudiados. La calidad
del agua tratada cumple con los estndares
para su utilizacin como agua no potable. Sin
embargo los resultados de la evaluacin
econmica indican que el costo operacional
del proceso NF-SL es 50% menor que del
proceso NF-FAD, US$ 0,29 m-3 y 0,59 m-3,
respectivamente. La evaluacin comparativa
a nivel industrial confirmo el menor costo
operacional del proceso NF-SL, incorporando
adicionalmente las siguientes ventajas,
espacio reducido ocupado por los equipos y
elevada eficiencia de remocin de los floculos
generados. Se cree que estos estudios
servirn de base para otros similares en el
rea, especficamente para el tratamiento
activo involucrando la minera de los sulfuros
metlicos.

transferencia de energa hidrulica

a los
agregados (floculos). Las principales ventajas
del RGF son el reducido espacio ocupado por
el equipo, floculos ms compactos y con
elevada velocidad de sedimentacin.

Proceso de floculacin-flotacin: La
floculacin es una etapa de los procesos de
tratamiento usadas con el objetivo de
agregar
las
partculas
pequeas
en
suspensin, formando un agregado (floculo)
con caractersticas ms adecuadas (tamao,
peso y forma) para la separacin slidolquido. Normalmente se han utilizado
polmeros orgnicos y su eficiencia debe ser
estudiada
especialmente
en
diferentes
niveles de pH. Los reactores convencionales
de floculacin, usados para la dispersin de
los polmeros en la solucin y para la colisin
y crecimiento de los floculos, son operados
con agitadores mecnicos en rgimen de
mezcla completa que resulta en zonas
muertas en parte del tanque y costos
elevados de energa. La floculacin hidrulica
fue investigada en los ltimos aos y un
diseo de floculacin en lnea, denominado
RGF, fue propuesto por [12]. El RGF, o
reactor generador de floculos, es un reactor
de floculacin hidrulico en forma helicoidal y
promueve el crecimiento de los floculos por la

Las principales aplicaciones de este proceso

es en la concentracin de: Sulfuros, (Cu, Pb,
Zn, Mo, etc.), Oxi-Minerales, (Mn, Nb,
Arcillas, etc.), Minerales no metlicos,
fosfatos, fluorita, etc., Metales nativos: Au,
Ag, Hg, Carbn metalrgico, Sales soluble:
KCl, NaCl, Yodo, cido Brico.

22

El
proceso
de
flotacin
ha
sido
extensivamente
estudiado
para
la
concentracin de minerales y se encuentra
totalmente incorporado en la mayora de los
procesos extractivos. Sin embargo, su
aplicacin
como
tecnologa
de
descontaminacin de efluentes lquidos no es
muy conocida en este sector. La flotacin
puede ser definida como un proceso de
separacin de partculas (o agregados) o
gotas va adhesin a burbujas de aire. Las
unidades burbujas partculas (gotas)
presentan una densidad aparente menor al
del medio acuoso y levitan o "flotan" hasta
la superficie de un reactor (celda de
flotacin) o interfase lquido/aire, de donde
son removidos.

En el caso de la flotacin como proceso de

descontaminacin
se
realiza
con
microburbujas, de dimetros del orden de
15-100 micrmetros ( m) y con burbujas
medianas (100-600 m). En el primer caso,
la capacidad de remocin, de carga, de estas
burbujas es pequea y no mayor de que 3-4
% de slidos en peso.
Como la flotacin es una operacin donde
operan mltiplas variables, se hace necesario
establecer algunas consideraciones, entre las
cuales se destacan:
El flujo a ser tratado (m3/h, m3/s or
m3/dia) y la capacidad del equipo (tasa
hidrulica o flujo mximo).

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

La forma en que se presenta el (los)
contaminante (s), si libres o formando
complejos, quelatos, voltiles, si son
inorgnicos u orgnicos o en mezclas. La
concentracin presente en el efluente y la
norma de emisin;
La forma en la cual se separa el (los)
contaminante
(s);
como
floculos,
cogulos, adsorbidos o con tenso activos
(flotacin inica). Esto es importante
porque ciertos cogulos no resisten la
turbulencia presente en los equipos.
La necesidad de adicionar reactivos como
colectores y espumantes, el pH, potencial
redox, tiempo de residencia, tasa
aire/slidos, hold up de aire, flujo
superficial de burbujas, temperatura,
densidad, viscosidad, tensin interfacial,
propiedades
interfaciales
de
los
agregados (carga, hidrofobicidad);
Tipo de Flow-sheet; rougher-cleaner,
destino del producto flotado, reutilizacin
del agua de proceso, caractersticas de la
filtracin del producto flotado, secado,
parmetros econmicos.
La flotacin est expandiendo su potencial en
varias reas, en especial en el tratamiento de
aguas de procesos y efluentes de la industria
minero-metalrgica. Los nuevos equipos y las
tcnicas disponibles permiten la remocin
efectiva, entre otros, de iones, slidos en
suspensin, DQO, DBO, reactivos residuales
y tambin el tratamiento de aguas para
reciclo.

4.
LA
PROBLEMTICA
REUTILIZACIN DE AGUAS

DE

LA

La reutilizacin de las aguas tratadas debe

ser estrictamente reglamentada para que no
ocurran accidentes por problemas da calidad
de esta agua (presencia de coliformes, por
ejemplo). Por otro lado, criterios muy
rigurosos pueden impedir la prctica de
reciclaje en la industria.
La prctica de reutilizacin de agua de
procesos industriales (o efluente) tratada es
una excelente forma de preservar los

recursos naturales y de gestionar el agua, sin

embargo, debe realizarse simultneamente
con otras medidas de racionalizacin del uso
del agua y prevencin de la contaminacin.
Adems, debe ser debidamente planificada
para no generar riesgos en las actividades
que la utilizaran. El establecimiento de
estndares nacionales para la reutilizacin de
agua, viables tcnica y econmicamente, y
seguro para la salud de la poblacin, es de
extrema importancia. Por otro lado, esta
legislacin puede evitar riesgos y estimular la
prctica de reutilizacin, teniendo una mayor
aceptacin publica y contribuir a una mayor
preservacin ambiental.
Muchas organizaciones establecen criterios
para la calidad del agua que va ser
reutilizada extremadamente rgidos, similares
a los criterios de calidad para uso potable,
inhibiendo su prctica, especialmente para
usos no nobles. Como ejemplo se puede citar
la turbidez, para la cual muchas veces son
requeridos valores inferiores a 2 NTU, niveles
difciles de alcanzar por los tratamientos.
Estos estndares reflejan la preocupacin que
se tiene por la contaminacin biolgica
(organismos
patgenos
e
infecciosos)
problemas que no estn presente en las
aguas acidas generadas en la minera.
As como la turbidez, otros parmetros de
calidad exigidos para el agua que va a ser
reutilizada, como slidos disueltos totales
(SDT) y color, terminan siendo mas
restrictivos que los estndares para agua
potable en Brasil, segn la Norma 518/2004
del ministerio de Salud. Estos no solo ocurre
con parmetros establecidos por otros pases,
si no que tambin con aquellos establecidos
por normas e instituciones nacionales.
Mas importante que enfocarse en una calidad
prxima a la calidad de agua potable del
agua para reutilizacin, debe aplicarse una
gestin eficiente e identificar las distintas
opciones de aplicaciones para el reuso del
agua y establecer estndares para cada caso.
23

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

En Chile las NCH definen criterios de calidad
para los diferentes usos que se le da al agua
(calidad de agua para uso potable, para
riego, para uso recreativo, etc)
En la definicin de estndares deben ser
considerados
detalladamente,
factores
econmicos, ambientales y sociales locales.
En este contexto es importante que
especialistas
en
ciencias
sociales,
econmicas, salud pblica y medio ambiental
sean
consultados,
en
razn
de
la
independencia e interrelacin de estos
factores. Es fundamental tambin que existan
mayores y mejores conecciones entre
organizaciones
gubernamentales/poder
legislativo
y
universidades/centros
de
investigacin. Finalmente, los estndares
deben ser peridicamente revisados y
actualizados
acompaando
siempre
las
nuevas investigaciones.

5.
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