Términos Espectroscópicos

Trminos espectroscpicos
Espectroscopia atmica
Breve repaso sobre los nmeros cunticos

Los electrones de un tomo se ubican dentro de una capa (shell) que es caracterizada por un
nmero particular de n (Nmero Cuntico Principal, n = 1, 2, 3, 4, ...,). Dentro de una capa un
electrn puede a su vez estar localizado en unorbital, representado por el Nmero Cuntico
del Momento Angular, l, (conocido tambin como Nmero Cuntico Orbital o Azimutal),
donde l puede tomar todos los valores en el rango:
l = 0, 1, 2, 3, ..., (n-1)
Estos nmeros son identificados ms frecuentemente con los smbolos s, p, d, f, etc.
Cada orbital posee una forma caracterstica, que refleja la regin lmite, en donde se mueve el
electrn. Este movimento es caracterizado por un momento angular, que describe la velocidad
angular del electron dentro del orbital.
As mismo, cada valor de l (cada orbital) contiene un subconjunto de valores de ml(Nmero
Cuntico del Momento Magntico), que define la orientacin en el espacio de cada uno de los
componentes de l. Por ejemplo, un valor de l = 1 corresponde a un orbital p que esta compuesto
de tres valores de ml (-1, 0, 1), conocidos comnmente como px, py y pz. La cantidad de ml que
puede contener un valor particular de l depende de la relacin 2l+1 y la identidad numrica de
los mismos se extrae de la forma ml = l, l-1, l-2, l-3, ..., -l.
La energa de los electrones dentro de un elemento o in puede ser determinada a travs
de mediciones espectroscpicas, o tericamente - usando una aproximacin cuntica
mecanstica - a partir de los resultados obtenidos al resolver la ecuacin de onda de
Schrdinger para el tomo de hidrgeno. Las varias soluciones encontradas para los diferentes
estados de energa estn caracterizadas por los tres nmeros cunticos n, l, ml.
Existe un cuarto nmero cuntico caracterizado por el smbolo ms, que identifica la orientacin
del giro del electrn relativo al de los otros electrones del sistema. Los valores de ms pueden ser
+1/2 -1/2.
Esquema de acoplamiento Russell-Saunders

La configuracin electrnica de un tomo o in (como las que se encuentran comnmente en las
tablas peridicas) es una representacin incompleta del arreglo electrnico de estas especies,
que no logra definir correctamente su estado fundamental. Por ejemplo, una configuracin
electrnica terminada en p2, como la del tomo de carbono (Z = 6, 1s22s22p2), no hace distincin
entre estados electrnicos (distintos) como (-1+,-1-), (-1+, 0-) y (-1+, 0+), representados
respectivamente como:
-1
-1
-1
Cada una de las distintas posibilidades en las que los electrones pueden ocupar los orbitales
especificados en una configuracin, como las tres mostradas en el caso anterior, se
denominan microestados.
Surge pues la siguiente cuestin: si una configuracin electrnica dada puede tener distintos
microestados cul de ellos ser el que me defina el estado fundamental de la especie atmica?
Para responder esta pregunta primero hay que tener presente varios aspectos:
Los microestados que correspondan a distintas distribuciones espaciales presentarn

distintas magnitudes de repulsin electrnica y consecuentemente diferentes energas.
Los microestados atmicos son descritos en base a los nmeros cunticos atmicos M L y
MS, que se originan de las combinaciones de los nmeros cunticos electrnicos
individuales ml y ms respectivamente:
ML = ml
MS = ms
ML y MS, originan los nmeros cunticos atmicos totales L (nmero cuntico del momento
angular orbital total), S (nmero cuntico del momento angular de espn total) y J (numero
cuntico del momento angular total) que son determinados por vectores suma de los
nmeros cunticos individuales. Colectivamente estos nmeros cunticos describen la
energa y simetra de un tomo o in y determinan las posibles transiciones entre estados
de diferente energa.
La forma en que se relaciona ML con L y MS con S es:
ML = L, L-1, L-2,, -L
MS = S, S-1, S-2,, -S
(similar a como se relacionan ml con l y ms con s)
Los nmeros cunticos L y S describen colecciones de microestados, mientras M Ly
MS describen a los microestados mismos. Tal como el nmero cuntico mldescribe el
componente del nmero cuntico l en la direccin de un campo magntico para un electrn,
el nmero cuntico ML describe el componente de L en la direccin de una campo magntico
para un estado atmico. De forma anloga, ms describe el componente de un espn
electrnico en una direccin de referencia, y M S describe el componente de S en una
direccin de referencia para un estado atmico.
Por analoga con la notacin s, p, d, para los orbitales con l = 0,1,2, el momento angular
orbital total de un trmino atmico se denota con la letra mayscula equivalente:
L=
Trmin
o
Se sigue en orden alfabtico

omitiendo la J
El espn total se describe normalmente como el valor 2S+1, que recibe el nombre
de multiplicidad de espn del trmino:
S=
2S+1
1/
2
3/
2
Si se agrupan los microestados que tienen la misma energa, cuando se toman en cuenta
las repulsiones electrn-electrn, se obtienen niveles de energa que son distinguibles
espectroscpicamente (mediante espectroscopia atmica) y que se denominan trminos
En una configuracin electrnica existen varios microestados posibles, excepto en las

capas llenas o cerradas donde existe slo uno (solamente hay una forma de acomodar a
los electrones en capas llenas). Esta situacin se da as debido a que los niveles o
subniveles llenos siempre contribuyen con ML=0 (L=0) y MS=0 (S = 0)
Los trminos son definidos a travs de smbolos, que resumen las formas en que
los momentos angulares asociados con los movimientos orbitales y de espn en
tomos polielectrnicos pueden combinarse e interactuar. Estas interacciones son
agrupadas en tres tipos:
Acoplamiento espn-espn.
Acoplamiento orbita-orbita.
Acoplamiento espn-orbita.
El ms comn de los esquemas usados para abordar estos acoplamientos es el

denominado acoplamiento de Russell-Saunders (o acoplamiento L-S), que es el
usado para tomos ligeros y de la primera serie de transicin (elementos 3d), donde la
interaccin espn-rbita es dbil. En este esquema, los momentos angulares orbitales de
todos los electrones se suman para dar un L total y todos los espines se suman para dar
un S total, y estos L y S resultantes se acoplan para dar un momento angular J total. El
otro esquema utilizado es el esquema de acoplamiento j-j, que es el esquema que se
utiliza para identificar los trminos de los tomos pesados (como los elementos de la
serie 4d y 5d), el cual no ser tratado aqu.
Para seleccionar el trmino que define el estado fundamental se debe hacer uso de
las reglas de Hund:
1- El trmino de menor energa ser aquel con la mxima multiplicidad de espn.
2- Si hay ms de un trmino con la mxima multiplicidad, el trmino de

menor energa ser aquel con el valor de L ms grande.
Para ilustrar ms claramente lo anterior consideremos de nuevo el ejemplo del tomo de
carbono, y encontrmosle los trminos correspondientes a sus diferentes estados energticos. El
carbono tiene la configuracin electrnica 1s22s22p2. En este caso solo es necesario considerar
los dos electrones del orbital 2p (que es la nica subcapa incompletamente ocupada). Lo primero
que debe hacerse es encontrar los valores posibles de M L y MS, que me definen los distintos
microestados posibles, para los cual conviene construir una tabla como la mostrada a
continuacin:
MS
1
2
1
ML
(1+,0+)
(1+,0-)
(1-,0+)
(1-,0-)
(1+,-1+)
(1+,-1-)
(1-,-1+)
(0+,0-)
(1-,-1-)
(-1+,0+)
(-1+,0-)
(-1-,0+)
(-1-,0-)
0
-1
0
(1+,1-)
-2
(-1+,-1-)
Cada uno de los dos electrones p tienen l = 1 y por tanto puede tener ml = +1, 0, -1. De esta
forma, los valores posibles para M L, registrados en la tabla, van desde +2 hasta -2. As mismo,
cada uno de los dos electrones p puede tener ms = +1/2 -1/2. Por lo tanto, los valores de
MS son 1, 0 y -1. Observe que no se registran microestados en las cuatro celdas de las esquinas
de la tabla (en gris). Esto se debe a que dichas ubicaciones corresponden a microestados no
permitidos, en donde ambos electrones comparten los mismos cuatro nmeros cunticos nlmlms,
es decir, dichos microestados violan el principio de exclusin de Pauli. Se obtienen as un total de
15 microestados permitidos para la configuracin p2. El nmero de microestados permitidos para
una configuracin dada puede ser encontrado a partir de la expresini!/[j!(i-j)!], donde i =
nmero de las combinaciones ml - ms (seis en este caso, porque ml puede tener valores de 1,0,1 y ms puede tener valores de +1/2 y -1/2) yj = nmero de electrones.
Los trminos Russell-Saunders se escriben empleando la notacin abreviada 2S+1L. Para
encontrarlos se recomienda empezar en anlisis por el extremo superior izquierdo de la tabla.
All encontramos un microestado con M L = 1 y MS = 1. Este microestado puede ser considerado
como el origen de un estado que tiene L = 1, S = 1, es decir, su trmino espectroscpico
corresponder a 3P. Si recordamos cmo se relaciona L con M L y S con MS (ML = L, L-1, L-2,, -L
y MS = S, S-1, S-2,, -S) encontramos que un trmino con L = 1 y S = 1 comprender todas las
combinaciones posibles de ML = 1, 0, -1 y MS = 1, 0, -1. De esta manera, adems del
microestado ML=1 y MS = 1 los microestados con ML = 0, MS = 1; ML = -1, MS=1; ML=1, MS=0;
ML=0, MS=0; ML=-1, MS=0; ML=1, MS = -1; ML = 0, MS = -1; ML=-1, MS=-1 pertenecern
tambin al trmino 3P, con lo que dicho trmino constar de nueve microestados. Eliminando
estos microestados de la tabla nos queda una nueva tabla:
MS
1
2
1
ML
-2
(1+,0+)
(1+,0-)
(1-,0+)
(1-,0-)
(1+,-1+)
(1+,-1-)
(1-,-1+)
(0+,0-)
(1-,-1-)
(-1+,0+)
(-1+,0-)
(-1-,0+)
(-1-,0-)
0
-1
0
(1+,1-)
(-1+,-1-)
El siguiente microestado a considerar es el correspondiente a M L = 2 y MS = 0, que se puede

considerar como el origen de un estado que tiene L = 2 y S = 0, o sea, un trmino 1D. El
estado 1D comprender tambin los microestados con M L = 1, MS = 0; ML = 0, MS = 0; ML= -1,

MS = 0; ML = -2, MS = 0. Suprimiendo estas cinco combinaciones del estado 1D nos queda un
solo microestado en la celda ML = 0, MS = 0. Este microestado indica que hay un trmino que
tiene L = 0, S = 0, o sea, corresponder a un trmino 1S. Tenemos as tres trminos: 3P, 1D y 1S
que corresponden a todos los microestados permitidos que proceden de la configuracin
electrnica 2p2. Note que en cada trmino, la multiplicidad de espn concuerda con el nmero de
columnas en donde se ubican sus microestados: un trmino singlete, como los trminos 1D y 1S,
involucra a una sola columna de la tabla, un trmino doblete a dos columnas, un trmino
triplete, como el 3P, a tres columnas y as sucesivamente. En otras palabras, cada trmino
consiste en un arreglo rectangular de sus microestados.
El paso final del procedimiento es determinar cul trmino tiene la energa ms baja. Para hacer
esto recurrimos a las reglas de Hund. La primera regla nos indica que el trmino que
corresponde al estado fundamental siempre tiene la mxima multiplicidad de espn. En este caso
el trmino ms estable ser entonces el trmino 3P. La segunda regla de Hund nos dice que entre
estados que tienen la misma multiplicidad de espn, el estado ms estable es generalmente el
que corresponde al mayor valor de L. Por lo tanto, el estado 1D ser el siguiente en magnitud
energtica, seguido del trmino menos estable 1S.
De esta forma la representacin de la configuracin electrnica de menor energa (ms estable)
para el tomo de carbono, correspondiente al trmino 3P ser:
1s
2s
2p

Términos Espectroscópicos

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Términos Espectroscópicos

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Términos Espectroscópicos

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Trminos espectroscpicos

Breve repaso sobre los nmeros cunticos

Esquema de acoplamiento Russell-Saunders

Los microestados que correspondan a distintas distribuciones espaciales presentarn

Se sigue en orden alfabtico

En una configuracin electrnica existen varios microestados posibles, excepto en las

El ms comn de los esquemas usados para abordar estos acoplamientos es el

1- El trmino de menor energa ser aquel con la mxima multiplicidad de espn.

2- Si hay ms de un trmino con la mxima multiplicidad, el trmino de

El siguiente microestado a considerar es el correspondiente a M L = 2 y MS = 0, que se puede

estado 1D comprender tambin los microestados con M L = 1, MS = 0; ML = 0, MS = 0; ML= -1,

También podría gustarte