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    Dr. Oscar Donoso Tauda

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    El documento trata sobre disoluciones reales. Explica que las disoluciones ideales siguen la ley de Raoult o la ley de Henry, mientras que las disoluciones reales se desvían de estos comportamientos debido a las interacciones intermoleculares. Introduce el concepto de coeficiente de actividad para cuantificar estas desviaciones. También cubre temas como disoluciones diluidas ideales, electrolitos, y la teoría de Debye-Hückel para calcular coeficientes de actividad iónica.

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    Dr. Oscar Donoso Tauda

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    El documento trata sobre disoluciones reales. Explica que las disoluciones ideales siguen la ley de Raoult o la ley de Henry, mientras que las disoluciones reales se desvían de estos comportamientos debido a las interacciones intermoleculares. Introduce el concepto de coeficiente de actividad para cuantificar estas desviaciones. También cubre temas como disoluciones diluidas ideales, electrolitos, y la teoría de Debye-Hückel para calcular coeficientes de actividad iónica.

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    El documento trata sobre disoluciones reales. Explica que las disoluciones ideales siguen la ley de Raoult o la ley de Henry, mientras que las disoluciones reales se desvían de estos comportamientos debido a las interacciones intermoleculares. Introduce el concepto de coeficiente de actividad para cuantificar estas desviaciones. También cubre temas como disoluciones diluidas ideales, electrolitos, y la teoría de Debye-Hückel para calcular coeficientes de actividad iónica.

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    Facultad de Ciencias Exactas

    Departamento de Ciencias Qumicas

    Dr. Oscar Donoso Tauda

    DISOLUCIONES REALES
    Sistemas Reales Hay interacciones intermoleculares :
    Sistema de 2 componentes las interacciones pueden ser
    iguales o distintas.

    1 componente

    2 componentes

    Comportamiento
    Ideal

    DISOLUCIONES REALES
    PROPIEDADES DE DISOLUCIONES IDEALES
    LEY DE RAOULT

    Pi = Xi Pi*

    EJERCICIO EXAMEN 2010-1

    Solucin Ideal
    PT = XC P C* + XA P A*

    DISOLUCIONES REALES
    DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES
    En una solucin diluida las molculas
    de soluto se encuentran totalmente
    rodeadas de molculas de solvente.
    Esto hace que el soluto se aleje
    totalmente de su comportamiento puro,
    mientras que el solvente apenas difiere
    de su estado puro.

    DISOLUCIONES REALES
    DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES
    Pi = Ki Xi

    LEY DE HENRY

    Donde Pi es la presin parcial de i, Xi es la


    fraccin molar de i y Ki es una constante
    emprica con unidades de presin.

    Predice presin de vapor de soluto voltil en funcin de la


    composicin del soluto en el lquido y de la constante de
    Henry Ki. (TAMBIN ES ECUACIN DE RECTA)

    DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES


    P =

    Psoluto

    Psolvente

    P = Xsoluto Ksoluto + Xsolvente P*solvente

    Soluciones donde el soluto cumple con la ley de


    Henry y el solvente cumple con la ley de Raoult se
    dice que se comportan como soluciones diluidas
    ideales.

    DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO


    DE DISOLUCIN IDEAL

    DISOLUCIONES REALES
    35C

    DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO


    DE DISOLUCIN IDEAL

    DISOLUCIONES REALES
    Disolucin de etanol
    con ter dietlico.
    O H

    CH2

    CH2

    CH3

    CH3

    CH2
    CH3

    : Coeficiente de actividad

    Xetanol

    Mide desviacin de
    comportamiento ideal (Ley
    de Raoult o Henry)

    DISOLUCIONES REALES
    : Coeficiente de actividad
    Mide desviacin de comportamiento ideal (Ley de
    Raoult o Henry).
    Es un factor de correccin y da cuenta del
    comportamiento real:
    Se define
    Actividad : ai = i Xi

    DISOLUCIONES REALES
    Determinacin de Coeficiente de actividad
    Se usan los Convenios o Referencias :
    Convenio I

    I ,i =

    real
    i
    ideal
    i

    P
    i =
    P

    Convenio II

    II , i =

    Pireal
    Xi Ki

    Pireal
    X i Pi*

    II , A =

    PAreal
    X A PA*

    DISOLUCIONES REALES
    Referencias o Convenios para : Coeficiente de actividad
    Convenio I (sistema simtrico o disolucin ideal)
    ambos componentes lquidos
    Pireal
    I ,i =
    Pi = I,i Xi Pi*
    X i Pi*
    Convenio II (sistema asimtrico o disolucin diluida ideal)
    soluto: slido o gas y solvente: lquido
    real
    Soluto Pi = II,i Xi Ki II ,i = Pi =
    Xi Ki
    Solvente PA = II,A XA PA*
    II , A

    PAreal
    X A PA*

    Convenio III (sistema asimtrico o disolucin diluida ideal)


    igual que convenio II pero con molalidad
    solvente
    A = A* + RT ln A XA
    ; A1 cuando XA 1
    soluto
    i = i* + RT ln m,i mi/mo ; m,1 cuando mi 0

    DISOLUCIONES REALES
    FUNCIONES TERMODINMICAS DE EXCESO
    Gmezid = RT ( nA ln XA + nB ln XB )
    Gmezre = RT ( nA ln A XA + nB ln B XB )
    GE = Gmezre - Gmezid = RT ( nA ln A + nB ln B )
    SE = Smezre - Smezid = - R ( nA ln A + nB ln B )

    DISOLUCIONES REALES
    DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
    en solucin.

    ELECTROLITO
    NO
    ELECTROLITO

    DBIL

    FUERTE

    Electrolitos Fuertes disocian completamente

    Electrolitos Dbiles disocian parcialmente

    DISOLUCIONES REALES
    DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan iones
    en solucin.
    Disoluciones se alejan del comportamiento ideal por la
    presencia de iones:
    Interacciones de largo alcance

    Electrolito que disocia:


    Ejemplo:

    M+A- + Mz+ + - AzCaCl2 1 Ca2+ + 2 Cl+ = 1

    z+ = +2

    - = 2

    z- = -1

    Condicin de electroneutralidad:

    Electrolito z+: z+ z+ + - z- = 0

    DISOLUCIONES REALES
    Para disolucin con electrolitos
    = o + RT ln [ () (+)+ (- )- (m /mo) ]
    Donde la actividad del electrolito es
    a = ( m /mo)

    cmo se determina?

    DISOLUCIONES REALES
    Determinacin del Coeficiente de Actividad Inico Promedio :

    Mtodos experimentales (estudios de coeficientes de distribucin,


    medidas de fuerzas electromotrices, medidas de propiedades
    coligativas, determinaciones de solubilidades)

    Mtodo terico
    Teora de DEBYE-HCKEL

    DISOLUCIONES REALES
    Teora de DEBYE-HCKEL para
    Determinar Coeficiente de Actividad Inico Promedio :
    Esta Teora dice que desviacin de idealidad se debe a la atraccin
    electrosttica de los iones.
    Cuando concentracin de los iones tiende a cero, la ley lmite de
    Debye-Huckel es
    log = - z+ |z-| I1/2
    Donde = 0.509 para agua como solvente a 25C y se define
    Fuerza inica del medio:

    1
    I = zi2 mi
    2

    DISOLUCIONES REALES
    Teora de DEBYE-HCKEL para
    Determinar Coeficiente de Actividad Inico Promedio :
    Ley lmite de Debye-Huckel (I < 0.01 en electrolito 1:1)
    log = - 0.509 z+ |z-| I1/2
    Sirve para disoluciones muy diluidas de electrolitos en agua a 25C
    Fuerza inica del medio:

    1
    I = zi2 mi
    2

    Para electrolito fuerte


    M+A- + Mz+ + - Azm
    m+
    mm+ = + m
    Para electrolito dbil

    m+ = + m

    Electrolito Fuerte
    Electrolito Dbil

    m- = - m
    m- = - m

    DISOLUCIONES REALES
    Ley lmite de Debye-Huckel
    log = - 0.509 z + | z- | I 1/2
    Para disoluciones acuosas
    no tan diluidas (I = 0.1):

    I 1/2
    log = - 0.509 z + | z - |
    1 + I 1/2
    Para altas concentraciones,
    Ecuacin de Davies:

    I 1/2

    log = - 0.509 z + | z - |

    0.30
    I
    1/2
    1 + I

    DISOLUCIONES REALES

    DISOLUCIONES REALES

    Aplicaciones del
    Equilibrio de fases de un electrolito (Kps)
    Kps

    M+A- + Mz+ + - Azm


    m+
    mKps = [Mz+]+ [Az-]Kps = [+ m+/m]+ [- m- /m]-

    Kps =

    ()

    ()

    (m /mo)

    m=S
    (solubilidad)

    Con presencia de in comn (ejemplo: [catin] = C+)

    Kps = () [(+ S + C+)/m]+ [- S /m]-

    DISOLUCIONES REALES
    Aplicaciones del

    vGrado de disociacin () de cidos y bases dbiles.

    m (1 - )

    m+ = + m m- = - m
    m
    m

    [H+ ] [A - ]
    Ka =
    [HA]

    Sin considerar coeficientes de actividad:


    2

    [m ] [m ]
    [m ]
    m [ ]
    Ka =
    =
    =
    [m (1- )] [m (1- )] [(1 - )]
    Si es pequeo, se puede obtener:

    Ka
    o
    m

    Grado de disociacin sin


    considerar actividad inica.

    DISOLUCIONES REALES

    Aplicaciones del

    vGrado de disociacin () de cidos y bases dbiles.

    [H+ ] [A - ]
    Ka =
    [HA]
    Considerando coeficientes de actividad:

    [ + m ] [ m ] 2 [m ]2 2 m [ ]2
    Ka =
    =
    =
    [m (1- )]
    [m (1- )] [(1 - )]
    Se obtiene:

    Ka
    m

    Grado de disociacin que


    considera actividad inica.

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