(636129027) Termodinamica de Anomio
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RESUMEN
alvaroordoes10@hotmail.com
1.
INTRODUCCION
+2
Me + NH 3(ac) + NH 4 =
+2
Me(NH 3)2
- Crisocola:
-2
+ CO 3 + 2 H2O
+ H
(11)
La Fig. 1 muestra una representacin del mecanismo
de la disolucin de los minerales oxidados en medio
hipoclorito/amoniaco
(101)
+2
2 Cu(NH 3)4
FUNDAMENTO TERICO
- Malaquita:
+H
(1)
CuSiO .H O + 2 NH (ac) + 2 NH
3 4
+2
= Cu(NH ) +
SiO2 + 2H2O
(2)
- Cobre nativo:
0
Cu + OCl + H2O = Cu
0
Cu +
+2
Cu(NH 3) 4
+e
+2
+ 2 OH
(3)
+-
Cu(NH3)2 + 2 NH3(ac)
Cu
+2
+ 2 NH3(ac) + 2
Cu(NH3)4
+2
(4)
+
NH 4
+ 2 OH
+ 2 H2 O
(5)
ZnCO 3 + 2 NH 3(ac) + 2 NH 4
Zn(NH )
+2
-2
+ CO 3 + 2 H
3 4
=
(6)
- Hemimorfita:
Zn4Si2O7(OH).H2O + 6 NH3(ac) + 2 NH4 + =
+2
4 Zn(NH 3)4
+ 2 SiO3(OH) -3 + 2 H2O
(7)
OCl + H O = O (g) + 2 H + Cl + 2 e
2
(8)
(9)
Producindose
el acomplejamiento inmediato del ion
+2
liberado Me + con el amoniaco [NH3 (ac)] y los iones
amonio (NH 4 ) para dar un complejo intermedio:
3 4
(12)
tiempo de reaccin
Cu(NH3)4(OH) + H+ =
Cu(NH3)4+2 + H2O
(15)
Esta es la razn por la cual la lixiviacion se realiza en
varias etapas, requiriendo en cada etapa el ajuste de
los agentes oxidante y acomplejante.
2.3.2. Lixiviacion del Zinc
Se incrementa la eficiencia de la lixiviacion mediante.
El aumento de la concentracin del agente
+
lixiviante NH3 (ac) y NH4 .
La disminucin del tamao de partcula.
Fig. 5 Diagrama E-pH del sistema Zn-CO3-NH3-H2O
+2
+ 2(1 - x) = k t
Dnde:
x fraccin de la partcula sin reaccionar
2/3
1/3
+ [1 - (1 - x) ] = k t
(16)
Dnde:
2/3
(13)
tiempo de reaccin.
Me(NH3 )4
+2
+ 2 e = Me + 4 NH3(ac)
(18)
(19)
Impurezas
como
esta
interfieren
en
la
electrodeposicin del zinc lo que conduce a una
disminucin de la eficiencia de la corriente y a un
aumento en el consumo de energia (Raghavan,
1999).
Cd(NH 3)4
+ Zn = Cd + Zn(NH 3)4
+2
(17)
Tiempo de purificacin.
pH del PLS.
mediante
3.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 Mineraloga
3.1.1. Mineral Complejo de Cobre
la
Formula general
%
Passing
208
0.30
0.20
99.80
100
147
5.50
3.69
96.11
75
57.0
38.28
57.83
86.10
57.82
70
200
Plagioclasa
13
-200
Smithsonita
Zn CO3
Calcita
CaCO3
Cerusita
PbCO3
PbS
< L. D.
El contenido
de minerales
de zinc es
aproximadamente 77 %, siendo el contenido de
carbonatos 13%. Asimismo se observa la presencia
de minerales de plomo, aunque en cantidades
menores.
CuT,
%
CuOx,
%
Au,
g/TM
Ag,
g/TM
Cobre
3.06
2.17
1.18
12.0
Zinc
%
Peso
65
Zn4Si2O7(OH)2.2H2O
Muestra
Peso,
g
Resultado
aproximado,
%
Hemimorfita
Galena
Abertura
(micras)
Malla
N
Abertura
(micras)
Peso,
g
%
Peso
%
Passing
65
208
0.06
0.04
99.96
100
147
2.28
1.69
98.27
200
75
18.16
13.45
84.82
114.50
84.81
-200
lixiviante
b)
c)
ZnT,
%
Cd,
%
Au,
g/TM
39.06
0.01
0.21
3.4.1.
3.3. Distribucion Granulomtrica
Las pruebas se realizaron mediante lixiviacin en
tanques agitados, para lo cual los materiales se
Lixiviacin
- pH = 9.23
- Tiempo de lixiviacion/etapa = 1 hora
- Relacin solido/liquido = 1/5
- Nmero de etapas de lixiviacion = 4
El amoniaco se gener partir del sulfato de amonio,
regulando el pH del medio con NaOH. El lixiviante
+
estuvo compuesto por iones amonio [NH4 ] y
amoniaco [NH3(ac)].
Se tomaron muestras cada 45 y 60 min y se analiz
los contenidos de cobre, amoniaco e hipoclorito en el
PLS. Con cada muestra se midi el pH del medio
lixiviante. El tiempo total de lixiviacion fue 4 horas.
La Fig. 7 muestra el equipo empleado para la prueba
de lixiviacin; tambin se muestra el PLS obtenido.
Electrodeposicin Directa
- [Cu ] en electrolito:
- Voltaje:
1.865 g/L
2.38 V
- Densidad de corriente:
9.58 A/m
- rea ctodos:
1.144 m
- Volumen electrolito:
Etapa
Oxidacin y
acomplej. (1)
pH
8.50
NH3,
g/L
1.80
OCl ,
g/L
1.67
Cu,
g/L
- Tiempo electrodeposicin:
105 L
30 h
3.22
Concentracin Gravimtrica
2.
+2
Cu(NH3) 4 , g/L
Inicio
Fin
PP
Cu PP
Cu Recup
% Cu
1.80
0.26
62.70
25.14
85.71
1.48
0.32
56.27
14.84
78.26
1.48
0.26
53.55
15.67
82.61
2.06
0.19
64.31
16.32
90.62
2.31
0.10
56.27
36.43
95.83
Lixiviacion
la
Tiempo: 40 min
1.
Oxidacin con hipoclorito a pH elevado. En la
primera etapa lixiviacion con hipoclorito, bajo las
condiciones siguientes iniciales:
pH. 8.70
- Concentracin [OCl ]:
[Cu(NH3)4
+2
- pH:
10.00 g/L
10.83
- Tiempo de lixiviacion/etapa:
1 hora
- Relacin solido/liquido:
10/1
1.
- Concentracin [NH3(ac)]:
23.68 g/L
- pH:
9.25
- Tiempo de lixiviacion/etapa:
2 horas
- Relacin solido/liquido:
10/1
pH
NH3,
g/L
OCl ,
g/L
Zn,
g/L
9.75
---
4.40
3.46
9.33
12.44
0.77
13.84
miento (2)
Purificacin
2,50 g/L
- Tiempo de agitacin:
1.0 h
- pH de la solucion:
8,70
- Velocidad de agitacin:
450 rev/min
Fin
3.50
0.27
Electrodeposicin Directa
- [Zn ] en electrolito:
- Tiempo de electrodeposicin:
20 L
2,80 V
120,40 cm
59,80 A/m
10,70 g/L
30 a 34 horas
10
10
DISCUSIN
Precipitacin/Electrodeposicin:
cobre o cobre catdico.
precipitado
de
NH3(ac), g/L
OCl -, g/L
Inicio
Fin
Inicio
Fin
Inicio
Fin
1.86
1.29
6.22
4.68
1.63
2.76
Kg/Kg Cobre
Kg/TM mineral
Amoniaco
0.251
7.70
Hipoclorito
0.366
11.20
Hidroxido
0.042
1.28
Floculante
0.010
0.30
Kg/Kg Cobre
Reactivos
Kg/TM mineral
Amoniaco
0.261
8.00
Hipoclorito
0.670
20.5
Hidroxido
0.052
1.60
Precipitante
1.200
21.35
Floculante
0.010
0.30
clasificacin.
oxidacin
zinc)
Fin
Inicio
Fin
Inicio
Fin
2.05
0.19
4.80
3.40
1.63
0.90
Lixiviacin I:
(Precipitacin I: precipitado de
Purificacin I: cemento de
cadmio
polvo.
Electrodeposicin I: zinc en
Lixiviacin
acomplejamiento
de
(Precipitacin
II:
II:
precipitado
de
zinc
Cadmio)
.
Purificacin II: cemento de
cadmio
zinc
Tabla 14 Resultados EW
Directa Zn
Zn, g/L
OCl , g/L
NH3(ac), g/L
Inicio
Fin
Inicio
Fin
Inicio
Fin
10.70
9.65
18.74
14.82
1.03
0.22
Kg/Kg Zn
Kg/TM mineral
Amoniaco
0.167
65.20
Hipoclorito
0.109
42.60
Hidroxido
0.028
10.87
Precipitante
0.072
25.00
Floculante
0.002
0.6
Kg/Kg Zn
Kg/TM mineral
Amoniaco
0.100
39.20
Hipoclorito
0.109
42.60
Hidroxido
0.016
6.53
Floculante
0.001
0.30
CONCLUSIONES
NH3(ac), g/L
OCl , g/L
Inicio
Fin
Inicio
Fin
Inicio
Fin
8.73
0.88
16.35
12.22
0.169
---