UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

ESCUELA DE BIOQUIMICA Y FARMACIA
PRCTICA DE BIOFARMACIA Y FARMACOCINTICA
Prctica N 1
Integrantes:

aleja-19902@hotmail.com
Juan Carlos Gmez
Diana Labre
Beln Tirado

Fecha: 2012-04-20
Semestre: 9vo
Da: jueves 11:00 a 13:00

1. TEMA
CINETICA QUMICA. DETERMINACION DEL ORDEN DE UNA REACCION
2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo General:
Establecer las caractersticas cinticas de una reaccin mediante la utilizacin de
una tcnica colorimtrica.
2.2 Objetivos Especficos:
Determinar el orden de reaccin por los tres mtodos: grfico,
coeficiente de correlacin y matemtico de la reaccin entre Violeta de
Genciana e Hidrxido de Sodio.
Determinar la constante de velocidad de la reaccin cuando se coloca
4ml de NaOH 0,1M
Determinar la constante de velocidad de la reaccin cuando se coloca
8ml de NaOH 0,1M
Aplicar el test de Hiptesis para la reaccin entre Violeta de Genciana y
el Hidrxido de Sodio en los dos casos con 4ml de NaOH 0,1M y 8ml de
NaOH 0,1M.
3. MARCO TERICO
Cintica Qumica
La cintica qumica se ocupa del estudio de las velocidades de reaccin (que dependen, entre
otros factores, de la naturaleza y de la concentracin de los reactivos, la temperatura y la
presencia de catalizadores) as como de la trayectoria seguida en la reaccin para pasar de los
reactivos a los productos.(1)

Se describe el proceso que se da para determinar el orden de reaccin entre Violeta de

Genciana y el Hidrxido de Sodio.
Dos especies ionicas constituyen los dos reaccionantes: uno es el catin Cloruro de
hexametil-p-rosanilida(Violeta de Genciana) cuyas soluciones son muy coloreadas y el
otro es el in hidroxilo.
El producto de la reaccin es incoloro, de manera que el proceso cintico puede
establecerse siguiendo en un espectrofotometro a 590nm, la disminucion de la
intesnsidad del color a diferentes intervalos de tiempo.
En este experimento si se observa el valor de las concentraciones de ambos
reaccionantes se nota que la del colorante es del orden de 8*10 -6M, mientras que la del
[OH]- es 4,8*10-3M, o sea: es tan alta la de [OH]- con respecto a la del colorante que los
cambios que experimenta en el curso del proceso son tan pequeos con respecto a los
que sufre la concentracin del colorante, que puede considerarse como constante.
Si representamos como (V) la concentracin de Violeta de genciana, expresin general
para la velocidad de la reaccin ser:

dv
k OH
dt

V
m

Puesto que [OH]- es mucho mayor que [V] la velocidad puede expresarse como
dv
n
kap V
dt

Donde kap es la constante falsa o aparente de velocidad y cuyo valor es K[OH-]m

Tcnica Colorimtrica
Es una tcnica instrumental que se basa en la medida de la absorcin de radiacin en la
zona visible por muestras coloreadas, que puede ser una sustancia pura o bien una
mezcla o disolucin.
Para ello se utiliza un instrumento constituido por los siguientes elementos:

Fuente de radiacin (luz blanca)

Sistema dispersivo (rendijas de entrada y salida, y red de difraccin)

Detector (fototubo que transforma la seal luminosa en una seal elctrica)

Sistema de medida de la absorcin, una vez amplificada (convertidor analgico

o digital).

PARTE EXPERIMENTAL
4.1.- PROCEDIMIENTO:
1. Se toma 10ml de una solucin de Violeta de genciana de 45mg/ml y con
agua se lleva el volumen hasta 50ml.
2. Se toma 4ml de NaOH 0,1M y el volumen se completa a 50ml con agua.
3. Se mezclan perfectamente las soluciones de violeta de genciana y NaOH
e inmediatamente se hace la primera lectura de Absorbancia.
4. Se contina haciendo lecturas a intervalos de 5minutos por 40min
5. El experimento descrito anteriormente se repite en forma la forma
indicada pero usando 8ml de NaOH 0,1M.

CUADRO DE RESULTADOS (Datos para los Clculos).

Datos con 4ml de NaOH 0,1M
t(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40

A(590nm)
0,976
0,622
0,353
0,197
0,119
0,083
0,058
0,046
0,038

Datos con 8ml de NaOH 0,1M

t(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40

A(590nm)
0,976
0,475
0,210
0,093
0,044
0,022
0,012
0,007
0,006

OBSERVACIONES:

Al colocar violeta de genciana la cual posee una coloracin violeta y

posteriormente adicionar el NaOH 0,1N se observa una coloracin violeta
intensa.
Se realiz la determinacin de la absorbancia mediante un espectofotmetro a
590nm, donde se observ que disminua con el tiempo transcurrido.
Cuando se coloc 8ml de NaOH 0,1N se observa que los valores de absorbancia
son menores en comparacin a cuando se coloc los 4ml de NaOH 0,1N.
A los 40 minutos se observa que ha disminuido la coloracin, de violeta se torn
transparente.

CLCULOS:

CLCULOS DEL ORDEN DE REACCIN:

Reaccin de Cero Orden
Tiempo
0
5
10
15
20
25
30
35
40

Absorbancia
0,976
0,622
0,353
0,197
0,119
0,083
0,058
0,046
0,038

Mtodo Grafico

Absorbancia vs Tiempo
1.2
1
0.8
Orden Cero
Linear (Orden Cero)
Absorbancias 0.6 f(x) = - 0.02x + 0.69
0.4 R = 0.76
0.2
0
0

10

15

20

25

Tiempo

Mtodo del coeficiente de correlacin

30

35

40

45

a=0,68915
b=-0,0206
r=0,87063

Mtodo Matemtico
C=C0 K 0 t
K 0=

C 0C
t 2t 1

K 0=

0,9760,622
50

K 0=0,0708 min1

K 0=

0,9760,353
100

K 0=0,0623 min1

K 0=

0,9760,197
150

K 0=0,0519 min

K 0=

0,9760,119
200

K 0=0,0428 min

K 0=

0,9760,083
250

K 0=0,0357 min1

K 0=

0,9760,058
300

K 0=0,0306 min1

K 0=

0,9760,046
350

K 0=0,0265 min1

K 0=

0,9760,038
400

K 0=0,0234 min

Reaccin de Primer Orden

Tiempo
0
5
10
15
20
25

Ln Absorbancia

-0,0243
-0,4748
-1,0413
-1,6245
-2,1286
-2,4889

30
35
40

-2,8473
-3,0791
-3,2702

Mtodo Grafico

ln Absorbancia vs Tiempo
0
0
5
10 15 20
-0.5 f(x) = - 0.08x - 0.2
R = 0.97
-1
ln Absorbancia -1.5
vs Tiempo
ln Absorbancia
-2

25

-3
-3.5
Tiempo

Mtodo del coeficiente de correlacin

a=0,2017
b=-0,0842
r=0,9871
Mtodo Matemtico
ln C=ln C 0K 1 t

K 1=

0,4748(0,0243)
50

K 1=

1,0413(0,0243)
100

35

40

45

Linear (ln Absorbancia vs Tiempo)

-2.5

K 1=

30

ln C0 ln C
t 2t 1

K1= -0,090 min1

K1= -0,1017 min1

K 1=

1,6245(0,0243)
150

K1= -0,1066 min1

K 1=

2,1286(0,0243)
200

K1= -0,1052 min1

K 1=

2,4889(0,0243)
250

K1= -0,098 min1

K 1=

2,8473(0,0243)
300

K1= -0,094 min1

K 1=

3,0791(0,0243)
350

K1= -0,087 min1

K 1=

3,2702(0,0243)
400

K1= -0,081 min1

K1media= 0.7635/8
K1media= 0.095 min1
Reaccin de Segundo Orden
Tiempo
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Mtodo Grafico:

1/Absorbanci
a
1,0245
1,6077
2,8328
5,0761
8,4033
12,0481
17,2413
21,7391
26,3157

f(x) =
R = 0

1 / Absorbancia vs Tiempo
12
10
8

1 /Absorbancia

Linear ()

6
4
2
0
0

6
Tiempo

Mtodo del coeficiente de correlacin

a= -2,4577
b= 0,6578
r= 0,9732
Mtodo Matemtico:
1 1
= + K2t
C C0
1 1

C C0
K 2=
t
Tiempo
0
5
10
15
20
25
30
35
40

K 2=

1,60771,0246
5

Absorbancia
0,976
0,622
0,353
0,197
0,119
0,083
0,058
0,046
0,038

K 2=0,1166 min1

10

12

K 2=

2,83291,0246
10

K 2=0,1808 min

K 2=

5,07611,0246
15

K 2=0,2701 min1

K 2=

8,40341,0246
20

K 2=0,3689 min1

K 2=

12,04821,0246
25

K 2=

17,24141,0246
30

K 2=0,5406 min

K 2=

21,73911,0246
35

K 2=0,5918 min

K 2=

26,31581,0246
40

K 2=0,6323 min1

K 2=0,4409 min1
1

Clculos a 4 ml
X
Tiempo
(min)
5
10
15
20
25
30
35
40
180

Grafica

log
Ao/A

XY

X2

Y2

0,1957
0,4417
0,6949
0,9139
1,0704
1,2260
1,3267
1,4097

0,9785
4,4170
10,4235
18,2780
26,7600
36,7800
46,4345
56,3880

25
100
225
400
625
900
1225
1600

0,0383
0,1951
0,4829
0,8352
1,1458
1,5031
1,7601
1,9873

Calculo de la pendiente

x y
n
b=
( x )2
2
x
n
xy

(1807,2790)
8
( 180 )2
5100
8

200,4595
b=b=

b=3,4910

Calculo del intercepto a

a=

y b x
n

a=

7,2790(3,4910 180)
8

a=0.1238

Ecuacin de la Recta:
Y= a + bx
Y= 0,1238 + 3,49102 X

Calculo del coeficiente de correlacin r:

xy

r=

x 2

x y
n

( x )2
( y )2
y 2
n
n

)(

200,45
r=

( 1807,2790 )
8

(180 )2
( 7,2790 )2
5100
7,9477
8
8

)(

r=0.9835

Calculo del valor Tcr

2
1r

r n2
t rc=
2
10,9835

0,9835 82
t rc=

t rc=13,3166

Test de Hiptesis para la pendiente:

Ho) B=0
Calculo del valor de s2XY

S 2 xy =

y a yb xy
n2

S 2 xy =

7,9477( 0,12387,2790 )(0,0349200,4595)

82

S 2 xy =8,42 x 103

Calcular el valor sb

S 2 xy
sb=
( x )2
2
x
n
sb=

8,42 x 103
( 180 )2
5100
8
3

sb=2,83 x 10

Calcular el valor de tbr

t br=

bB
sb

t br =

0,03490
2,83 x 103

t br=12,3446

Calcular el intervalo de confianza para la pendiente

LC para b= b t.sb
LC para b= 0,0349 ( 12,3446 * 2,83 x 103 )
Test De Hiptesis Para El Intercepto
Ho) =0

Calculo del valor de Sa

Sa=

Sa=

sb2 x 2
n
(2,83 x 103 )25100
8

Sa=0,0714

Calculo del valor de tac

t ac=

a
Sa

t ac=

0,12380
0,0714

t ac=1,7339

Calculo del lmite de confianza para el intercepto a

LC a=a t.sa
LC a = 0,1238 (1,7339*0,0714)
CUADRO DE RESULTADOS 8ml NaOH:
Tiempo
(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40

A (590nm)
0,741
0,405
0,219
0,13
0,084
0,062
0,049
0,041
0,036

t tabulada p= 0.05; (n-2) grados

de libertad

2.365

CALCULOS 8ml NaOH:

Orden de Reaccion:
Tiempo (min)

A (Orden

Ln A (Orden

1/A (Orden Dos)

Cero)
0,741
0,405
0,219
0,13
0,084
0,062
0,049
0,041
0,036

0
5
10
15
20
25
30
35
40

Uno)
-0,2998
-0,9039
-1,5187
-2,0402
-2,4769
-2,7806
-3,0159
-3,1941
-3,3242

1,3495
2,4691
4,5662
7,6923
11,9048
16,1290
20,4082
24,3902
27,7778

Mtodo del coeficiente de correlacin: A vs T (Orden Cero).

a= 0.484
b= -0.0144
r= 0.8339

Mtodo Matemtico Ko
C=C0 K 0 t
K 0=

C 0C
t 2t 1

Ko=

0.7410.405
=0.0672min1
5

Ko=

0.4050.219
1
=0.0186 min
10

Ko=

0.2190.130
=0.0059 min1
15

Ko=

0.1300.084
=0.0023 min1
20

Ko=

0.0840.062
=0.0088 min1
25

Ko=

0.0620.049
=0.0004 min1
30

Ko=

0.0490.041
1
=0.00023 min
35

Ko=

0.0410.036
=0.00013 min1
40

 Mtodo del coeficiente de correlacin: LnA vs T (Orden Uno)

a= -0.6592
b= -0.0757
r= 0.9713

Mtodo Matemtico K1
ln C=ln C 0K 1 t
K 1=

ln C0 ln C
t 2t 1
1

0.2998 (0.9039)
K 1=
=0.1208 min
5

K 1=

1
0.9039 (1.5187)
=0.0615 min
10
1

1.5187 (2.0402)
=0.0348min
15
1
2.0402 (2.4769)
K 1=
=0.0218 min
20
K 1=

K 1=

2.4769 (2.7806)
=0.01215 min
25

K 1=

1
2.7806 (3.0159)
=0.0078 min
30

K 1=

3.0159 (3.1941)
=0.0051 min
35

K 1=

1
3.1941 (3.3242)
=0.0033 min
40

Mtodo del coeficiente de correlacin: 1/A vs T (Orden Dos)

a= -1.1412
b= 0.7053
r= 0.9909

Mtodo Matemtico K2
1 1
= + K2t
C C0

1 1

C C0
K 2=
t
1

K 2=

2.46911.3495
=0.2239 min
5

K 2=

1
4.56622.4691
=0.2097 min
10

K 2=

1
7.69234.5662
=0.2084 min
15

K 2=

1
11.90487.6923
=0.2106 min
20

1
16.129011.9048
K 2=
=0.1689 min
25

20.408216.1290
K 2=
=0.1426 min
30
24.390220.4082
K 2=
=0.1138 min
35
K 2=

1
27.777824.3902
=0.0847 min
40

Constante de velocidad

K1media= 1.3626/8
K1media= 0.1703 min1

Reaccion entre Violeta de Genciana y 8ml de NaOH.

8 ml NaOH
Tiempo
(min)
0
5
10
15
20

A
0,741
0,405
0,219
0,130
0,084

Ao/A
1
1,8296
3,3836
5,7000
8,8214

Log Ao/A
0
0,2624
0,5294
0,7559
0,9455

25
30
35
40

0,062
0,049
0,041
0,036

11,9516
15,1224
18,0732
20,5833

1,0774
1,1796
1,2570
1,3135

Tiempo
(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40

log Ao/A
0
0,2624
0,5294
0,7559
0,9455
1,0774
1,1796
1,2570
1,3135

XY
0
1.312
5.294
11.389
18.910
26.935
35.388
43.995
52.540

X2
0
25
100
225
400
625
900
1225
1600

Y2
0
0.0669
0.2803
0.5714
0.8939
1.1608
1.3915
1.5800
1.7253

180

7,3207

195.763

5100

7.6701

La pendiente b:
x y
n
b=
( x )2
x 2
n
xy

1807.3207
9
( 180 )2
5100
9

195.763
b=

b=0.0329

El intercepto a:
a=

y b x
n

a=

7.3207(0.0329180)
9

a=0.1554

Ecuacin de la recta:

Y= a + bx
Y= 0.1554 + 0.0329x

Coeficiente de correlacin r:
xy
r=

r=

(
(

x y
n

( x )2
( y )2
2
x
y
n
n

)(

195.763

(1807.3207)
9

(180 )
5100
9

)(

( 7.3207 )
7.6701
9

r=0.9729

TEST DE HIPOTESIS PARA EL COEFICIENTE DE CORRELACION:

Calculo del valor de trc:

Ho) No hay relacin entre los valores de (X,Y)

trc=

trc=

r n2

(1r 2 )
0.9729 92
(10.9729 2)

trc=2.5043
TEST DE HIPOTESIS PARA LA PENDIENTE:

S 2 xy =

Calculo del valor de s2XY

y 2 a yb xy
n2

S 2 xy =

7.6701( 0.15547.3207 )(0.0329195.763)

92

S 2 xy =0.0131

Calculo del valor sb

S 2 xy
sb=
( x )2
x2
n
sb=

0.0131
2
( 180 )
5100
9

sb=0.00296
Calculo del valor de tbr
Ho) B=0
t br=

bB
sb

t br =

0.03290
0.00296

t br=11.1145
Calculo del intervalo de confianza para la pendiente
LC para b= b t.sb
LC para b= 0.0329 (11.1145 * 0.00296)
HIPOTESIS PARA EL INTERCEPTO
Calculo del valor de Sa:

sb2 x 2
Sa=
n
Sa=

0.00296 25100
9

Sa=0.0705

 Calcular el valor de tac

Ho)=0
t ac=

a
Sa

t ac=

0.15540
0.0705

t ac=2.2043
Calculo del lmite de confianza para el intercepto a:
LC a = a t. sa
LC a = 0.1554 (2.2043*0.0705)

GRAFICAS:

Mtodo Orden de Reaccion 8ml NaOH:

Orden de Reaccion
30
25 R = 0.98

A (Orden Cero)

20

Ln A (Orden Uno)

15

Linear (Ln A (Orden

Uno))

Linear (A (Orden Cero))

1/A (Orden Dos)

10

Linear (1/A (Orden

Dos))

5
0
= 0.7
0 R
10 15 20 25 30 35 40 45
R 5= 0.94
-5

Log Ao/A vs Tiempo 8ml NaOH:

Log Ao/A vs Tiempo
1.4

f(x) = 0.03x + 0.16

1.2
1
0.8
Log Ao/A

0.6

log Ao/A

Linear (log Ao/A)

0.4
0.2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

Tiempo (min)

CONCLUSIONES:
Mediante los clculos correspondientes se determin el orden de reaccin,
notando cierta diferencia cuando se agrega mayor cantidad de uno de los
reactivos pues pasa de orden uno a orden dos.

 De acuerdo a los mtodos para determinar el orden de reaccin se tiene que

cuando se hizo reaccionar Violeta de Genciana y 4ml de NaOH 0,1N el orden de
reaccin es de: Orden Uno, es decir que la velocidad de reaccin es directamente
proporcional a la concentracin del reactivo, esto se verifica con los tres
mtodos conocidos.
Se determin el orden de reaccin cuando se hizo reaccionar Violeta de
Genciana y 8ml de NaOH 0,1N el orden de reaccin es de: Orden Dos, es decir
que la velocidad de reaccin es directamente proporcional al cuadrado de la
concentracin del reactivo, esto se verifica con los tres mtodos conocidos.
La constante de velocidad de la reaccin cuando se coloca 4ml de NaOH 0,1N
es de: 0.0849 min-1
La constante de velocidad de la reaccin cuando se coloca 8ml de NaOH 0,1N
es de: 0.1703min-1
De acuerdo con el test de Hiptesis se tiene que el valor calculado de t rc cuando
se adicion 4ml de NaOH es de: 16,37 relacionando con el valor tabulado que
es igual a 2.365, se tiene que el valor calculado es mayor y por ende se rechaza
la hiptesis.
El valor calculado de tbr es de: 16.4147 cuando se adiciona 4ml de NaOH
comparado con la t tabulada que es de 2.365, se tiene que el valor calculado es
mayor por ende se rechaza la hiptesis.
El valor calculado de tac es de: 3.052 cuando se adiciona 4ml de NaOH
comparado con la t tabulada que es de 2.365, se tiene que el valor calculado es
mayor por ende se rechaza la hiptesis.
Con el test de Hiptesis se tiene que el valor calculado de t rc cuando se adicion
8ml de NaOH es de: 2.5043 relacionando con el valor tabulado que es igual a
2.365, se tiene que el valor calculado es mayor y por ende se rechaza la
hiptesis.
El valor calculado de tbr es de: 11.1145 cuando se adiciona 8ml de NaOH
comparado con la t tabulada que es de 2.365, se tiene que el valor calculado es
mayor por ende se rechaza la hiptesis.
El valor calculado de tac es de: 2.2043 cuando se adiciona 8ml de NaOH
comparado con la t tabulada que es de 2.365, se tiene que el valor calculado es
menor por ende se acepta la hiptesis.
Con los valores calculados que solicita el Test de Hiptesis se tiene que para
cuando se adiciona 4ml de NaOH, se rechaza la hiptesis nula, es decir no
existe correlacin entre XY, sucediendo lo mismo para cuando se adiciona 8ml
de NaOH, a excepcin del test de hiptesis para el intercepto en el cual se
acepta la hiptesis nula en la cual menciona que posee correlacin entre XY.

DISCUSIONES:
Cuando se coloc 4ml de NaOH se tiene que el orden de reaccin es de orden
uno, mientras que al adicionar 8ml de NaOH se tiene que el orden de reaccin es
de orden dos, esto nos indica que si se realiza un incremento en uno de los
reactivos se tiene como resultado un aumento en la velocidad de reaccin esto se
logra observar en los datos ya que al medir las absorbancias se tiene que dichos
valores son mucho menores comparados a los de 4ml de NaOH, puesto que la
velocidad con la que se da la reaccin es mayor cuando se adiciona 8ml de
NaOH, ya que se est duplicando uno de los reactivos y por ende se ver
afectado el exponente para la concentracin de NaOH, pasando de orden uno
cuando se coloca 4ml a orden dos cuando se coloca 8ml.
Por lo tanto la concentracin de NaOH se encuentra elevada al cuadrado,
interpretando esto, se tiene que la velocidad de reaccin es directamente
proporcional al cuadrado de la concentracin del reactivo.

10 BIBLIOGRAFA:
Libros:
1. Harris Gordon M, Cintica qumica, Editorial REVERTE S.A, 1973
Internet:
http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/CINETICA_macrotema.htm
http://www.uned.es/094258/contenido/tecnicas/colorimetria/colorimetria.htm
http://www.panreac.es/spanish/practicas/practicas31.htm