Volumetría de Formación de Complejos - Estudiantes
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ANLISIS INORGNICO II
UNIDAD IV
VOLUMETRA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
Formacin de un in Complejo
Amonaco
Agua
Ammn
Acua
CO
Monxido de carbono
Carbonil
PH3
Fosfina
Fosfin
NO
xido ntrico
Nitrosil
CH3NH2
Metilamina
Metilamina
C5H5N
Piridina
Piridina
Cloruro
Fluoruro
Cloro
Fluoro
CNOHBr-
Cianuro
Hidrxido
Bromuro
Cianoa
Hidrozoo
Bromo
IO2 -
Yoduro
Anin xido
Yodo
Oxo
OHSO4-2
S2O3-2
Hidroxilo
Sulfato
Tiosulfato
Hidroxo
Sulfato
Tiosulfato
NO2-
Nitrito
Nitrito
Tiocianato
Tiocianato
SCN
Un complejo es una especie qumica distinta, con propiedades fsicas y qumicas propias y
diferentes al ion metlico y a los ligandos que lo componen. La formacin de un complejo tambin
puede cambiar drsticamente otras propiedades de los iones metlicos,
como
la facilidad de
oxidacin o de reduccin.
La carga de un complejo es la suma de las cargas sobre el tomo central y
que lo rodean. Por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
los
ligandos
El complejo no tiene ninguna carga, por lo que se deduce que es neutro. Sabiendo que la suma
de las cargas da la carga del complejo, se puede deducir las cargas de cada uno de los compuestos o
elementos que los forman:
a) Se reconoce el SO4-2 como el in sulfato y por consiguiente su carga con -2.
b) Debido a que el complejo tiene carga cero, el in complejo debe tener una carga de 2+,
[Cu(NH3)4]2+.
c) Para deducir el nmero de oxidacin del Cu, como los ligandos de NH3 son neutros,
el
nmero de oxidacin del Cu debe ser +2.
El tomo del ligando unido directamente al metal se llama tomo donador. En el caso del
complejo ammn plata el tomo donador es el nitrgeno. [Ag(NH3)2]+. Y el nmero de tomos
donadores unidos a un metal se conoce como su nmero de coordinacin. En [Ag(NH3)2]+ la plata
tiene un nmero de coordinacin de 2; en [Cr(H2O)4Cl2]+ el Cr tiene un nmero de coordinacin de 6.
Segn el nmero de tomos donadores se pueden clasificar en monodentados, bidentados y
polidentados. Aunque la clasificacin en algunos textos se restringue a monodentado y a polidentados.
La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de
elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio, cualquier
compuesto que forme cuantitativamente un complejo con un in metlico puede ser usado en
complejometra; si se dispone de un medio adecuado para determinar el punto de equivalencia.
Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar, pero pocas
pueden usarse para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la
valoracin cuantitativa. Los siguientes son requisitos para la utilizacin de la volumetra de formacin
de complejos:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Una valoracin por formacin de complejos se desarrolla de manera similar a los dems tipos
de mtodos volumtricos, generalmente el valorante es el ligando y la especie metlica el analito. El
desarrollo de la valoracin se observa en grficas de las curvas de valoracin donde aparece el pM
(igual al log [M]) en funcin del volumen de valorante aadido.
Como valorantes se prefieren los
ligandos polidentados ya que los monodentados (la mayor parte de los ligandos inorgnicos sencillos)
forman varias especies intermedias. Esto da lugar a puntos finales de la valoracin menos ntidos.
Para la deteccin del punto final se utilizan diversos indicadores y tambin mtodos instrumentales
como la espectrofotometra, pues en ocasiones los complejos son especies con absorcin de la luz en
una longitud de onda del ultravioleta, o, ms comnmente, del rango visible del espectro.
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Valorante
Hg(NO3)2
AgNO3
NiSO4
KCN
2.
2.1.
Mtodo de Liebig
Analita
Cianuro, CNNitrato de plata, AgNO3
Valorante
Autoindicador, con la primera gota en exceso de Ag+ se presenta turbidez al formarse
Indicador
el precipitado de Ag[Ag(CN)2].
Reaccin
2CN- + AgNO3 [Ag(CN)2]Observaciones Esta volumetra debe realizarse a un pH mayor a 7, para evitar la formacin de cido
cianhdrico.
equivalentes de plata=equivalentes de cianuro
Clculos
miliequivalentes de plata=miliequivalentes de cianuro
equivalentes de cianuro=(L de disoln de plata)(N de disoln de plata)
mequivalentes de cianuro=(mL de disoln de plata)(N de disoln de plata)
2.2.
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Ejemplo 2.1.
Cierta muestra de 0,5000 g que contiene in cianuro, in cloruro y materia inerte; gasta 32,80 mL de
AgNO3 hasta aparicin de turbidez, se aade despus 75,00 mL ms del mismo AgNO3, se separa por
filtracin el precipitado y el filtrado, se valora con KCNS 0,1200 N gastndose 20,33 mL. La
disolucin de nitrato de plata contiene 3,398 g de nitrato de plata puro en 250,0 mL. Calcular los % de
cianuro de potasio y cloruro de potasio en la muestra.
El porcentaje de cianuro de potasio en la muestra es 68,36 y el de cloruro de potasio es 13,97.
Ejemplo 2.2.
Una muestra de 0,600 g que contiene 80,00 % de cianuro de potasio, 10,00 % de cloruro de potasio y
materia inerte, se analiza por el mtodo de Liebig y Volhard.
2.2.1. Qu volumen de nitrato de plata 0,1080 N se gasta en la valoracin de Liebig?
2.2.2. Qu volumen adicional de dicha disolucin de nitrato de plata debe aadirse para que el
exceso de in plata consuma 19,90 mL de tiocianato de potasio 0,1000 N en la valoracin de
Volhard?
En la valoracin por el mtodo de Liebig se gastan 34,1 mL de nitrato de plata 0,1080 N y el
volumen de nitrato de plata agregado para terminar la valoracin es 60,0 mL.
Ejemplo 2.3.
Un precipitado de AgCl y AgBr, que pesa 0,8502 g, se trata con 50,00 mL de KCN 0,125 N. Despus
de disuelto el precipitado, el exceso de cianuro consume 12,5 mL de AgNO3 0,100 N. Calcular el
porcentaje de cada compuesto en el precipitado.
El porcentaje de cloruro de plata es 33,6 y el de bromuro de plata 66,4.
3.
El
cido etilendiaminotetractico,
es un cido
tetraprtico que se representa convencionalmente como
H4Y, es un cido dbil poco soluble en agua; sin
embargo su sal disdica, Na2H2Y2.2H2O, es
moderadamente soluble en agua y es la comnmente se
mencionar como AEDT, aunque esta se refiera al
cido. Tambin es conocida como Titriplex.
Figura 1
Estructura del cido Etilendiamintetractico
f)
g)
h)
i)
Extraccin de plata y oro por formacin de complejos con cianuro. Mtodo de Volhard.
Antdoto en la intoxicacin con plomo, utilizando AEDT.
Anticancergeno que bloquea la reproduccin del ADN de clulas cancerosas.
Identificacin de nquel y paladio.
3.1.
AEDT o EDTA:
Es un ligando hexadentado, tiene 6 sitios potenciales para formar un enlace con un in metlico,
lo que le confiere estabilidad a los quelatos que forma, se utiliza para titular cationes con los cuales
reacciona en una proporcin de 1:1 molar, no importando la carga del metal ni del in complejo.
+
+
+
+
2H+
2H+
2H+
2H+
Mayor estabilidad.
Figura 2
Estructura del in etilendiamintetracetato
Se sustituyen los H+
por el catin.
Figura 3
Estructura de la formacin de un complejo
con el in etilendiamintetracetato.
Indicadores:
Compuestos orgnicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metlicos,
pero menos estables que los formados con AEDT.
M-Indicador + AEDT M-AEDT + Indicador
Son colorantes azoicos y derivados del trifenilmetano, uno de los ms usados es el 1-(-1hidroxi-2naftilazo)-6-nitro-2-2naftol-4-sulfonato, NET o Negro de eriocromo T.
Tambin est la
murexida (vira de rojo claro a violeta) y la calcona (vira de rojo vino a azul), estas especficas para
identificar calcio.
Los metales de transicin son estables al formar un in complejo con el EDTA, sin embargo
este se ioniza a pH bajo por lo que se debe utilizar a pH bsico; y en algunos casos entre los mismos
cationes se puede presentar una competencia por lo que se debe tomar en cuenta eliminar los agentes
enmascarantes.
3.2.
Figura 4
Titulacin de una muestra de agua utilizando como indicador NET
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Reaccin indicadora:
3.3.
2+
Ca
Dureza Total
+ Mg2+ expresado como
CaCO3
2+
Ca
Dureza de Calcio
expresado como CaCO3
Dureza de magnesio
Mg expresado como MgCO3
2+
Las normas o parmetros de la dureza para el agua potable, son variables de un pas a otro debido al
origen de las mismas:
ENTIDAD
OMS
COGUANOR
DUREZA PERMITIDA
250 ppm
500 ppm
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UNIDAD
1dH
1eH
1fH
1usaH
MEDIDA
10 mg CaO/L
10 mg CaCO3/L
10 mg CaCO3/L
1 mg CaCO3/L
1 ppm CaCO3
Ejemplo 3.4.1.
Cul es el valor de la dureza total en ppm de una muestra que presenta 50, fH?
El valor es 5,0x102 ppm.
Ejemplo 3.4.2.
Cierta muestra de agua contiene 50,0 dH en dureza total. Cul es el valor de la dureza expresado en
usaH?
El valor de la dureza es 892 usaH.
Ejemplo 3.4.3.
Para cierto proceso industrial se debe utilizar agua para calderas, para lo cual es indispensable conocer
la dureza de dicha agua. Se mide una muestra de 5,0 L, se toma una alcuota de 250,0 mL y se diluye
hasta 1,000 L; de esta dilucin se toma una alcuota de 50,0 mL que se diluye hasta 500, mL, de esta
ltima se toman 25,0 mL, la cual se titula con AEDT 0,0840 M gastndose 12,55 mL hasta el viraje
con NET. Cul es la dureza del agua, utilizada para las calderas?
La dureza del agua es 1,69x105 ppm.
Ejemplo 3.4.4.
A partir del ejemplo 3. Si para mantener en buen estado la caldera, el agua debe tener como lmite
50,00 ppm como dureza. Indique si el agua analizada cumple con dicho requisito y si no cuntos Kg
de Tritriplex (98,00 % p/p) se deben agregar al tanque de almacenamiento que tiene una capacidad de
50,000 L de agua.
Se deben agregar 3,203x104 Kg de Tritriplex.
Ejemplo 3.4.5.
Una muestra de cscara de huevo se sec y se determin su masa; la cual fue de 5,613 g. Se coloc en
un vaso de precipitados y se disolvi con HCl. Despus de filtrar dicha disolucin, se diluy a 250.0
mL con agua destilada, en un baln aforado. Se tom una alcuota de 10,00 mL y se valor con 44,11
mL de AEDT 0,04988 N para llegar al punto final. Determine la cantidad porcentual (peso-peso) de
CaCO3 presente en la cscara de huevo.
La cantidad porcentual de carbonato de calcio en la cscara de huevo es 49,94%.
Ejemplo 3.4.6.
El calcio y magnesio contenidos en una muestra de agua se determinan mediante la valoracin con
EDTA. Una alcuota de 100,0 mL ajustada a pH 10,00 con tampn de cloruro de amonio y amonaco,
consume 31,3 mL de EDTA 0,0106 M cuando se usa NET como indicador. Una segunda alcuota de
100,0 mL se alcaliniza con NaOH y se valora con el mismo EDTA anterior, consumindose en este
caso 19,2 mL cuando se usa murexida como indicador. Determinar:
3.4.6.1.
La dureza total.
3.4.6.2.
La concentracin de iones calcio y magnesio en ppm.
La dureza total de la muestra de agua es 332 ppm de CaCO3, la concentracin de Ca2+ es 81,6 ppm y
la concentracin de Mg2+ es 31,2 ppm.
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ESCUELA DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE ANLISIS INORGNICO
ANLISIS INORGNICO II
Gua de Estudio No. 4
VOLUMETRA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
Instrucciones: Al finalizar la lectura del Documento de Apoyo No. 5; realice la Gua de Estudio No. 4
Parte 1.
PARTE 1
1.
2.
3.
4.
5.
PARTE 2
1. Calcular los gramos de NaCN que contiene una disolucin, sabiendo que para valorarla hasta
turbidez permanente (mtodo de Liebig) consume 26,05 mL de disolucin de AgNO3 de 8,125g/L.
2. Una muestra de CaCO3 y MgCO3 que tiene una masa de 1g consume 21,85 mL de HCl 1 N para su
neutralizacin, con naranja de metilo modificado como indicador. Otra muestra de 1 g se disuelve
en HCl y se diluye a un litro con agua. Se toman 100,0 mL y se valora con una disolucin de
EDTA, gastndose 21,85mL con NET como indicador. Con la disolucin de EDTA se determina
la dureza de una muestra de agua, consumindose 10,0 mL de dicha disolucin para la valoracin
de 100,0 mL de agua, con NET como indicador. Calcular la dureza total de agua.
3. Una disolucin patrn de calcio fue preparada disolviendo 0,4644 g de carbonato de calcio en
cido clorhdrico diluido, se diluy a un litro con agua destilada. Calcular:
3.1. La concentracin de esta disolucin en molaridad, en normalidad y en ppm de carbonato de
calcio.
3.2. La molaridad de la disolucin de AEDT sabiendo que se necesitan 31,40 mL de dicha disolucin
en la valoracin de 50,0 mL de la disolucin patrn de carbonato de calcio anterior.
3.3. La dureza total de una muestra de agua, sabiendo que 50,0 mL de dicha agua consumen 19,80
mL la disolucin AEDT, con NET como indicador.
4. Una disolucin que contiene plomo (II) y bismuto (III); se valoran 50,0 mL de la disolucin de
cationes, con una disolucin de EDTA 0,01M y se gastan 25,0 mL para la valoracin de ambos.
Otros 50,0 mL de la disolucin de cationes se reducen con plomo metlico, pasando el bismuto
(III) a bismuto (cero) y se valora de nuevo con AEDT, gastndose ahora 30,0 mL. Calcular las
concentraciones de plomo (II) y bismuto (III).
Reaccin de xido reduccin: 3Pb0 + 2Bi3+ 3Pb2+ + 2Bi0
5. Una muestra tiene 80,00 % de KCN, 15,00 % de KCl y 5,00 % de sustancias inertes.
5.1. 0,7000 g de la muestra anterior se valoran con nitrato de plata 0,1100 N. Qu volumen se gasta
hasta la aparicin de una turbidez permanente?
5.2. A la disolucin anterior, despus de conseguida la turbidez permanente se le aaden 80,0 mL de
nitrato de plata 0,1000 N en exceso. Qu volumen de tiocianato de potasio 0,200 N se gastan
para colorear de rojo la disolucin, a la que se ha aadido una sal frrica?
6. Una porcin de 50,0 mL de una disolucin contiene Ca2+ y Zn2+, requiere 48,78 mL de EDTA
0,01046 M para valorar ambos iones. Otra porcin de 50,0 mL de disolucin es tratada con KCN
para enmascarar el in zinc y se valora el in calcio con 26,39 mL de la misma disolucin de
EDTA. Calcular la concentracin molar de los iones calcio y zinc en la disolucin.
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