Informe 6: celdas electroqumicas Estudios con electrodos de plata.

David Felipe Munar Garca

Carlos Ivn Perilla Lpez

Profesor Mauricio Maldonado Villamil

Laboratorio principios de anlisis qumico
1000027-09

Facultad de ciencias
Departamento de qumica

Universidad Nacional de Colombia

Bogot D.C
2016
OBJETIVOS:

Visualizar los principales componentes de una celda electroqumica

Comprender en el sistema redox que especie se oxida cual se reduce y como se

pueden plantear estos procesos.
Entender en qu consiste una celda de concentracin.
Comprender como se construyen las tablas de potenciales de reduccin.
Determinar los potenciales de reduccin, de celda y la constante de equilibrio de
los sistemas Cu2+/Cu y Zn2+/Zn con base en el electrodo de referencia empleado.

INTRODUCCIN:

Para estas dos prctica se manejaron diferentes compuestos entre estos se encontraron
diferentes soluciones las cuales nos permitieron dar manejo a celdas electrolticas y al
anlisis de los sistemas de Cobre y Zinc con electrodos de plata, fue de suma importancia
un manejo adecuado de los compuestos, principalmente con la plata para poder lograr un
ptimo desempeo y as llevar a buen trmino la practica obteniendo as los resultados
esperados, para estas prcticas fueron necesarios los siguientes conocimientos previos.
Potencial Elctrico: Trabajo necesario para trasladar una carga elctrica de un punto a
otro, en una reaccin qumica corresponde al traslado de un electrn de un reactivo a
otro. Entre mayor sea la diferencia de potencial, mayor es el trabajo elctrico. Sus
unidades se dan en voltios y su valor es caracterstico de cada sustancia de acuerdo con
el proceso redox involucrado.
nodo y ctodo: Se denomina nodo al electrodo donde ocurre la oxidacin y ctodo al
electrodo donde se da la reduccin.
Ecuacin de Nernst: Para una reaccin que ocurre en condiciones estndar, la fuerza
que la impulsa aumenta con el valor positivo de E 0 y el principio de LeChtelier indica que
el aumento en la concentracin de los reactivos desplaza la reaccin hacia la derecha y el
incremento en la concentracin de los productos la desplaza hacia la izquierda. La
ecuacin de Nernst representa la fuerza impulsora neta o potencial de celda para una
reaccin e incluye la fuerza impulsora en condiciones estndar y un trmino que expresa
la relacin respecto a las concentraciones. Se representa por la siguiente ecuacin:

E=E o

0,05916 V
logQ
n

Tambin se puede expresar como la suma de los potenciales de reduccin de nodo y el

ctodo, que deben ser expresadas como semireacciones de reduccin.
OBSERVACIONES
Para realizar la prctica de manera ptima era necesario tener un adecuado manejo del
nodo y el ctodo para evitar posibles errores al momento de realizar las graficas.
Para el desarrollo de estas prcticas fue fundamental tener un puente salino adems de
los electrodo y las placas de cobre y zinc para poder determinar los valores esperados,
para cada sustancia en primera parte se trabaja con una solucin TISAB en la cual va la
placa de zinc o de cobre y en la otra va el electrodo junto con solucin que contiene plata,
a esta parte por medio de la bureta se le agrega mas solucin con plata para poder

observar el cambio del potencial en las dos soluciones a medida que incrementa el
volumen.

Figura N1 Montaje experimental.

Se realiz el montaje como lo muestra la imagen anterior, y fue de suma importancia para
poder conseguir los valores esperados evitar que tanto la placa como el electrodo no
tocaran las paredes de los vasos para evitar que los valores resultantes se alteraran.
Para la otra prctica se trabaj con solucin patrn de nitrato de plata a la cual se le
agrego agua y posteriormente se tom el voltaje, es de suma importancia verificar que
esta solucin no presentara turbidez ya que esto afectara la prctica y no se alcanzaran
los valores esperados. Posteriormente se trabaj las celdas de concentracin con adicin
de ion cloruro, de ion amoniaco y finalmente de ion yoduro, al momento de trabajar con el
ion cloruro se present un precipitado y una cada del voltaje, para el ion de amonaco se
tomaron 3 muestras con las cuales se buscaba observar una mayor estabilidad en esta
etapa ya que el complejo de plata es ms estable que el cloruro de plata.
Para la etapa final de la prctica se trabaja con yoduro de plata con el cual se forma un
precipitado y finalmente luego de unos minutos se toma su voltaje.
RESULTADOS:
V. adicionado
(mL)
2
4
6
8
10

Eo

Zn

Log [Zn2+]

0,927
0,919
0,913
0,905
0,898

0,00897
0,01645
0,0227769
0,0282
0,0329

-2,047207557
-1,783834098
-1,642505385
-1,549750892
-1,482804102

Tabla N1 Celda galvnica Zn

V. adicionado
(mL)
2
4
6
8
10

Eo

Cu

Log [Cu2+]

0,907
0,918
0,933
0,944
0,951

0,01058
0,0194
0,02686
0,033257
0,0388

-1,975514332
-1,71219827
-1,570893992
-1,47811693
-1,411168274

Tabla N2 Celda galvnica Cu

V. adicionado
[Cu2+]
1/Log[Cu]
(mL)
1
0,005542857 2,256266314
2
0,010581818 1,975439705
3
0,015182609 1,818653601
4
0,0194
1,71219827
5
0,02328
1,633017024
6
0,026861538 1,570869117
7
0,030177778 1,520312744
8
0,033257143 1,478115064
9
0,036124138 1,442202508
10
0,0388
1,411168274
11
0,041303226 1,384016028
12
0,04365
1,360015752
Tabla N3 Celda Concentracin Cu

V. adicionado
(mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Eo
-0,062
-0,048
-0,036
-0,029
-0,025
-0,02
-0,016
-0,011
-0,009
-0,002
0
0,001

[Zn2+]

1/Log[Zn]

Eo

0,0047
0,008972727
0,012873913
0,01645
0,01974
0,022776923
0,025588889
0,0282
0,030631034
0,0329
0,035022581

2,327902142
2,047075532
1,890289429
1,783834098
1,704652852
1,642504945
1,591948571
1,549750892
1,513838336
1,482804102
1,455651856

-0,023
-0,017
-0,015
-0,011
-0,007
-0,007
-0,005
-0,004
-0,002
0
0,001

12

0,0370125

1,43165158

0,003

Tabla N4 Celda Concentracin Zn

V. adicionado
(mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Eo

Cu

Log [Cu2+]

0,091
0,08
0,073
0,067
0,063
0,058
0,054
0,05
0,047
0,044

0,007272727
0,010434783
0,01333333
0,016
0,018461538
0,020740741
0,022857143
0,024827586
0,026666667
0,028387097

-2,1383027
-1,98151659
-1,87506126
-1,79588002
-1,73373211
-1,68317574
-1,64097806
-1,60978057
-1,57403127
-1,54687902

Tabla N5 Celda Con electrodo de referencia Cu

V. adicionado
(mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Eo

Zn

Log [Zn2+]

0,99
0,985
0,982
0,978
0,964
0,955
0,952
0,95
0,948
0,946

0,0090909
0,01304348
0,01666667
0,02
0,02307692
0,02592593
0,02857143
0,03103448
0,03333333
0,03544839

-2,04139258
-1,88460658
-1,77815125
-1,69897004
-1,6368221
-1,58626572
-1,54406804
-1,50815549
-1,47712126
-1,44996901

Tabla N6 Celda con electrodo de referencia Zn

Condicion

Volumen
total

molarida
d ligante

Eceld
a

Solucion
Inicial
Despues de
aadir 10ml
de NH4Cl
Despues de
primera
adicion de
10ml de NH3
Despues de
segunda
adicion de

100

0,279

(Ek)/ctenerns
t
-4,000

[Ag+]

110

0,000907
6

0,136

-4,002

0,0000994
3

120

0,04483

0,035

-4,004

0,0000990
3

130

0,08277

0,008

-4,005

0,0000989
2

Log
[NH3]

logKf

0,0001000

0,0749
6

-1,349

1,274

-0,1093

-1,082

0,972
7

10ml de NH3
Despues de
140
0,1153
-0,012
-4,005
0,0000988
tercera
4
adicion de
10ml de NH3
Despues de
150
0,000693 -0,169
-4,008
0,0000982
aadir 10ml
3
3
de KI
Tabla N7 Estudio de equilibrios con electrodo de plata.

-0,1411

GRAFICAS
Celda galvnica de Zn2+

Potencial medido (V) vs Log [Zn2+]

0
0.9

0.9

0.91 0.91 0.92 0.92 0.93 0.93

-0.5
-1
-1.5
-2

Linear ()
f(x) = - 18.93x + 15.57
R = 0.93

-2.5

Celda galvnica de Cu2+

0,939
3

0,798
2

Potencial medido (V) vs Log [Cu2+]

0
0.9

0.91

0.92

0.93

0.94

0.95

0.96

-0.5
-1

Linear ()

-1.5

f(x) = 12.02x - 12.81

R = 0.95

-2
-2.5

Celda de concentracin de Cu2+

Potencial medido (V) vs 1/Log[Cu]

0.01
0
1.1
-0.01

1.3

1.5= - 0.07x
1.7 +1.9
f(x)
0.1
R = 0.98

2.1

2.3

2.5

-0.02

Linear ()

-0.03
-0.04
-0.05
-0.06
-0.07

Celda de concentracin de Zn2+

Potencial medido (V) vs 1/Log[Zn]

0
0
1.1
-0.01

1.3

f(x) = - 0.03x + 0.04

1.7
1.9
2.1
R = 0.96

1.5

2.3

2.5

Linear ()
-0.01
-0.02
-0.02
-0.03

Celda de Cu2+ con electrodo de referencia

0
0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

-0.5
-1

Log[Cu2+]
-1.5
-2

f(x) = - 12.27x - 0.99

R = 0.99

-2.5

Potencial (mV)

0.08

0.09

0.1

Celda de Zn2+ con electrodo de referencia

-1.4
-1.50.93

= -10.03
- 2.020.98
0.94f(x)0.95
0.96ln(x)
0.97
R = 0.92

0.99

-1.6

Log [Zn2+]

-1.7
-1.8
-1.9
-2
-2.1

Potencial (V)

ANLISIS DE RESULTADOS:
Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec. Nernst las
concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre actividad y
molaridad es mnima. El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2
soluciones, evita su mezcla adems que elimina completamente el potencial de unin. La
diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms diluida es la
solucin, el potencial decrecer La masa desprendida en un electrodo de una solucin es
proporcional a la cantidad de electricidad que est pasando. Cuando se prepara las
soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial
vara con la concentracin.
CONCLUSIONES:
La celda galvnica est basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio
en los nmeros de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el
circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene
lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las
reacciones de oxidacin y reduccin resulta la celda.
Cuando se conect el multmetro en serie con cada celda galvnica y se cerr el circuito,
el instrumento sufri una deflexin que indica que la corriente pasa por el circuito, y este
paso es una evidencia de que existe una diferencia de potencial entre los electrodos.

BIBLIOGRAFIA

SKOOG, D. QUMICA ANALTICA. Sexta edicin. Editorial Mc Graw-Hill. Mxico.

1995.

- LEICESTER, H. CLCULOS DE QUMICA ANALTICA. Sptima edicin. Editorial

Mc Graw-Hill. Mxico. 1998.

Cuestionario
1- Se debe tener algunos cuidados bsicos con los electrodos antes y durante la
prctica, primero, para su fabricacin, el metal que vaya a ser usado no debe tener
impureza alguna, es decir, debe ser lijado hasta que su superficie sea totalmente lisa,
lo cual garantiza que no habr alguna interferencia en el proceso, a su vez cuando ya
el electrodo est en solucin, este no debe tocar las paredes ni el piso del recipiente,
as como tampoco debe tocar el puente salino en caso de que este se encuentredebido a que estos factores afectan la precisin de la medida, adems de esto,
algunos cuidados ms obvios son que ningn cable que se encuentre ligado al nodo
debe tocar a otro que est en el ctodo, ya que habr una interferencia y un cambio
en el potencial ledo, por ltimo, la placa de metal fija a cada extremo debe ser lavada
tras cada medicin con agua desionizada, ya que estas pueden quedar con soluciones
impregnadas.
2- Un electrodo de referencia es un electrodo con potencial y composicin conocida,
independiente de las concentraciones de las soluciones, y estable, el cual sirve para
medir el potencial de una solucin, con este y con otro electrodo. Hay varios tipos de
electrodos de referencia, uno es el de calomelanos, el cual consta de mercurio
recubierto en una solucin de Hg2Cl2, que se encentra sumergido en una solucin de
KCl, el contacto entre la solucin y el mercurio se logra mediante un hilo de Platino;
otro ejemplo, el ms comn, es el electrodo de plata, el cual consiste en un hilo de
plata, en el cual se verter cloruro de plata, en una solucin de cloruro de Sodio o de
Potasio.
3- El electrodo de referencia para tener un electrodo con composicin y potencial
estables y conocidas, el de trabajo para medir, en conjunto con el de referencia, el
potencial en una solucin, y el contra electrodo es un tipo de electrodo usado en
celdas de 3 electrodos solo para establecer una conexin elctrica con el electrolito,
para poder aplicar una corriente al electrodo de trabajo.
4- El Cloruro de Potasio es utilizado para minimizar el potencial de unin lquida en el
electrodo de referencia, ya que la velocidad de difusin entre la solucin del electrodo
y esta, son muy similares.
5- El gel de agar agar cumple una funcin de separacin, ya que este se fija en la
punta del electrodo e impide que se mezcle la solucin que est en el interior del
electrodo, con la solucin de estudio.
6-

Electrodos indicadores metlicos:

 De primera especie para cationes: Son electrodos utilizados para cuantificar la

cantidad de catin al cual est ligado el electrodo, Los metales indicados para la
construccin de este tipo de electrodos son: plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio,
ya que presentan caractersticas adecuadas, como su capacidad de generar
reacciones reversibles.

De segunda especie para aniones: un electrodo metlico tambin responde de

manera directa a los aniones que forman precipitados o complejos con su catin. Por
ejemplo, un electrodo de plata en una solucin de yoduro se puede clasificar en este
rango, ya que mide el potencial de un ion que no est participando en primer plano de
la reaccin.
De tercera especie: Formado por mercurio, utilizado usualmente para estudiar el
potencial de ion calcio, en complejo con EDTA, regido por el siguiente equilibrio
Para sistema redox: Electrodos de platino u oro esencialmente usados en sistemas
de xido reduccin, es un tipo especial ya que se considera inerte, y cuyo potencial
depende del potencial del sistema redox.
Electrodos indicadores de membrana: El mtodo ms aceptado para medir el pH en
una solucin es el uso de un electrodo, con una membrana que separa dos soluciones
con concentraciones diferentes de hidrogeno.
Algunos ejemplos son: De cristal simple (LaF3), cristal poli cristalino (Ag2S), de vidrio
(silicato), liquido inmovilizado en polmero rgido (PVC)
7- En las celdas de concentracin se tienen los dos extremos del multmetro ligados a
placas del mismo metal y soluciones del mismo catin, en el cual solo difieren en la
concentracin, y esta es la que afecta al potencial, mientras que la celda galvnica
consta de dos metales diferentes en dos soluciones de iones diferentes, en la cual una
est fija y la otra cambia, adems de la presencia de un puente salino ntrelas dos
soluciones, cuya funcin es dejar pasar los iones electrones entre los extremos de la
celda.
8- Al conocer una concentracin de uno de los iones, y poder calcular la otra a partir
de la ecuacin de Nernst, podemos expresar la constante de equilibrio como La
multiplicacin de estas concentraciones.
9- A la terminal comn del multmetro se conecta el polo positivo de la celda, mientras
el negativo se conecta a la terminal de voltios ohmios.

10-