4

QUIMICA-4

Luis van Sehakmann C.

INDICE

21. Hidrocarburos, III

Portada:
Modelo de molcula de triclorometano,

CHCl3

Foto portada:
Crisn Navarro

U.

by Publicaciones Lo Castillo S.A.,

1987. Prez Valenzuela 1~20,
providencia. Santiago, Chile.
Inscripci6n N.O 66.741.
Impreso en los talleres de
Cochrane S.A.

Federfco WIJIer .0800-1882),

quim:o

a/emn,je el Jmmero en sintetizar ID!

compuesto urgn:o, la UTUJ, a partir dL

una sustancia inm-gniea, el CDuJJo dL

amonio.

22. Hidrocarburos aleanos.

35

23. Hidrocarburos alcenos .

57

24. Hidrocarburos alcinos..

74

25. La funcin alcohol y

sus derivados.................

90

26. La funcin aldehdo y

sus derivados.................

110

27. La funcin cetona y sus

derivados............
125

QUIMICA

21. HIDROCARBUROS
PARTE 111

CONTENIDO
1.1. Nomenclatura de:
21.1.1. Derivados halogenados.
21.1.2. Funciones orgnicas.

DESARROLLO CONCEPTUAL
21.1. Nomenclatura de:
21.1.1. Derivados halogenados (R - X).
Entendemos por derivado halogenado a aquellos compuestos que contienen en su molcula enlaces carbono-halgeno.

Regla: Para nominar a estos compuestos se utiliza la nomenclatura sistemtica de sustitucin. Esta consiste en suponer al compuesto derivado de un hidrocarburo por sustitucin de tomos de
hidrgeno por tomos de halgenos. El prefijo fluoro) cloro) bromo)yodo) se antepone segn corresponda al nombre del hidrocarburo del que proviene.

Preunlversitano

QUIMICA

QUIMICA

Se deben tener en cuenta todas las normas explicadas,

en cuanto a localizadores de sustituyentes, etc.
Nomenclatura Sistemtica

Ejemplo:

CI

I :
r ---R-C-'R----,
1---1:-~d
l

CH3-CH2-CH

I
or -,
I
:
nombre halgeno :
L-. nombre hidrocarburo--'

-CH3

2- clorobutano

Ejemplos:

Regl~: .Cuando un compuesto presenta grupo jUncional, ste tien~ przorzdad absoluta. Tanto en lo referente a elegir cadena prinClpal como numeracin de los carbonos y resto tk las normas.
- Se elige como cadena principal, la secuencia continua ms
larga que contenga a la funcin.
- Los localizadores se colocan de tal manera que la funcin
q~ede con la numeracin ms baja.
- SI el compuesto presenta ms de una funcin se selecciona
slo una de ellas como funcin principal.
'

i--eH2 - CI2- CH2-I

1, 2, 2, 3-tetrayodopropano
CH2-CH=CH-CH2

, cloruro de metilo
, dicloruro de metileno
, bromuro de bencilo.

Para efectos de nomenclatura, los halgenos se consideran como grupo funcional.

\.J\AllL<1

Br

CH3Cl
CH2Cl2
4Hs-CH2-Br

Sistema Sustitutivo

x--,
II

Ejemplos:

Br

. . La priori~ad de los grupos funcionales ms comunes se

mdIcan en la SIguiente tabl (dada por la IUPAC).

1,4-dibromo -2 -buteno
CH2-CH=CH-CH=CH-CH2

l-cloro -

&-yodo -

2,441exadieno

Otra posibilidad, aceptada, para nombrar a los derivados halogenados es mediante el sistema funcin-radical. En
este caso se considera al compuesto como derivado de un haluro de alquilo o arito, segn el caso.
Nomenclatura Sistemtica

X - R ------,
' X . uro 1I
numera~ . raIZ
de nombre R(o) ___ 1

Funcin

Acidos
carboxlicos

Frmula

-eOOH

Prloridad

Prefijo
(si es grupo
secundario)

Sufijo
(si es grupo
principal)

Carboxi

-carboxlico

Sulfo

~ulfnico

--OICO

Acidos
sulfnicos

-S3H

Sistema Funcin-Radical

Ester

-eooR

R-oxicarbonilo

R---oato
R---carboxilato

Ejemplo

Haluro de
cido

-eO-X

Haloforrnil

-oilhaluro

Amidas

-eO-NH2

Carbamoil

-Carboxamida
-Amida

Nitrilos

-e=N

Ciano

-Garbonitrilo
-nitrilo

CI-CH2-CH3
cloruro de etilo

6 Preuniversitario
Preuniversltario

QUIMICA

QUIMICA

Funcin

Prefijo
(si esgru~
secundano)

Prioridad

Frmula

Sufijo
(si es grupo
principal)

Aldehdos

-CHO

Formil

-Carbaldehdo
--al

Cetonas

::::C=O

Oxo

--<>na

Alcoholes

-OH

Hidroxi

--<>1

Aminas

-NHz

10

-Amino

--amina

~res

-OR

11

R-oxi

Alquenos

::C=c:

12

En

--<>na

AlquiJ}OS

-C=C-

13

In

-InO

Halgenos

-X

14

Radicales

15

-R

R-ter

Halo

---

Nombre

---

Radical

Alqulicos

21.1.2. Funciones orgnicas

l. Alcoholes (R - OH) YFenoles (Ar - OH)
1. Alcoholes R - OH
Segn el tipo de carbono en el que se tenga la sustitucin, el alcohol puede ser: primario, secundario o terciario.
Ejemplo:
CH3 - CHz - CHzOH alcohol primario
CH3 - CH - CH3 alcohol secundario

OH
CH3

I
CH3 - C - CH3 alcohol terciario

OH

Ejemplos:
1

~.

a) CH3 -

1...

eH

CH -

eH -

CHz -

CHz Cl

Regla: Para nombrar un alcohol, tenemos dos posibilidades:

a)
Nomenclatura Sistemtica:

bHz-CH3
6 ~ cloro -

4-

etil -

2-

hexeno

b)

CH3

1
2 6

Br
bromo -

6-

metil -

2-

.
ciclohexenona

c)
Sr

o
8 Preuniversitario

4-

'-=:::!...

2 - pentanol

CH3 - CHzOH
etanol
CHzOH - CHz - CHz - CHzOH

isopropilbenceno

1,4 butanodiol

Se cambia la terminacin ano del hidrocarburo origen por la

terminacin 01.
b)

R - OH
Alcoho~ nombre R . ICO

CH3

bromo -

Ejemplo:
CH3 - CH OH - CH2 - CH3

. 01

Nomenclatura Sistemtica:

CH-CH3

1-

OH

Ejemplo:

4-

Hidrocarburo

11

Localizador OH . Nombre

Sistema Sustitutivo:

Funcin - Radical
CH3 -CH OH -CH3
Alcohol isoproplico

Preuniversitario

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplo:

CH3 OH alcohol metlico.

- Se aconseja emplear con preferencia el mtodo sustitutivo.

- En caso que existan otras funciones en la molcula, el
grupo hidroxilo (- OH) de la funcin alcohol se denomina hidroxi, siempre que las otras funciones tengan
prioridad de citacin (consultar tabla en este mdulo).
- Se dar preferencia de citacin a la funcin que est coocada antes en la tabla.

.2. Fenoles. Ar - OH. Fenoles son aquellos compuestos

que poseen un grupo - OH unido a un tomo de carbono
de un anillo aromtico.
Regla. Para nominar a estos compuestos, se reemplfl!a la ter.minacin del hidrocarburo aromtzco del que se conszdera denvado, por 01.
I
Ejemplo:

Ejemplo:

Si 'en la molcula coexiste un cido y un alcohol, el nombre base ser el de cido, y el alcohol ser considerado
como un sustituyente.

~Ifenol (hidroxibenceno)
OH

(J
~
O

Iy

CH3 -CH2 -CH -CH2 -CH2 -COOH

CH3

OH

cido
4-hidroxihexanoico

OH

- Al tomo de carbono portador de la funcin principal se le

asignar el nmero uno. Al resto de las funciones el localizador ms bajo posible.

2,4- xilenol

H3

Ejemplos:

CH3

4 - cloro - 2 metilhidroxibenceno

CI

a) CH3 - CH2 - CH2 - CH - CH2 - CH20H

I
CH20H
1

2 - propil - 1,4 - butanodiol

CH3
I

b) CH3 -C

OH

.3. Radicales: Tanto los alcoholes como los fenoles originan radicales monovalentes por prdida de un tomo de
hidrgeno del grupo - OH.
Regla. Se nombran aadiendo la terminacin oxi al nombre del
radical R - o Ar -, correspondiente.
Ejemplo:

CH3 -CH2 -CH20

- propiloxi (o propoxi)

C -C -CH3

I
CH20H
2,2 - dimetil - 3 - pentin - 1 - 01.

10 Preunlversitano

Preuniversitario

11

QUIMICA

QUIMICA

- En el caso de radicales bivalentes (- 0- R - O -), se

adiciona la terminacin dioxi al nombrar del radical bivalente-R-.
Ejemplo:

n. Eteres

Si los radicales R son iguales se tienen los teres simtricos, en caso contrario son asimtricos. Los radicales se designan con R (o Rl) y Rl (o R2).

- o - CH2 - o - metilendioxi
4. Sales. Debido al ligero carcter cido que poseen los
alcoholes y fenoles, se tienen sales que derivan de estos compuestos. Su nombre genrico es:
a) alcoholatos: (R -O)n Me
b) fenolatos: (Ar -O)n Me
Do~de Me = metal; n = valencia.
Regla. Para nombrar estas sales, se cambia la terminaci~~ o/
del alcoholo delfinol por olato y se aade el nombre del catzon.

(R-O-R)

Regla. Se pueden considerar derivados de los alcoholes, por sustitucin del tomo de hidrgeno del grupo - OH de ellos, por un
radical.

a)
Nomenclatura Sistemtica

Sistema Sustitutivo

CH3-CH2-o-CH2 -CH2CH3

~-O-~

Raz R . ~i no bre
hidrocarburo R 1

'--\'.
.----- etoXIpropano
,.

'

Ejemplo:
Ejemplo: CH3 O Na metanolato de sodio

CH3 -

CH -

O-

CH2 -

CH2 -

CH3

c6

3 1-isopropoxipropano

CH3 tris ( -

2-

propanolato) de aluminio

Otra posibilidad es mediante el nombre del radical RO- y ArOcon la terminacin xido en lugar de oxi y luego el nombre del
catin.

CH30 Na metxido de sodio

- O bien, cambiar la terminacin ilo del radical R- o
Ar- por ilato.
Ejemplo:

bencilato de potasio
12 Preunversiario

0-

CH2 -

CH3 etoxietano.

El nombre de un ter se forma usando el del radical RO- como

prifijo y el del hidrocarburo correspondiente al radical Rl_ como sufijo.

Si el ter es asimtrico, la base del nombre es el del radical de mayor tamao.

Ejemplo:

Ejemplo:

CH2 -

CH3 -

0-

CH2 -

CH2 -

CH3

metoxipropano
b) El sistema funcin-radical nomina a los teres citando los nombres de los radicales R- y R- seguidos por el vocablo genrico ter.
Ejemplo:

~-o

CH3 -

O-

CH2 -

ciclopentilfenil te<

CH3 etilmetil ter

Preuniversitario

13

QUIMICA

QUIMICA

III. Aldehdos y Cetonas

1. Aldehdos. R -

Tambin se utiliza esta forma de nominacin cuando

existen grupos aldehdos unidos a una cadena no ramificada .
Ejemplo:
CHO

C //
~
H

CHO-CH2-H-CH2-CHO

Regla

1,2,3- propanotricarbaldehdo
Nomenclatura Sistemtica

Sistema Sustitutivo

Ejemplo

R-C~

~O

CH3-CH2

Lbre~

hidrocarburo . al

11

-c

"- H

propanal

Se nombran por adicin de la terminacin al (o carbaldehdo o

anteponiendo el prefijo fQrmil).
Si se trata de un mono o dialdehdo, se usa de preferencia la terminacin alodial, segn el caso.
Ejemplos:

HCHO
metanal
CHO - CHO etanodial

La terminacin carbaldehdo, se utiliza cuando el grupo

aldehdo est unido directamente al anillo.
Ejemplos:

ciclohexanocarbaldehdo

2. Cetonas: R - C - R'
Se tendrn cetonas simtricas o asimtricas segn sean
los radicales R iguales o diferentes.
Regla. La nomenclatura de estos compuestos incluye la terminacin ona (sistema sustitutivo), o el nombre jUncional cetona
(sistema jUncional-radical). En el caso de los compuestos aromticos si el grupo carbonilo est directamente unido al anillo
bencnico, se denominan quino1UlS.
Ejemplos:
CH3 - CO - CH3 propanona (acetona)
CH2 = CH -- CH2 - CO - CH3 4- penten CH3 - CH2 - CO - CH3 etilmetilcetona.
IV. Acidos Carboxlicos: R -

CHO
14 Preuniversitario

COOH

La funcin carboxlica lleva tanto el grupo oxi como el

carbonilo. El grupo carboxilo es considerado como prioritario frente al resto de las funciones en la molcula orgnica.
Por lo tanto, siempre el localizador nmero 1 se asignar al
tomo de carbono del grupo carboxilo.
Ejefllplo:
CH3 -

1,3- fenildicarbaldehdo

2- ona

CH

CH -

CH2 -

CH2 -

CH2 -

COOH

5-

heptenoico

cido -

A pesar de que deriva del hidrocarburo 2-hepteno.

Preuniversitario

15

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplo:

Regla
Nomenclatura Sistemtica

benzolo
Ejemplo:

R~C~O

- OC - CH2- CO - propanodiolo

--OH

CH3-CH2-C~

'0-+1

"

Acido I nombre

K .

OleoI

ciclohexilcarbonilo
(ciclohexanocarbonilo)

Acido propanoico

Ej~mplo:

HOOC - COOH cido etanodioico

HOOC -CH2 -C - C -CH -CH2 -COOH

H3

cido 5 - metil - 3 - heptindioico

Si el grupo carboxilo pertenece a un compuesto cclico,
se aade al nombre de ste la terminacin carboxlico.
Ejemplo

Si el grupo carboxilo est separado de un anillo por medio de una cadena acclica, se nombra como derivado del sistema acclico.
Ejemplo:
.

CH2--CH2--CH2--COOH

. \

cido 4 -

fenilbutanoico

Radicales. Los radicales acilo se generan por la prdida

de la funcin hidroxilo del carboxilo. R - CO Regla: Se nombran cambiando la terminacin oico del cido por
la de o/o u o/. La terminacin carboxilo por carbonilo.

16 Preuniversitario

Hidroxicidos. En estos compuestos coexisten uno o ms

grupos hidroxilo, con uno o ms grupos carboxilo en la
molcula.
~egla. Se debe a4judicar siempre el nmero 1 al grupo carboxzlo y el localizador ms bajo posible al grupo hdroxilo.
.

Ejemplo:

CH3- CHOH - COOH

cido 2- hidroxipropinico
cido ciclohexanocarboxlico

V. Derivados de cidos carboxlicos

En forma breve, daremos la nomenclatura para: sales,
steres, haluros y anhdridos de cidos.
1. Sales. Resultan de la sustitucin de los tomos de
hidrgeno del gruPo carboxilo por tomos de un elemento
metlico. Pueden ser neutros o cidos segn se sustituyan todos o algunos de los hidrgenos del grupo carboxilo.

Regla: Para nombrar las sales) se sigue un criterio anlogo al

de las sales inorgnicas: se obtiene el nombre) reemplazando la
terminacin ico del cido por la terminacin ato. Al nombrar del
anin se adiciona el del catin. (R- COO )"M.

Preunlversitario

17

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplo:

Ejemplo:

CH3 COO Na acetato de sodio (etanoato de sodio)

CH3' COO

'::::: Ca diacetato de calcio

CH3COO~

1,4-bencenodicarboxilato
de dipotasio

COOK

.2. Esteres. En estos compuestos se ha sustituido un hidr?geno del grupo carboxilico por un grupo radical alquilo o
anlo. En las sales, el enlace O - M, es de tipo inico, mientras que en los steres el enlace O - R es marcadamente
convalente.
Su frmula general es R - COO - R
Regla: Se nombran citando en primer lugar el anin y a continuacin el radical.

cloruro de acetilo

CH3-COCl
caCI

dicloruro de tereftalolo

COCI

4. Anhdridos de cido. Son compuestos que provienen, terica o prcticamente, de la prdida de una molcula
de agua entre dos grupos carboxilos:
R-COf>:--
L..,

R-C=O
t

'O
,.

--+

R-COOllLJ
R-C=O
Se nombran reemplazando la palabra cido por anhdrido.
Ejemplo:
a) Si los R son iguales
(CH3-COhO

anhdrido actico.

b) Si las cadenas alqulicas de los cidos son sustituidas,

Ejemplo:

anhdrido bis (cloroactico)

CH3 -

COO CH2 CH3 acetato de etilo (etanoato de etilo)

c) Si los R son diferentes, los radicales se citan alfabticamente.
CH,CI-

CH,-

COO-< )

CH3-CO

3- cloropropionato de fenilo
3. Haluros de cilo. En estos compuestos, el grupo hidroxilo de la funcin carboxilo ha sido sustituido por un tomo de halgeno. (R - COX)

Regla: Se nombran como haluros del radical acilo.

18 Preuniversitario

anhdrido actico -

propinico

I
CH3-CH2-CO
VI.Aminas
Constituyen compuestos que pueden considerarse como
derivados del amonaco, por sustitucin de uno o ms tomos de hidrgeno por radicales alquilo o arilo. Se distinguen,
por lo tanto, las aminas primarias (NH2R), secundaria (N H
R2) y terciaria (N R3).
Preuniversitario

19

QUIMICA

QUIMICA

Regla: El sistema ms utilizado para nombrar los aminas, es

mediante la adicin de la terminacin amina al nombre del radical que lafOrma.
Ejemplo:

H2 N -

a) Amina primaria: CH3 - N H2 metilamina

b) Amina secundaria: CH3 -CH2 -NH
-CH3
etilmetilamina
c) Amina terciaria:
CH3 - CH2 - N - CH2 - CH2 - CH3

1,3 -

CH2 -

CH2 -

CH2 -

NH2

propanodiamina

En general, para nombrar los ~adicales ~ a~~nf1.!pn'marios, ~ecundarios o terciarios, se cambza la termznacwn zna de la amzna
correspondiente por la terminacin ino.

H3
etilmetilpropilamina

Ejemplo:
CH3 -

Se mantienen los siguientes nombres vulgares.

Anilina

Si se trata de poliamina primaria, se usa la terminacin

di, tri, etc., amina, adicionada al nombre del compuesto base
del cual procede.

Anisidina

NH -

metilamino

Toluidina

difenilamino

CH3

O-CH3

ONH'

NH
'

. Los compuestos de amonio (~N+.X-) ~e nomb.ra~ como si fueran compuestos de amomo, o hldrmados sustItuIdos.
Ejemplo:

En vez de localizadores numricos (los cuales estn reservados para los sustituyentes en tomos de carbono) para
indicar los sustituyentes sobre tomos de nitrgeno, se emplea la letra N.
Ejemplo:
CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - N - CH3

N-

etil -

N-

H2-CH3
metilbutilamina

CH3
[CH3 -

CH2 -

N-

H3

CH3] CI

Cloruro de
etiltrimetilamonio.

~I
Hidrxido de
tetrafenilamonio.

N,N -

20 Preuniversitano

dimetilfenilamina

Preuniversitano

21

QUIMICA

QUIMICA

VII. Amidas e Imidas

Son compuestos que resultan de la sustitucin terica de
los tomos de hidrgeno del amonaco por radicales acilo,
resultando las amidas primarias, secundarias y terciarias.
Regla.
Nomenclatura
Sistemtica

Amidas Primarias

11

1I

CO -

CO -

Butanamida

NH2

propanamida
benzamida
N-

metilbenzamida

NH -

CH3 N,N' -

dimetilurea

CO ">
/
NH
R-CO

_ Amidas secundarias R -

CH3-CH2 -CH2 -C -NH2

Raz nombre cido.

Amida
Ejemplos:
CH3 - CH2 -

_ Un caso especial es la diamida del cido carbnico: su

nombre vulgar es urea. Sus derivados se nom?ran .con:o
productos de sustitucin de la urea o como ureldo, SIeXISte otro grupo principal.
Ejemplo:
CH3 - NH -

R-8-NH2

R~C-NH2

_ Los radicales se nombran cambiando la terminacin amida por amido.

Ejemplo: CH3 - CO - NH - acetamido.

y terciarias R -

CO""
R-CON
R-CO/
_ Regla. Se nombran como acilaminas:
Ejemplo:

O~
/ro- _

N-ro-O
Co-O

tris (ciclohexilcarbonil)
amma

Se conservan algunos nombres vulgares.

diacetamida

CH3-CO-NH-OC-CH3
Se mantiene el nombre genrico de anilidas para los derivados N-fenil sustituidos.
Ejemplo:

CH'CONH{ )
22 Preuniversit3rio

~ )rro_NH_ro~
CH3 -CO-N

acetanilida

-CO

-CH3

>

dibenzamida

N--metildiacetamida

bH3
PreUnlversllano

23

QUIMICA
QUIMICA

Si son simtricas se nombran como acilderivados de la

amida ms compleja:

La numeracin se comienza por el tomo de carbono

unido al nitrgeno, al que se le ~igna el nmero uno.
Pentanonitrilo

N - acetilbenzamida

}CONH-OC_CH'

b)
-Imidas

Nomenclatura Sistemtica

Corresponde a las amidas cclicas de los cidos dicarboxlicos:

R -----

CO

----

----.CO--

R-C

Sistema Funcin-Radical

CH3-CH2-C-N

Cianuro de nombre R (o)

NH

Cianuro de etilo

Ejemplo:
~egla. Se nombran considerando el nombre del czdo correspondzente, reemplazando las expresiones cido... carboxlico o cido..._ico por carboximida o... imida, respectivamente. Los radicales se nombran, cambiando la terminacin imida por imido.

'/
O
I

EjemPlO

'-

CH3 -

CH2 -

CH2 -

CH2 -

CN

Cianuro de butilo

Cianuro de fenilo

Ftalimida

CO)NH

ca

Si existe otro grupo principal en la molcula, la funcin

C
N se nombra como radical.

Ejemplo:
Ftalimido

NC -

CH2 -

CO NHz

NC -

CH2 -

CH2 -

VIII. Nitrilos y otras funciones nitrogenadas

Los nitri los son compuestos en los que se encuentra presente el grupo funcional - C
N.
Regla

a)
Nomenclatura Sistemtica

R-C

Nombre hidrocarburo,
nitrilo

Sistema Sustitutivo

CH3-CH2-C-N
Propanonitrilo

COO -

Cianoacetamida
CH3 3- Cianopropionato
de metilo

Nitrocompuestos
Son compuestos en los que est presente el grupo funconal-NOz
Regla. Se denominan anteponiendo el prefijo nitro, con su ,!!ul
tiplicador correspondzente, al nombre del hzdrocarburo de zgua
nmero de tomos de carburo.

24 Preuniversitario
Preuniversitario

25

QUIMICA
QUIMICA

Nitropropano

Columna B

Columna A

Nitrobenceno

7. CHCI2-CH-CH3

c6

8.

2,4,6-

trinitrotolueno
9.

FOF
OH

ro
~

1. Establezca la correspondencia entre la columna A y la columnaB. renga presente que cada nmero de la columna
B puede usarse una vez o ninguna vez.
Columna A
1.
2.
3.
4.

Acido oxlico
Naftaleno
2,2- dicloropropano
1,1- dicl~ro-2metilpropano
5. 2,6- difluotolueno

Columna B
1.

OC"

2. CHCI2-CH2-CH2-CH3
3. COOH
CbOH
4. CH3-COOH
5. CH3 -C
6.

Cl2 -CH3

FOF
CH3

. -

2. Escriba la frmula estructural para los siguientes compuestos:

a) 3- etil- 3,6,6- trimetil- 2 - heptanol
b) 1,2- ciclopentanodiol
c) 2 ,2 ,5-trimetil- 3 -hexeno- 1,5-1iiol
d) 2 - metilbutanal
e) 2,2,2-tricloroetanal
(vulgarmente llamado cloral)
f) 3,5- dimetil- 4 - heptanona
g) 2,5- ciclohexadin - 1 - ona
h) cido 3- hidroxibutanoico
i) cido 4- clorobenzoico o cido p- clorobenzoico
j) 2,4- dimetilpiridina
k) 2,4,6- trinitro~olueno o TNT
1) 1-hidroxinaftaleno o a- naftol
3. Dada la frmula
nombre IUPAG

estructural

del compuesto,

escriba su

CH3

\
a) CH-Cl

/
CH3

26 Preuniversitano
Preuniversitario

27

QUIMICA
QUIMICA

b) I-CH2-CI2-CH21
c) CH3-CH=

RESPUESTAS COMENTADAS

CH-CH2Br
1. 1 con 3
2 con 9
3 con 5
4 con 7
5 con 6

CH20H

d) CH2-CH2 -

C-OH

2.
a)

6H20H
CH2-CH3

Se indica la cadena ms larga y

que lleva la funcin alcohol.

e) CH2-6H-CH-CH-CH2_CH

6H

6H

f) CH3- CH = CH- C- CH = CH_ CH

11

b)

CH2----CH2
4

5 '-.....-

'-.....
CH -OH

g)

2/

1 3

CH2----CH
1

OH
c)
CH3
21
3
CH2-C-CH
1

h)

OH

CH3
51
6
CH-C- CH3
4

CH3

OH

d)
4

CH3-CH2-CH - CHO
1

CH3

f'.

El carbono del
grupo
funcional
- CHO tienela
posicin 1.

28 Preuniversitario
Preuniversitario

29

QUIMICA
QUIMICA

e)
i)
Cl

Cl-

C-

CHO

I
Cl

COOH

j)

o
N~Q~
CI

k) .
f)
Note que la caden~ ms larga
contIene el grupo
CO,cetona.

CH]

1)

OH

N02

3. a)
b)
c)
d)
e)

2- cloropropano o cloruro de isopropilo.

1,2,2,3- tetrayodopropano.
l-bromo -2- buteno.
2~til- 1,2,3-propanotriol.
2~til- 1,3- hexanodiol (es la frmula del insecticida
repelente "6-12").
f) 2,5-heptadien- 4 - ona.
g) 1,2,4,5- tetrametilbenceno.
h) 2,4- dinitroanilina.

g)
/CH=CH

)c~o

C~
CH=

CH

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA
h)
CH3 -CH

- CHz -COOH

OH

Note que el grupo funcion~l - COOH debe estar

solo en el extremo de la
cadena
carbonada.
El
carbono del grupo funcional lleva la posicin l. El
grupo COOH tiene
preferencia sobre los gru_
pos cetona y alcohol.

CO~TES M., MANUEL, y OTROS. Elementos de Q-tmiea Org-

mea, tomo 1, captulo II, pginas 25 y 49, Universidad

Catlica de Chile, Santiago, 1977.
MO~SO~,
ROBERT T.; BOYD, ROBERT N., Q-tmiea Orgamea (dIferentes captulos), Fondo Educativo Interamericano, 1976.
BARTET, DANIEL; ALVARADO, ARMANDO' AsENS
P~RO, Q-tmiea, 4.0 Ao, Educacin Media,'Unidad

AM-

4, p-

gmas 80 a 91, Ediciones PedagCTieasChilenas Santiago

1987.
O"

'ii30lip>.::re::-:un=iv=e=rsi:::ta-:-rio----Preuniversitario 31

QUIMICA

QUIMICA

4. El nombre IUPAC para el siguiente compuesto es:

MAS PREGUNTAS ...

CHO

1. El nombre IUPAC para el siguiente compuesto es:

H-

A)
B)
C)
D)
E)

H
Br
H
H
H
H
I
I
I
I
I
I
C - C - C - C - C - C =O
I
I
I
I
J
H
H
H
H
O-H
5 - bromo - 1 - cido hexanoico.
5 - bromo - 2 - hidroxi -1 - hexanal
2 - bromo - 5 - hidroxi - 6 - hexanal
2 - bromo - 2 - hidroxi -1 - hexanal
5 - bromo - 2 - hidroxi -1 - hexanona

2. Segn la IUPAC, el nombre correcto del siguiente

compuesto es:
CH20H
I
CH3-C-CH3
I

,1

A) Fenilmetanal
B) Fenol
C) Hidroxibenceno

diriletil propanol
2- dimitil - 2 - metanol
2,2- dimetil- 1 - propanol
2,2- dimetil-1,3 - propanodiol
alcohol dimetlico.
3. El nombre IUPAC para el siguiente compuesto ~s:
CH3
I

A)
B)
C)
D)
E)

6. El nombre IUPAC para el siguiente compuesto es:

CH20H - CHCl - CH2 - COOH
1 - butanol - 2 - clorobutanoico.
acido - 4 - butanol - 3 - clorobutanoico.
cido - 4 - hidoxi - 3 - clorobutanoico.
cido - 3 - cloro - 4 - hidroxibutanoico
cido - 3 - cloro - 4 - butanoico.
7. El nombre del siguiente compuesto es:

I
CH3 -C-CH2I
H
3- isopropenil- 2 - etilpropeno
2- metil - 4 - etil - 1 - hexeno.
2,4- dimetil - 1 - hexeno
2,4- dimetil- 4 - etilpropeno
2-etil - 4 - metilenpentano.

32 Preuniversitario

6
CH3

CH2

A)
B)
C)
D)
E)

D) M - hidroxifenol
E) Fenilcetona.

5. En qu casos los nombres son incorrectos, de acuerdo

a la nomenclatura IUPAC (Escriba las frmulas previamente).
1. 4 - etilpentano
Il. 2 - metil- 3 - buteno
IIl. 3 - etil - 1 - pentanol.
A) Slo I
B) Slo Il
D) I Y III
C) IyIl
E) I, Il Y III

CH20H
A)
B)
C)
D)
E)

CH

A)
B)
C)
D)
E)

m - dimetilbenceno
metilbencilo
p - dimetilbenceno
0- dimetilbenceno
dimetiltolueno

'

Preuniversltano

33

QUIMICA

QUIMICA

8. De los siguientes compuestos, cul o cules presenta el

grupo carbonilo.
l. H CHO
11. CH3 - CHOH - CH3
O

IV.

111.

A) Slo I
B) Slo 11
C) I y 11

11

22. HIDROCARBUROS
ALCANOS

D) I Y 111
E) I Y IV

9. El radical etileno tiene por frmula:

A) CH3-CH=
D) -CH=CHB) - CH2 -CH2 E) CH2=CHC) CH2"'" C =
10. De los siguientes nombres, cul (o cules) es correcto
para el compuesto:

Los compuestos orgnicos ms simples se denominan hidrocarburos, por estar constituidos slo de carbono e hidrgeno. Se les divide en dos clases principales: los hidrocarburos alifticos y los hidrocarburos aromticos de acuerdo a
sus propiedades estructurales y qumicas. A s~ vez, estas dos
clases se pueden clasificar en familias, cada una de las cuales
presenta propiedades especiales que las diferencian de las
otras.
Como una visin panormica podernos presentar la siguiente clasificacin:

1. P - isopropiltuoleno
11. 1 - isopropil - 4 - metilbenceno
111. p - isopropilmetilbenceno.

A) Slo I
B) Slo 11
C) Iyll

D) 11 Y 111
E) 1,11 Y 111
CLAVE DE RESPUESTAS

1. E

2. D

6. D
7. D

3. C

8. E

4. A

9. B

5. C

10. E

34 Preuniversitario

Preuniversitario

35

QUIMICA

Los hidrocarburos alifticos son aquellos en que los tomos de carbono se enlazan formando una cadena abierta
~con los extremos libres: C - C - C - C Si entre los carbonos existe un solo enlace, se denominan
saturados; en caso contrario, es decir, cuando hay ms de un
enlace entre dos tomos de carbono, se llaman insaturados.
Si los tomos de carbono se enlazan formando anillos o
ciclos, sus compuestos se denominan hidrocarburos cclicos o
alicclicos.

OBJETIVOS
- Describir algunas caractersticas de los hidrocarburos
alcanos.
- Describir algunas propiedades fsicas y qumicas y estructurales de los alcanos.
- Conocer la importancia y aplicacin de los componentes ms represe,ntativos de la familia alcanos.

CONTENIDO
Caractersticas generales de los alcanos.
Frmulas estructurales.
Isomera estructural.
Propiedades fsicas.
Propiedades qumicas y preparacin.
Algunos derivados de alcanos de importancia comercial.
22.7 Cicloalcanos.

QU'MICA

Los alcanos existen en gran cantidad en los yacimientos

de gas natural y de petrleo. El gas natural contiene los alcanos de baja masa molecular. La fraccin propano-butano
se separa de los componentes ms voltiles por licuacin
vendindose como "gas licuado" para usos domsticos, etc:
El uso de las fracciones que constituyen e! petrleo depende
principalmente de su volatilidad o viscosidad. As, las fracciones voltiles, como e! gas licuado, se utilizan como combustibles en calefaccin, la gasolina se emplea en mquinas
de combustin interna; e! kerosn en motores a reaccin y e!
gasleo en motores dise! (fue! oil).

22.2 Frmulas estructurales de los alcanos

La frmula estructural nos indica cmo los diferentes
tomos se enlazan en la molcula. En el caso de los alcanos, nos
indica cmo cada tomo de hidrgeno se une a un tomo de
carbono, o un tomo de carbono a otro tomo de carbono.
El miembro ms simple de los alcanos, e! metano, se representa por cualquiera de las frmulas siguientes segn la
propiedad que se quiera resaltar.
' ,

22.1
22.2
22.3
22.4
22.5
22.6

DESARROLLO CONCEPTUAL
22.1 Caractersticas generales de los alcanos
Todos los miembros de la familia de los alcanos obedecen a la frmula general CnH2n + 2, formando as una serie
homloga de compuestos, diferencindose uno de otro por
un grupo CHz.
La molcula de los alcanos slo posee enlaces simples'
por tal razn tambin se les llama hidrocarburos saturados. '

36 Preuniversitario

CH4

'---r---'
Molecular
o
Frmulas:
condensada

H
I
; H-C-H

H
; H:

c: H

Plana

Electrnica
ode
Lewls

;H?H
l

H/'

......
H

De proyeccin

Segn la frmula de proyeccin, la molcula de metano

pres~nta una forma espacial tetradrica, es decir, los tomos
de hIdrgeno se ubican en cada uno de los vrtices de un tetraedro regular con e! tomo de carbono (C) al centro. Cada
enlace tiene una direccin preferencial en e! espacio for'
man do angulos
de 109,5o con respecto a los otros tres 'enla-

;1\

ces.

H~H

Preuniversitano

37

QUIMICA

QUIMICA

Como los tomos en las molculas de alcanos estn unidos por enlaces de tipo cr (sigma), hay una libre rotacin alrededor de los enlaces sencillos. Por tal razn, las molculas
de los alcanos pueden tener un nmero infinito de arreglos
espaciales alrededor del enlace sencillo. Estos arreglos se llaman conformaciones.

22.3 Ismeros estructurales

Pertenecen a los ismeros estructurales o de esqueleto
aquellos compuestos que presentan la misma forma global o
molecular, pero cuya frmula estructural es diferente. Al ser
diferentes, difieren en propiedades fsicas y qumicas.
Una molcula con tres tomos de carbono no presenta
ismero de esqueleto, pero a partir del butano, que posee
cuatro tomos de carbono, comienzan a presentar este tipo
de isomera.
En la .tabla siguiente se indican algunos ismeros estructurales posibles para los alcanos de acuerdo al nmero de
carbono. Se obselVar que al ir recorriendo los homlogos
superiores de la familia, el nmero de ismeros posibles aumenta exponencialmente.

Debemos recordar que los aleanos que presentan una

cadena continua de carbonos pertenecen a los hidrocarburos
normales, cuya cadena no es recta, sino en forma de ln~a en
zig-zag por la disposicin tetradrica del carbono. Los hidrocarburos con cadenas arborescentes o laterales y con un grupo metilo (CH3) como cadena late=al, ~nida al pen~ltimo
carbono de cadena recta, se denomman lsoalcanos (SIstema
trivial).
Ejemplos:
CH3-CH-CH3

I
CH3
Isobutano

Frmula global

N' de ismeros
posibles

4H1O
C5Hl2
~14
C7Hl6
CaRla

3
5
9
18

10

CU>lI22

75

20

30

QroH42

366319

5
6

7
8

C3<>lI62

4,IXl9

CH3
Isopentano

Si hay tres grupos metilo localizados en el extremo de la

cadena recta, hablamos de neoaleano (sistema trivial).
Ejemplo:
CH3
I
CH3-C-CH2-CH3
I
CH3

Nmero de ismeros estructurales en alcanos

N'detomos
de carbono

CH3-CH-CH2-CH3
I

Neo-hexano

22.4 Propiedades fsicas de los alcanos

En los aleanos distinguimos, entre otras, las siguientes

propiedades fsicas:
.
-Las

molculas son no polares.

-En fase lquida o slida se atraen mutuamente mediante dbiles fuerzas de Van der Waals.
-Punto de ebullicin, densidad y viscosidad aumentan
de manera regular al incrementarse la longitud de la cadena
de carbono.
Preunversltario

39

QUIMICA

QUIMICA

-Alcanos con nmero par de tomos de carbono funden a un nivel relativamente ms alto que los con nmero
.impar. En general, los alcanos con cadenas arborescentes tienen puntos de ebullicin ms b~os que sus ismeros lineales.
-Los alcanos no polares son solubles en solventes no
polares o dbilmente polares.
-En general, los alcanos son incoloros e inodoros en estado puro. Los lquidos presentan un oior a gasolina.
-Su
sin.

estado fsico depende de la temperatura y la pre0

Por ejemplo, a 25 C y 760 mm de Hg, los alcanos presentan el siguiente estado fsico:

N.O de tomos de carbono

Estado fsico

IC--+ 4C
5C --+17C
18C --+nC

Gaseoso
Lquido
Slido

-Son
bre ella.

menos densos que el agua; por lo tanto, flotan so-

ALCANOS
Nombre

Fnnula

Metano
Etano
Propano
'l-Butano
'l-Pentano
'l-Hexano
'l-Heptano
'l-Octano
'l-Nonano
'l-Decano
'l-Undecano
'l-Dodecano
'l-Tridecano
'IJ- Tetradecano
'1-Pentadecano
'l-Hexadecano
'l-Heptadecano
'l-Octadecano
. 'l-Nonadecano
'l-Eicooano
lsobutano
lsopentano
Neopentano
lsohexano
3-Metilpentano
2,2-Dimetilbutano
2,3-Dimetilbutano

CH.
CH3CH3
CH3CH2CH3
CH3(C~hCH3
CH3(CH2)3CH3
CH3(CH2).CH3
CH3(CH2)sCH3
CH3(CH2)6CH3
CH3(CH2hCH3
CH3(CH2)sCH3
CH3(CH2)gCH3
CH3(CH2)lOCH3
CH3(CH2)IICH3
CH3(~)12CH3
CH3(CH2)I 3CH3
CH3(CH2)I.CH3
CH3(CH2)I sCH3
CH3(CH2)I 6CH3
CH3(CH2)I7CH3
CH3(CH2)ISCH3
(CH3hCHCH3
(CH3hCHCH2CH3
(CH3).C
(CH3hCH(CH2)2CH3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH3
(CH3hCCH2CH3
(CH3hCHCH(CH3h

P.f.,
OC

P.e.,
C

-183
-172
-187
-138
-130
- 95
- 90,5
- 57
- 54
-30
- 26

-162
- 88,5
- 42

10

6
5,5
10

18
22
28
32
36
-159
-160
- 17
-154
-ll8
- 98
-129

Densidad
(a 20")
g/cm'

36
69
98
126
151
174
196
216
234
252
266
280
292
308
320
- 12
28
9,5
60
63
50
58

0,626
0,659
0,684
0,703
0,718
0,730
0,740
0,749
0,757
0,764
0,769
0,775

0,620
0,654
0,676
0,649
0,668

Por ejemplo, en estado lquido, las densidades son:

d
g/cm3
pentano
octano
undecano

CSH12;
CSHlS;
CllH24;

0,63
0,70
9,74

Yen estado slido:

d

g/cm3
C19~O;

C20~2;
C21~;
40 Preuniversitano

nonadecano
eicosano
heneicosano

0,776
0,777
0,778

22.5

Propiedades qumcas y preparacin

Los alcanos presentan enlace covalente, siendo sus propiedades qumic~ concordantes con su estructura.
A veces se hace referencia a los alcanos por el nombre
incorrecto de parafinas, es decir, de reactividad baja. Sin
embargo, su reactividad depende de la naturaleza de los reaccionan tes. Si bien los alcanos son inertes a los cidos clorhdrico y sulfrico, reaccionan con facilidad en otros reactivos como el HF, los halgenos, etc., para dar variados productos. Lo que s es fundamental para la reactividad de los
alcanos es la condicin bajo la cual ocurre la reaccin. Por
ejemplo, presencia de luz o de calor, de oxgeno, de catalizadores, etc.
Preunlversllario

41

QUIMICA

QUIMICA

Oxidacin de los alcanos. Estos hidrocarburos muestran ~ alto grado de inactividad y de estabilidad frente a
los oXidantes o reductores fuertes. Este comportamiento se
debe al hecho que son molculas no inicas y no polares con
capas d~ valencia completa y los electrones apareados y
compartIdos .
.La reaccin ms importante de los alcanos es la de comb~,st~n;es una reaccin compleja, que produce finalmente
dIOXI~Ode ;~rbono yagua, con enorme desprendimiento de
energa calonca.
llama

C~+202----+
C02+2H20 .6Ho =- 213 kcallmol
En general, la formulacin sera:
llama
Cn H2n+2+exceso02----+

nC02+(n+l)H20

.6Ho = ca-

lor de combustin.
Es posJ:>leoxidar parcialmente a los alcanos controlando las condlcio~es. de reaccin. Por ejemplo, del metano se
pue~en pr~U?Ir Importantes productos industriales, como
acetIleno, hldrogeno, monxido de carbono.
0

6C~+02

1.500 C.

2C2H2+ lOH2+2CO

.0 Halogenaci~ ~e los al~~os. En presencia de luz (ultravIOlet';l)o de peroxldos orgamcos o

calentamiento de
los .reactlvos a temperatura sobre 250 C, los halgenos reaCCIOnancop los alcanos, para formar una mezcla de haluros de ~lqU.I~O
y haluros de hidrgeno. La halogenacin es
por sustItuclOn.

por

Ejemplo: Cloracin del metano.

luz
calor

.CH3Cl+HCl
clorometano
cloruro de metilo

Por una mayor halogenacin, todos los hidrgenos del

metano son sustituidos por halgenos:
CH3Cl+CI2 -+ CH2CI2+ HCl Diclorometano o cloruro de
metileno
CH2CI2+CI2 -+ CHCI3+ HCl Triclorometano, cloroformo.
CHCI3+CI2 -+ CCI4+HCl Tetracloruro de carbono o tetraclorometano.
En qu lugar de la molcula se produce la sustitucin?
Segn estudios de la cloracin de muchos alcanos se ha
demostrado que la velocidad de separacin de tomos de hidrgeno de la molcula de alcano sigue el orden de reactividad: hidrgeno en carbono 3 > 2 > 1.
Como la halogenacin ocurre ms fcilmente sobre los
carbonos 3 que sobre el 2 y 10, se dice que es selectiva.
O Pirlisis (Cracking). La descomposicin de una sustancia por la accin del calor, se denomina pirlisis. Si esta
descomposicin ocurre en los alcanos del petrleo, se identifica como cracking.
En el cracking trmico, los alcanos al pasar por una cmara calentada a temperatura elevada sufren rompimiento
de las cadenas largas. As, los alcanos pesados se convierten
en alquenos, alcanos livianos y algo de hidrgeno.

En general:
I

-C-H+X2
I

alcano

3.240

-~~.

oUV

-C-X+HX

catalizador

Haluro de
alquilo

Reactividad: X2=F2CI2>

Br2

H=3>2>I>CH3-H
42 Preuniversitano

400 - 600
Alcanos de ----,
H2 + alcanos + alquenos
cadenas largas Con o sin
menores

Haluro de
hidrgeno
12

Preparacin de los alcanos

. a) Los alcanos menores se obtienen por destilacin fracCIonada del petrleo y del gas natural; por ejemplo, el metano, el pentano y el isopentano. El neopentano es sinttico.
Preuniversitario

43

QUIMICA

QUIMICA

~s alcanos,con .mayor nmero de tomos de carbono, se obtienen por smteslS.

b) Hidrogenacin de alquenos
catalizador

CnH2n+H2
(alceno)

CnH2n+ 2
(alcano)

c) Reduccin de halogenuros de alquilo

1. Con metal y cido
R-X+Zn+H+

-.

R-H+Z~t

+ X-

Ejemplo:
CH3-eH2CH-eH3
I
Cl
cloruro de s-butilo

Zn

W
n-butano

d) ~i~rlisis de reactivo de Grignard o compuesto organometahco.

R-X+Mg

-. R-Mg-X

~R-H

Ejemplo:
Mg

H20

CH3-CH2-CH-CH3---+CH3-CH2-CH -CH3---+CH3-CH2-CH2-CH3
I
I
Cl
MgCl
Cloruro de s-butilo
Cloruro de s-butil
n-butano
magnesio
~. itracn de aleanos. En condiciones especiales el cido mtnco concentrado reacciona con los aleanos:
CH3--CH2+ HO-N02

44 Preuniversitaro

-->

CH3--CH2N02+ H20
Nitroetano

22.6 Algunos derivados de alcanos de

importancia comercial
Los compuestos derivados de los aleanos no se encuentran en gran escala en la naturaleza; por lo tanto son productos de sntesis del laboratorio. Entre los ms representativos tenemos:
1. Tetracloruro de carbono (CCI4): muy buen solvente
de las grasas, aceite y compuestos orgnicos no polares. Por
no ser inflamable se usaba en carga de extintor. Afecta al hgado y riones.
2. Triclorometano o cloroformo (CHCh). Gran solvente
de grasas. Se utilizaba antiguamente como anestsico local.
Causa dao al hgado.
3. Los compuestos "freones" (CF2CI2; CFCh; CF4), son
compuestos gaseosos incoloros, inodoros, no txicos, incombustibles, no corrosivos. Muy voltiles. Se utilizan en refri-,
gerantes domsticos e industriales; como propelentes de aerosoles para insecticidas, desodorantes, etc. Paulatinamente
se est prohibiendo su uso porque al ascender a la estratosfera, los "freones" reaccionan con el ozono existente en dicha
regin, eliminando as la capa de ozono que protega la Tierra de las radiaciones ultravioletas provenientes del Sol.
4. Diclorodifeniltricloroetano. Es un poderoso insecticida; sin embargo, su uso est prohibido en los pases desarrollados por ser difcil de degradar o descomponer (es un insecticida del tipo duro) qumica o bioqumicamente. En los mamferos y en el hombre se acumula en el tejido graso.

22.7 Cicloalcanos
Son hidrocarburos alifticos cclicos. Las propiedades de
los cicloaleanos son muy semejantes a las de los aleanos, pero
la naturaleza cclica de estas sustancias les confiere propiedades especiales.
La mayor fuente de cicloaleanos son los petrleos, especialmente los de California, que son ricos en ciclohexanos,
metileiclohexano, metilciclopentano y 1,2- dimetilciclopentano.
Preunlversitano

45

QUIMICA

QUIMICA

Los puntos de ebullicin de los cicloalcanos son unos

10e a 20 e ms altos que los correspondientes alcanos. Los
puntos de fusin tambin son bastante ms elevados, debido
a que se acomodan ms fcilmente dentro de la red cristalina. La densidad vara con el tamao del anillo y son ms
elevados que la de los alcanos de cadena aliftica. Son insolubles en agua, pero lo son en disolventes de baja polaridad.
Los tomos de carbono de los cicloalcanos presentan
una hibridacin sp3, pero la estabilidad y conformacin de
los cicloalcanos dependen de: la tensin angular (tensin de
Baeyer); tensin torsional (tensin de Pitzer); tensin estrica (tensin de Van der Waals), y de la interaccin dipolodipolo.
La estructura del ciclopropano es plana y la de otros cicloalcanos no lo es. El ciclohexano presenta tres conformaciones: forma de sillas, forma de bote y de bote torcido. Sin
embargo, estas conformaciones, no pueden aislarse.
Los cicloalcanos presentan isomera geomtrica cis-trans
en sus compuestos sustituidos.
La preparacin de los cicloalcanos a partir de otros
compuestos alifticos se hace en dos etapas: conversin de algn compuesto de cadena abierta en uno que tenga anillo, proceso que se llama ciclizacin, y la conversin del compuesto cclico as obtenido en la sustancia que buscamos.

El ciclopropano y ciclobutano dan ciertas reacciones de

adicin con destruccin del anillo.

CUESTIONARIO
Nomenclatura
1. D el nombre de los siguientes compuestos, segn el
sistema IUP AC.

CH3

a)

CH3 -

e -CHz
I

- CH -CH3
I

CH3

CH3

b) CH3 - CH - CHz Mg Br Tambin d el nombre

I
trivial

CH3
c) CH3-CH-CH I

CH-CHz-CHZ-CH-CHz-CHz-CH3
I

CH3 CH3 CH3-C-CH3

Para llegar a anillos de diferentes tamaos se utiliza el
mtodo de cicloadiciones.
Los cicloalcanos dan principalmente reacciones de adicin.

+HBr
Ciclopentano

46 Preuniversitario

Bromociclopentano

CH3

CHZ
I

CH3

Frmula estructural
2. D la frmula estructural de:
a) 2,3 - dimetilbutano
b) isopentano
c) cloruro de isobutilo
Isomera estructural
3. Escriba la frmula estructural de los ismeros del alcano que posee 6 tomos de carbono.
Preuniversitano

47

QUIMICA

Propiedades fsicas y qumicas

4. ~aga ~n~ comparacin entre los compuestos orgnicos y los morgamcos.
Nomenclatura
5. Los sigu~entesnombres son incorrectos, por qu?
a) 4 - etIlpentano
b) 2 - etil- 2,2 - dimetilpentano.
Propiedades qumicas y reacciones
6. Se hace reac~ionar propano y cloro, ambos en estado
gaseoso, en presenCIa de luz ultravioleta, qu productos se
forman?
7. Qu aleano se espera obtener por la accin del agua
sobre el cloruro de n-propilmagnesio?
8..Qu alea~o se obtendra al hacer reaccionar ioduro
de metIlo con SOdIOmetlico?
Puntos de ebullicin de los alcanos
9. Ordene los hidrocarburos siguientes de acuerdo con
sus puntos de ebullicin decrecientes sin referirse a tablas
a) 3,3 - dimetilpentano'
.
b) n-heptano
c) 2 - metilpentano
d) n-pentano
e) 2 - metilhexano.

QUIMICA

RESPUESTAS COMENTADAS
1.

a) 2,2,4 - trimetilpentano
b) bromuro de isobutilmagnesio (trivial)
Es un compuesto organometlico de Grignard. Bromuro
de 2-metilpropilmagnesio (IUPAC).
c) La cadena ms larga es la lineal; por lo tanto, su
esqueleto lineal es un hidrocarburo alcano con 10 tomos de
carbono.
En el carbono C2, C3 existen grupos metilo unidos a
ellos.
En el carbono C4 tenemos un grupo isobutilo unido a l.
En el carbono C7, tenemos un grupo etilo unido a l.
Nombre del compuesto:
2,3 - dimetil - 4 - terbutil- 7 - etildecano
(2,3 - dimetil - 4 - isobutil - 7 - etildecano)
Frmulas estructurales
2. a) CH3 -CH -CH -CH3
I
I
CH3 CHg
b)

CH3
~
__
CH3

CH - CH2 - CH3 (2 - metilbutano)

c) CH3 - CH - CH2Cl (l-cloro - 2-metil propano)

10. Ordene lo~ ~~droca~buros siguientes de acuerdo con
sus puntos de ebulhcIOn crecIente, sin referirse a tablas.
a) n-hexano
b) 2,3 - dimetilbutano
c) 2 - metilpentano
d) 2,2 - dimetilbutano
e) 3 - metilpentano

CH3
Isomera estructural
3. El alcano que posee 6 tomos de carbono se denomina hexano y tiene por frmula general o global 0> H'4.
Los ismeros del hexano son:
a) n - hexano CH3 -

CH2 -

CH2 -

CH2 -

b) 3- metilpentano CH3-CH2-CH

CH2 -

CH3

-CH2-CH3
I
CH3

48 Preuniversitario

Preunlversitano

49

QUIMICA

QUIMICA

CH3

CH3

I
d) 2,3 - dimetilbutano

CH3-CH

e) 2,2 - dimetilbutano

CH3

I
-CH

-CH3

CH3-C

-CH2-CH3
1

CH3
Todos poseen diferentes puntos de ebullicin, disminuyendo paulatinamente del n - hexano al 2,2 - dimetilbutano;
es decir, del compuesto de cadena ms lineal al ms ramificado.
4. Generalmente se comparan los compuestos orgnicos
con los inorgnicos basndose, fundamentalmente, en el enlace que est involucrado en ambos tipos de compuestos. En
los compuestos orgnicos predominan los enlaces covalentes
y en los inorgnicos el enlace inico. Si aceptamos esta condicin, podemos establecer un paralelo entre los tipos de
compuestos, considerando como ejemplos tpicos para inorgnicos el cloruro de sodio y el sulfato de cobre (I1) _y para
los orgnicos el benceno y naftaleno. Debemos aclarar que
estas diferencias muchas veces no son tan categricas.
Inorgnicos

Orgnicos

1. Generalmente inicos.
2. Punto de fusin altos
(> 500).
3. Punto de ebullicin alto
(> 1.000).
4. Generalmente en solucin o fundidos, conducen la electricidad.
5. Solubles en agua e insolubles en solventes apolares.
6. Generalmente no arden.
7. Dan reacciones inicas
simples y rpidas.

Generalmente covalentes.
Punto de fusin no altos
250).
Punto de ebullicin no alto
350).
No conducen la electricidad.

50 Preuniversitario

5. En primer lugar debemos escribir las frmulas y luego

ver si estn de acuerdo a las reglas de la IUPAC, para nombrar hidrocarburos alifticos ramificados.
a)
I
2
3
4
CH3 -CH2
-CH2
- CH

Insolubles o poco solubles

en agua y solubles en
solventes apolares.
Generalmente arden.
De reacciones
lentas y
son complejas.

CH2
I
CH3
Observamos que la cadena ms larga no es un~ de cinco
tomos de carbono, sino la de seis tomos, es deCir, un hexano.
CH3 - CH2 - CH2 -CH
654

2CH2
1
I CH3

Se enumera la cadena comenzando por el extremo que

d la posicin ms baja a los carbonos que llevara grupos ramificados.
Por lo tanto, el nombre del compuesto es:
3- methilhexano.

b)

C
I

C
Se debe elegir la cadena ms larga
C
1

C
14

es

C
3

C
21
IC

I
C6

El nombre correcto es: 2,2,4 - trimetilhexano

Preuniversitario

51

QUIMICA

QUIMICA

Propiedades

qumicas y reacciones

Punto de ebullicin de los alcanos

6. Planteamos la ecuacin de dicha reaccin:

I

CH3 -CHz

-CH3

+ Clz

UV
--+

Observamos que la molcula de propano posee dos tipos

de hidrgenos: el unido a carbono 1 yel unido a carbono 2.
En consecuencia, podr formar dos compuestos diferentes
con el cloro.

uv

CH3 - CHz - CH3 + Clz ---> CH3 - CHz - CHz - Cl +

l-cloropropano

(55%)

CH3-CH-CH3

I
Cl
2-cloropropano

(45%)
(o cloruro de isopropilo)

7. Un aleano es considerado un cido tan dbil que es

fcilmente desplazado del reactivo de Grignard por un compuesto que, de ordinario, es considerado un cido muy dbil,
como el agua.
CH3-CHz-CHz-Mg-Cl+
Reactivo de Grignard

8. 2 CH31+ 2 Na

HzO--->CH3 -CHz-CH3+
Acido
Mg(OH)Cl
ms fuerte
Acido ms
dbil.
(n-propano)
----+

CH3 -CH3

+ 2

al.

Esta reaccin es conocida como sntesis de Wortz, y consiste en una reduccin del halogenuro de aleohilo mediante
el sodio metlico.
En general:
Cn HZn+l 1
+ 2 Na
Cn HZn+l 1
52 Preuniversltano

-+

Cn HZn+l
I
Cn Hzn+l

+2

al

9. Re~ordamos que el punto de ebullicin de los aleanos

urnenta a medida que crece el nmero de carbonos en la_se:ie homloga. Con excepcin de los aleanos muy pequeI}0s,
el punto de ebullicin aumenta de 20 a 30 C por cada atomo de carbono que se agrega a la cadena.
. .,
Dentro de los ismeros, los puntos de ebulhClOn de los
compuestos ms ramificados son menores que el de. ~ade!1a
recta; an ms, cuanto ms numer~s~ son l~, ramIfIcacIOnes, tanto menor es el punto de ebulhclOn dellsor~ero c<;>rrespondiente. Esto se debe a que la forma de la mol~cu~a tiende
a aproximarse a la de una esfera, cap lo que dlsmmuye su
superficie, debilitndose las fuerzas mtermoleculares (o ~e
Van der Waals), las que son superadas a temperaturas mas
bajas.
.
1
Escribamos las frmulas estructurales de los cmco a canos:
CH3
I

31

a) CH3 - CHz - G- CHz - CH3

I
b) CH3 -CHz

CH3
-CHz -CHz

-CHz

-CHz

-CH3

c) CH3 -CH -CHz -CHz -CHz -CHz -CH3

I
CH3
d) CH3 - CHz - CHz - CHz - CH3
e) CH3 -CH -CHz -CHz -CHz -CH3
I
CH3
Ordenndolos considerando el que hierve a la temperatura ms elevada a la cabeza, y el ms bajo al final, tendremos:
c,b,e,a,d
10. Escribimos las frmulas estructurales
puestos:
a) C-C-C-C-C-C

de los com-

PreuOIversitano

53

QUIMICA

QUIMICA

b)

C-C-C-C-C

c)

C-C-C-C-C

1. QHl1 + CaH19

d)

C-C-C-C

e)

C-C-C-C-C

2. La frmula general para los hidrocarburos alcanos es:

A) Cn H2n
B) Cn H2n + 2
D) Cn H2n + 1
C) Cn H2n -2
E) Cn Hn
3. Un compuesto aliftico de frmula C14 H30 es sometida a craking, originndose dos compuestos de cadena ms
corta. De los siguientes pares:

n.

Son todos ismeros del alcano con seis tomos de carbono. El orden creciente en puntos de ebullicin es:
d, b, c, e, a.

(4HIO + CIOH20
nI. C7H14 + C7H16
Cules indican los compuestos que pueden formarse a
partir del compuesto de cadena ms larga?
A) Slo I
B) I Y n
D) n y In
C) I Y nI
E) 1, n y In

4. Un compuesto tiene la siguiente frmula:

CH3
I

CH2
I

CH3-

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA
MO~SON
T., R~B~RT y BOYD N., ~OBERT. Q}tmica Orgamca. Cap. 3; pagInas 76 a 118. EdItorial Fondo Educativo Interamericano. Santiago, 1976.
BARTET, DANIEL y OTROS. Q}tmica 4.0 Ao de Educacin
Media. Cap. 4; pginas 78 a 84. Ediciones Pedaggicas
Chilenas, Santiago, 1987.

MAS PREGUNTAS ...

do

A)
B)
C)
D)
E)

1. La combustin del metano (CHt) se realiza de acuera la siguiente ecuacin:

CHt + 202 ~ C02 + 2H20
Cuando se dispone de un mol de 02 se combustiona:
Una molcula de metano.
Cuatro moles de metano.
Medio mol de metano.
1,5 mol de metano.
Un mol de metano.

54 Preuniversitario

Se trata de un:
A) cido orgnico
B) aldehdo
C) polmero

C -CH2-CH3
I
H
D) alqueno
E) alcano

5. Las siguientes frmulas estructurales

dos compuestos:
H
H
H
H
I

H-C-C-C-H
I
I

corresponden
H
I

H-C-C-C-H
I
I

H
I

Cul(es) de las afirmaciones siguientes son falsas?

1. Tienen la misma masa molar
11. Tienen las mismas propiedades qumicas
111. son ismeros
A) Slo I
B) Slo n
D) 1 Y n
E) n y nI
C) Slo 111
Preunlverstano

55

QUIMICA
QUIMICA

6. De la siguiente lista de compuestos, cul tiene un

carbono terciario?
A) 2,2,3-trimetilpentano
B) n-butano
D) tetrametil metano
C) etano
E) n-hexano
7. Cul de los siguientes compuestos tiene el punto de
ebullicin ms elevado?
A) 3,3-dimetilpentano
B) n-heptano
D) n-pentano
C) 2-metilheptano
E) 2-metilhexano
8. El nmero de derivados triclorados para el ciclopentano es:
A) Uno
B) Dos
D) Cuatro
C) Tres
E) Cinco
9: Cul de los siguientes hidrocarburos presenta el mayor punto de ebullicin?
A) 2-metilpentano
B) 3-metilpentano
D) 2,2-dimetilbutano
C) n-hexano
E) 2,3-dimetilbutano
10. De la siguiente lista de compuestos qumicos, no presenta isomera de esqueleto o estructural:
A) n-propano
B) n-butano
D) n-octano
C) n-hexano
E) n-dodecano

CLAVE DE RESPUESTAS
1.
2.
3.
4.

C
B
D
E

5. B

23. HIDROCARBUROS
ALCENOS

OBJETIVOS
- Describir algunas cara~tersticas, ~e los alc~nc::'s.
- Describir algunas propiedades lSICasy qUlmIcas y estructurales de los alcenos.
*
- Conocer la importancia y aplicacin de los componentes ms representativos de la familia alcenos.

CONTENIDO
23.1
23.2
23.3
23.4
23.5
23.6
23.7

Caractersticas generales de los alcenos.

Isomera geomtrica.
Propiedades fsicas.
Sustitucin nucleoflica.
Propiedades qumicas.
Preparacin de los alcenos..
.
Algunos derivados de alcenos de ImportancIa.

6. A

DESARROLLO CONCEPTUAL

7. E

23.1 Caractersticas generales de los alcenos

8.D
9. C
10. A

Los alcenos son hidrocarburos insaturados que se caracterizan por tener en su estructura enlaces dobles.

/R
'C=C

"R

donde R pueden ser radicales alquilo o H.

56 Preuniversitario
PreuAiversitario

57

QUIMICA

QUIMICA

:vados superiores de las aldinas se utilizan en

..,trleo, para la obtencin de gasolinas an~ ~olinas se pueden mejorar por varias
~
.

Los alcenos que presentan un solo doble enlace obedecen a la frmula general Cn H2n, formando una serie homloga.
Los alquenos o alcenos rara vez se encuentran en estado
natural debido a su reactividad. Sin embargo, el doble enlace es muy frecuente en muchos compuestos orgnicos naturales de origen animal y vegetal. En pequeas cantidades
se encuentran en los petrleos.
Fuera de los alcenos con un doble enlace, tenemos otros
hidrocarburos no naturales que presentan dos o ms dobles
enlaces. Desde este punto de vista, los sistemas con doble enlace se clasifican en: "Acumulados", "Conjugados" y "Aislados".
.......

8..

......

~....g

C=C-C=C
I

::

'o

.~
~

~
:E.

/"

........

~
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'

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I

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"le-

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cr>

CH3

'5 ~ Ef\P~~
%.
'U~ ~ 6
~
O

g'

/'

C = C - (CH2)x - C = C

';I:
.n

Cl

....

Conjugados

'-..

O
~

/'

/'

'5

Acumulados

"" 'verslOn: entre estos tenemos e1 d e

'S(rmacin de hidrocarburos ra~ .. ~"alcano y un isoalqueno, en

/'

C=C=C

/'

~~".,
~

~..c

."

f(

Aislads

2
La hibridacin sp2 de los carbonos unidos por el doble
enlace explica la disposicin planar del alceno llamado eteno, primer miembro de la serie homloga. Debido al enlace
'lT (figura 1) no hay rotacin alrededor del doble enlace bajo
consideraciones normales.
(a)

sp2

Hl H2

m ,"1~::~W2q~,,~
:~~~

C2

2pz

Sp2

H3 H4

/ -1~2.3
C =
e
'/
1.332 A

115.5

ngulos de enlace

1.084 A

eA")

Enlaces y estructura
del eteno, C2H4

- __

L..--v'.___

CH3

~
,-A..

__

......,_ .........
_.1.&,

.t"'\..LI..l\.V

J.

Ejemplo:
2pz'IT

pz 2pz

~.-.

~)

__

Diagrama de armadura, mostrando los electrones

Cl

uC
U:)JUl1 y
densidad de un alq~eno son similares a las de~ correspondiente alcano, con igual nmero de carbonos. Sm embargo,
debido al enlace doble, los momentos dipolares son mayores
que los de los alcanos. En general, el ismero cis contiene el
punto de ebullicin ms elevado y el punto de fusin menor.

__

.:::::::

c::=:=:J

/'

""-

""C

/'
P.e. =

H
CH3
cis-2-buteno

Formacin del enlace 'TT

+ 4~C; PL = ~ 13,9

11

11

,...'1=0

CH3

""=0

CH3
H
trans-2-buteno
P.e. =

+ 1C; P.f. = -

106C

Preuniversitario
58 Preunlvers,tario

59

QUIMICA

QUIMICA

Los aIcenos que presentan un solo doble enlace obedecen a la frmula general Cn H2n, formando una serie homloga.
Los alquenos o aIcenos rara vez se encuentran en estado
natural debido a su reactividad. Sin embargo, el doble enlace es muy ~recuen~een muchos compuestos orgnicos naturales de ongen ammal y vegetal. En pequeas cantidades
se encuentran en los petrleos.
Fuera de los aIcenos con un doble enlace tenemos otros
hidrocarburos no naturales que presentan do~ o ms dobles
enlaces. Desde este punto de vista, los sistemas con doble enlace se clasifican en: "Acumulados", "Conjugados" y "Aislados".
"-

, I

,/

23.2 Isomera geomtrica

Los ismeros geomtricos se distinguen p?r la distinta
posicin que ocupan -respe~to a u~ ~en~ro, eje o plano de
geometra-, dos grupos funcIOnales IdentIcos.
.
Por ejemplo: los compuestos clorados del eteno tIenen
dos ismeros:
CI

Conjugados

'--

.....

CL

1,2-trans dicloroeteno
(E-1,2-dicloroeteno)

La isomera de cis-trans (o Z y E) slo se presenta; c~ando existe al menos un doble enlace, lo cual supone hIbndacin sp2 y por lo tanto una dispo~icin plana. Los, s?mer~s
geomtricos tienen propiedades fSIcasy a veces qUlmIcas dIferentes.

./'

C=C-C=C
./
I
I

/
\

1,2-cis dicloroeteno
(Z-1 ,2-dicloroeteno)

Acumulados

"-

'-.

C=C

C=C

,/

C=C=C

Cl

CI

/'

C = C - (CH2)x - C = C
Aislads
./
1
1
.......
La hibridacin sp2 de los carbonos unidos por el doble
enlace explica la disposicin planar del aIceno llamado eteno, primer miembro de la serie homloga. Debido al enlace
7T (figura 1) no hay rotacin alrededor del doble enlace bajo
consideraciones normales.
Ca)

23.3 Propiedades fsicas

La solubilidad, punto de ebullicin, 'punto de fusin y
densidad de un alqueno son similares a las de! correspondiente aIcano, con igual nmero de car):>onos.S10 embargo,
debido al enlace doble, los momentos dIpolares son mayores
que los de los aIcanos. En general, el ismero cis contiene el
punto de ebullicin ms elevado y el punto de fusin menor.
Ejemplo:
CH3

"'-,./

Sp2

(e)

\-1~2.3
115,5 C

'j

>.-.<: .

C ll.084A

1.332A \

ngulos de enlace

58 Preuniversltario

CA)

FormacIn del enlace

CH3

"'./

.
---e
.~.--.-.

,...=1=0

11

CH3
H
cis-2-buteno

Enlaces y estructura
del eteno, C2H4

P.e. =

11

/"'"

7T

+ 4~C; Pf. = ~ 13,9

""=0

/"-

H
CH3
trans-2-buteno
P.e. =

+ 1C; P.f. =

- 106C

Preuniversitario

QUIMICA
QUIMICA

ALQUENOS
P.e., Densidad
-C (a2O"q
g/cm'

P.f~
-C

Nombre

Frmula

Etileno
Propileno
I-Buteno
I-Penteno
I-Hexeno
I-Hepteno
I-Octeno
l-Noneno
l-Deceno

CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2

cis-2-Buteno
trans-2-Buteno
Isobutileno
cis-2-Penteno
trans-2-Penteno
3-Meti!-I-buteno
2-Metil-2-buteno
2.3-Dimetil-2-buteno

cis-CH3CH CHCH3
trans-CH3CH CHCH3
CH2 C(CH3)2
cis-CH3CH CHCH2CH3
trans-CH3CH CHCH2CH3
CH2 CHCH(CH3h
CH3CH C(CH3)2
(CH3hC C(CH3h

23.4

-169
-185

CH2
CHCH3
CHCH2CH3
CH(CH2hCH3
CH(CH2hCH3
CH(CH2)4CH3
CH(CH2hCH3
CH(CH2)6CH3
CH(CH2)CH3

-102
- 48

-138
-119
-104
- 87
-139
-106
-141
-151
-135
-123
- 74

6,5
0,643
30
63,~ 0,675
93
0,698
122,~ 0,716
146
0,731
171
0,743

4
1
7
37
36
25
39
73

0,655
0,647
0,648
0,660
0,705

Sustitucin nucleoflica yelectroflica

Las reacciones orgnicas las podemos clasificar segn

como vare el nmero de sustituyentes en el compuesto que
experimenta la transformacin:
a) Reacciones de sustitucin: en stas, un sustituyente,
que puede ser un tomo o agrupacin atmica de la cadena
(que es el sustrato) es sacado de su lugar por otra especie atmica (reactivo), que ocupa el lugar que queda en la cadena.
Ejemplo: CH3 - OH + HCl

->

CH3 - Cl + H20

b) Reacciones de adicin: en stas hay un incremento

en el nmero de sustituyentes unidos a la cadena. La molcula se hace ms saturada.
Ejemplo:
I
H
C=C

CH2

Cl

Cl

+ C12

/
H

CH2

c) Reacciones de eliminacin: ocurre una disminucin en

a la cadena, aumen1 mero de sustituyentes .,enlazados
en.
d e 1a mo l'ecu 1a.
tando el grado de msaturaClOn
Ejemplos:
CH2 - CH2 + Zn
I

->

CH2

CH2 + Zn Br2

Br
Br
CH3 -CH -CH3+0HI

->

CH3 -CH=CH2+H20+Br

Br

Los reactivos es decir, las especies qumicas atacantes en

los procesos qumicos, los podemos clasificar como:
a) Nuclefilos. Son reactivos ricos en electro~es; pueden
ser especies aninicas o neutras, que presentan atomos con
disponibles.
Pares de electrones
G G
G
..
Ejemplos: OH -,1 -, R3 C , H -Q-H,
etc.
Su caracterstica electrnica los lleva a atacar centros
positivos o deficientes en electrones.

Nu

G~8)

b) Electrfilos. Son reactivos deficientes en elec~rones;

pueden ser especies catinicas o neutras que posean atomos
con duetos u octetos incompletos.
Ejemplos:
N&, @, R3
R -C - R, etc.
Su caracterstica deficiente en electrones los lleva a at~car centros negativos o centros con pares de electrones diSponibles.

#,

&,

Ejemplos:
Sustitucin nu~lefilos:
OH9--'CH3 - Br
Adicin electrfilos:
H
H
HH

H~

C=C
/

I
->

-.A
->

OH + Bf
HH

11"e

H-C-Cffi~
I

CH3 -

H-C-C-Cl
I

H
H
HH
HH
Los trminos nuclefilo y electrfilo no son sinnimos de
cidos y bases de Lewis.
Preuniversltano

60 Preuniversitario

61

QUIMICA

QUIMICA

23.5 Propiedades qumicas

Los alcenos muestran una alta reactividad en comparacin con la de los alcenos debido a:
l. Menor estabilidad del enlace '1T
2. Enlace doble carbono-carbono tiene una alta carga negativa entre los dos carbonos.
3. Debido a la alta densidad electrnica sobre el doble enlace, los alcenos pueden considerarse como bases y quedan
expuestos al ataque de agentes electroflicos;
4. Las reacciones tpicas, por las causas sealadas anteriormente, son: adicin, oxidacin y polimerizacin".

/'

C=C

+XZ-+

CH = CH2

H2S04
conc

CH3-CH-CH3
I

Pt

--+

H2

CH3 -

sulfato cido de isopropilo

1-propeno

5. Adicin de agua (Hidratacin)

Ejemplo:
CH2 -

CH3

CH3-CH

H20

= CH2 d
H+
Cl O,

CH3-CH-CH3
I

OH

n- propano
1-propeno

= CH2 ~

CC14

CH3-CH-CH2
I
I
Br
Br
1,2- dibromopropano

3. Adicin de halogenuros de hidrgeno.

Ejemplo:

6. Formacin de halohidrina
Ejemplo:
....... /'
I
C = C+ X2+ H20 -+ -C.-/.......
I

2-propanol

I
CI

+ HX , X2=C12 ; Br2

OH
CH3 -

CH = CH2 Cl2, CH3 -CH

H20
I

OH
1-propeno

62 Preuniversitario

CH2

OS03H

2. Adicin de halgenos.
Ejemplo:

1-propeno

-C-C-

1- propeno

CH3-CH

CH3-CH2-CH2-Br

l. Adicin de hidrgeno (cataltica)

Ejemplo:
CH3 -

4. Adicin de cido sulfrico

CH3-CH

En general:
/'

CH2-CH=CH2

Ejemplo:

A) Reacciones de adicin:
.......

Adicin de Markovnikow. En la adicin inica de un cido al doble enlace del alceno, el hidrgeno de aqul se une al
tomo de carbono que inicialmente ya tiene el nmero mayor de hidrgeno~~
. .,
.,
Si en la reaCClOnde adlclon para el HBr eXiste un peroxido como impureza, se produce el llamado "efecto perxido", o anti-markovnikow, es decir, la reaccin es:

CH2
I

CI

1- cloro - 2- propanol

Preuniversltarlo

63

QUIMICA
QUIMICA

B) Dimerizacin
Ejemplo:
CH3

CH3

CH3

cido

CH3

CH3--e=CH3+CH3--e=CH3---+CH3-

C --eH - C =CH3
I

CH3
2,4,4- trimetril-2- penteno
(y 2,4,4- trimetil - 1- penteno)

Isobuteno

F) Reacciones-de sustitucin.
a) Halogenacin. Sustitucin allica.
Ejemplo:
I

H-

C= C+ Kz
I

CI

. CH3 -CH = CHz

C12
600

Cl-CHz

C) Alquilacin
Ejemplo:
-I

/'

cido

'-

---

---+-C-C-

-CH = CHz

I
........,/

CH3

CH3

CH3 isobuteno

CH3

CH3 isobutano

CH = CHz

KMnt

CH3 -

CH I

1-propeno
E) Polimerizacin.
Ejemplo:
oxidante

CH3

CHz
I

OH
OH
1, 2- propanodiol

C = C + 03 ------+ e
,/..........
/ I

,-~-~-~_~_~_
O

H20

C ------+
1" Zn H -

H
I
I
C= O + O = C-

O-O
aldehdo
Se utiliza para determinar estructuras.
Ej~mplo:
II
CH3-CHz-CH=CH~CH3-CHz-C

cetona
~

= O + O =C -

H20,Zn

1-buteno
Estabilidad de los alquenos: Cuanto mayor sea el nmero de grupos alquilo unidos a los carbonos del doble enlace, tanto ms estable es el alqueno. Luego:

Rz C=CRz > RzC=CHR > RzC= CHz > RCH = CHz >
CHz = CHz > RCH = CHR

23.6 Preparacin de los alcenos

a) Pirlisis de alcanos (cracking)
CH3 -CH3

bien, ( - CHZ - CHz)n

polieteno
Se unen muchas molculas pequeas para formar una
ms grande.
calor, p

'\....../\

2,2,4- trimetilpentano
D) Hidroxilacin. Formacin de glicoles.
Ejemplo:
~
C= C KMnO,! -C-C/'
""
I
I
OH OH

n~=~

C= C; Xz ~ Clz, Brz
I

b) Ozonlisis

CH3--G= CHz+CH3--e-H ---+ CH3--e--eHZ--e--eH3

CH3 -

CI

3 - cloro - 1 - propeno
(Cloruro de alilo)

C=C+R-H

./

X-

------+

D.

) CHz = CHz + Hz

b) Deshidratacin de alcoholes: esta puede ser:

Deshidratacin piroltica:
CH3 -

CH -

CH3

OH

Isopropanol

350 - 450
Al203

CH3 = CH -

CH3 + HzO

1-propeno

64 Preuniversltario
Preunlversitano

65

QUIMICA

QUIMICA

Deshidratacin catalizada por cidos:

170

CH3 -CH2 -OH

, CH2 = CH2 + H20

95% H:zSO.

etanol
eteno
El orden de facilidad de deshidratacin de los alcoholes
es:3>2>
1.
c) Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo.
El orden de facilidad de deshidrohalogenacin de los
haluros de alquilo es 3 > 2 > 1.
CH3

CH3-

6.

C-X

--+

base

CH3

orgnica

CH3 - CH - CH3 ~

CH2 = C + HX
I
CH3
CH3 - CH = CH2 + KX + H20

X
6.

CaO,KOH

Otro proceso es el de cracking o craques, es decir, la

ruptura de la cadena de hidrocarburos de alto "peso molecular", mediante altas temperaturas. Se obtienen alquenos
(eteno, propeno, isobuteno, etc.), que van a enriquecer el petrleo.
C H
6.
CH + CH
16 34
a 16
a 1a

CHI

CHI

R+Zn ~

R-

octano

CH3 - CH = CH2 + HX

d) Deshalogenacin de dihaluros vecinales.

CH=CH-R+ZnX2

23.7 Algunos alcenos o derivados de alcenos

de importancia
a) El eteno o etileno (CH2 = CH2). Se emplea en grandes cantidades para elaborar polietileno, plstico resistente, liviano y fcilmente moldeable. Como es resistente a la
accin de cidos y lcalis, se fabrican con l, juguetes, baldes, tazas, etc.
El eteno tambin se utiliza en la preparacin a escala industrial del etano; en la preparacin de detergentes y en la
maduracin de la fruta.
66 Preuniversitario

---+CH3- C-CH2-CHCH3
I
I
CH3
CH3
isooctano

catalizador

CH3 - CH2 - CH2 - X

R-

H+

11

CHrC+CH3-CH-CH3
I
I
CH3
CH3
isobuteno
isobutano

Ejemplo:
CH3

b) Los derivados superiores de las olefinas se utilizan en

la industria de petrleo, para la obtencin de gasolinas antidetonantes. Las gasolinas se pueden mejorar por varias
vas:
- Por procesos de conversin: entre estos tenemos el de
alquilacin que permite la formacin de hidrocarburos ramificados al reaccionar un isoalcano y un isoalqueno, en
presencia de un cido:
CH2
CH3

octeno

CUESTIONARIO
Nomenclatura
. .1. D el nombre, segn las reglas de la IUP AC, para las
SIguIentesfrmulas estructurales:
a)CH3-CH2-CH
= CH2
HSC2
b)
/
H
c) CH3 -

CH3
C/
H

CH = CH -

CH = CH -

CH3

2. Escriba la frmula estructural de los siguientes compuestos:

a) 4 - etil - hexeno
b) isopreno
c) 3 - vinilciclobuteno.
Preuniversitario

67

QUIMICA

QUIMICA

Isomera geomtrica

CH3

3. Indique cul(es) de los compuestos siguientes presentan isomera geomtrica cis (Z) o trans (E):
a) l-buteno
b) 2-buteno
c) 1,1- dicIoroeteno
d) 1,2- dicIoroeteno
e) 3- metil - 4- etil - 3- hexeno.
4. En cul( es) de las siguientes propiedades ser diferente el cis -3-hexeno del trans -3-hexeno:
a) Punto de ebullicin.
b) Punto de fusin.
c) Producto de la hidrogenacin.
d) Densidad.
e) Solubilidad en etanol.

I
b) CH2 = CH -

C = CH2

CH CH
- '

c)

Isomera geomtrica
3. Escribimos la frmula de estructura:
1

a) CH2 = CH 1

b) CH3-CH

CH3

CH2 3

= CH -CH3

Cl
I

c) C =CH2

Propiedades qumicas y reacciones

5. Escriba la ecuacin para la desh~drohalogenacin de:
a) 1 - bromohexano
b) 3 - bromo - 2"- metilpentano.

Cl
d)

Regla de Markovnikow
6. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre:
a) 1 - buteno y HI
b) 2 - metil - 2 - buteno y HI
c) 2 - metil propeno y H Cl.

RESPUESTAS COMENTADAS
1.

a) 1 - buteno
b) cis - 2 - penteno
c) 2,4 - hexadieno.
a) CH3-

CH -

CH -CH2-CH3

I
CH2

I
CH3
68 Preuniversitario

-C

= C -CH2
I

-CH3

CH3 CH2-CH3
Pueden presentar isomera geomtrica cis o trans, los
compuestos: b, d, e.
2

CH = CH - CH2 CH3-CH2

11

CH

4. CH3 - CH2 CH3--eH2

~
~ C

12345

2.

e) CH3 -CH2

Nomenclatura

Cl.......
,--Cl
C=C
H"""'-H

/C
CH3--eH2 H
ciS-3-hexeno; p.*o (pero pequeo)

CH3
H

"'c/
11

/C...
H CH2-CH3
trans-3-hexeno; p.=o

Difieren en todas las propiedades enunciadas, excepto

en la c) producto de la hidrogenacin.

Preunlversitario

69

QUIMICA

QUIMICA

Propiedades qumicas y reacciones

Cl H

- 5. Los haloge~~ros de alqui~? s~ con.vierten en al~uenos

por deshidrogenaclOn. La reaCClO?ImplIca l~ r?mOClOndel C)CH2 = C -CH3 + H Cl
I
tomo de halgeno junto <:on un atomo de hIdrogeno de un
CH3
carbono adyacente al que lleva el halgeno. El reactivo requerido es una base fuente.
a) CH3 -CH2
CH3 -

CH2 -

b)CH3-CH2-

-CH2

-CH2

-CH2

CH2 - CH2 1 hexeno

3

-CH2Br

KOH
(alcohoi)

CH = CH2+ KBr+ H20

fH-CH2-CH3

KOH
~ol)

(..

Br
El producto preferido es el alqueno que tiene el mayor
nI1erode grupos alquilo unidos a los carbonos con doble
enlace:
CH3-C=CH-CH2-CH3
/
I
CH -CH-CH-CH20H
~
CH3
71%
3 I
I
(alcohol)'"
CH3 Br
CH3-CH-CH=CH-CH
I
CH3
29%
Regla de Markovnikow
6. a) CH3-CH2-CH =CH2+ HI

--+

I
I
CH3 -C -CH2
I
CH3'
cloruro de t - butilo o
2 - yodo - 2 - metilpropano

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA
CORTESM., MANUEL y TR~S. E!ementos d~ 9Ymica Or~nica. Tomo 2. Cap. IX. UmversIdad Catohca de ChIle.
Santiago, 1977.
BARTETP. DANIEL y OTROS. Q}tmica, 4.0 Ao de Educacin Media. Cap. 2. Pg. 111. Ediciones Pedaggicas Chilenas. Santiago, 1987.

MAS PREGUNTAS ...

1. En la siguiente reaccin:
CH3 -

CH - CH2 - CH = CH2 + HBr

I
CH3
se obtendr como producto:
A) 4 - metil- 2 - bromopentano
B) 2 - pentanol
D) 2 - bromopentano
C) ciclopentano
E) 4 -metilpentano

2. Cul de las molculas de los compuestos indicados

cumplen con las siguientes condiciones?
I
1. Tener ngulos de enlace hibridados sp2 entre carbonos.
1-buteno
.'
l.
n. Ser planas.
2 - lOduro de sec-butIlo
nI. Tener momento dipolar cero.
En la adicin de un HX a un alqueno asimtrico, el H A) 1,1 -dicloroetano (C2 Cl2 H4)
D) 1,2 - dicloroeteno
se une al carbono con ms hidrgeno.
B) 1,1 -dicloroeteno (C2 Cl2 H2)
(C2 Cl2 H2)
CH
CH3
I
3
I
C) 1,2 - dicloroetano (C2 Cl2 ~)
E) eteno (C2 ~)
b) CH3-C = CH-CH3+ HI --+ CH3-C-CH2---CH3
3. Los alquenos se pueden caracterizar por:
I
1. Tener uno o ms dobles enlaces carbono-carbono.
2 metl - 2 - buteno
1
n. Actuar como bases frente a los agentes electroflicos.
2 - yodo - 2 - metilbutano
. nI. Presentar reacciones de adicin, oxidacin y polimeri(yoduro de t - pentIlo)
zacin.

70 Preuniversitario

--+

CH3-CH2-CH -CH3

Preumversitano

71

QUIMICA

QUIMICA

De estas afirmaciones son verdaderas:

A) Slo I
B) Slo 11
D) Slo I y 111
C) Slo 111
E) 1, 11Y111
------~
El 1,3- pentadieno tiene por frmula
CH2 = CH -CH = CH -CH3.
Si una molcula reacciona con bromo para formar un compuesto saturado, el nmero de tomos de bromo necesario
deber ser:
A) 2
B) 3
D) 5
C) 4
E) 6
5. La oxidacin fuerte de cul de los siguientes compuestos mediante el permanganato de potasio (K Mn 04)
produce en primera instancia cido metanoico y cido propanoico?
A) 1- buteno
B) 2- buteno
D) 2- metil -1- buteno
C) 2,3- dimetil-2- buteno
E) 2- metil-1- propeno
6. Dos compuestos orgnicos de cadena recta tienen las
siguientes frmulas: C7 H16; C7 Ha. De acuerdo a esta informacin, se puede afirmar que:
1. Uno es parafina y el otro una olefina.
11. Ambas son slidas.
111. Ambas reducen a una solucin de permanganato
de potasio.
A) Slo I
B) Slo 11
D) I Y11
C) Slo 111
E) 1, 11Y111

7. Se tienen las siguientes proposiciones:

1. No es condicin necesaria para la isomera geom
trica la presencia de un doble enlace.
11. Los enlaces sigma (O') son ms estables que los pi (1T)
111. Debido a su polaridad, los ismeros cis tienen puntos de ebullicin ms elevados que los transo
Es correcto lo expresado en:
A) Slo I
B) Slo 11
D) 11Y111
E) 1,11 Y111
C) Slo 111
72 Preuniversitario

8. Al reaccionar el compuesto 2 - metil -1- buteno con

bromuro de hidrgeno, la parte nucleoflica del HBr se adiciona al carbono.
4

CH3 -CH2 -C = CH2

+ HBr

5CH3
A) 1
B) 2
C) 3

D) 4
E) 5

9. Cul de los siguientes compuestos es un alqueno?

A) CH3 -CH2 -CH3
B) CH2

CH -CH2 -CH3

C) CH3 -CH -CH2 -CH3

I

CH3

D) CH3-0-CH2-CH3
E) CH3-0-CH3

10. Se afirma que "el polietileno, constituido de C y H,

tiene una masa molar ms alta que el eteno (o etileno)". La
razn que se da es que "los tomos con la mayor masa atmica se encuentran en el polietileno".
De esto concluimos que:
A) La afirmacin y la razn son verdaderas; pero la razn
no es una correcta explicacin.
B) La afirmacin es falsa aunque la razn es verdadera en
s.

C) La afirmacin es verdadera, pero la razn es falsa.

D) La afirmacin y la razn son falsas.
E) La afirmacin y la razn son verdaderas y la razn es
una correcta explicacin.
CLAVE DE RESPUESTAS
1.A

2. D
3. E
4. C
5. A

6. D

7. D
8.B
9. B
10. C

Preuniversitario

73

QUIMICA
QUIMICA

-c=cR-C=C-R
alcinos

...----------;-1

24. HIDROCARBUROS ALCINOS

....

./

I
I
.......
C-C-C=C

.......-

OBJETIVOS
- Describir algunas caractersticas de los alcinos.
- Describir algunas propiedades fsicas y qumicas de
los alcinos.
- Conocer la importancia y aplicacin de los componentes ms representativos de la familia alcinos.

.:c

........
C = C = C.......

----;I--:./~
= C-(CH2)x

-C=

C .

.
....

dienos

A
sar de tener una frmula general co~n, IX?seen
s kncionales diferentes, y, en consecuenCIa, propleda~~~istintas. Unos son alcinos y los otros son alcenos, con
ms de un doble enlace.
r 1
t' f
El triple enlace carbono-carbono es mea y ~ a ormado por un enlace (J y dos enlac;s. '1T (figura). El pnmero es
fuerte; en cambio, los dos '1T son debIles.
HI

CONTENIDO
24.1
24.2
24.3
24.4

Caractersticas generales de los alcinos o alquinos.

Propiedades fsicas.
Propiedades qumicas y preparacin.
Algunos derivados de alcinos de importancia.

DESARROLLO CONCEPTUAL
24.1 Caractersticas generales de los alcinos o
a4quinos
Son hidrocarburos insaturados que se caracterizan por
tener en su estructura uno o ms triples enlaces carbono-carbono. Dos son las series homlogas de hidrocarburos insaturados que tienen la misma frmula general CnH2n - 2 , los
alcinos y los dienos:

1.20 ll.

H--

1.06)l.

== c--

(e) AnguJs dun/aee.

.
Enlaces y estructura del etlOO,C2H2

Preuniversitano
74 Preuniversitario

75

QUIMICA
QUIMICA

ALQUlNOS

El triple enlace carbono-carbono es la caracterstica distintiva de la estructura de los alcinos: - C

C -. El triple
enlace es ms fuerte que el doble enlace carbono-carbono de
los alcenos o el simple enlace carbono-carbono de los alcanos:
enlace
triple

>

enlace
doble

>

enlace
simple

Por el tipo de enlace, los alcinos no presentan isomera

geomtrica.
Ejemplo:
etino

24.2 Propiedades fsicas

Son compuestos de baja polaridad; en consecuencia, las
propiedades fsicas de los alquinos son muy semejantes a los
de los alcanos y alcenos.
a) Son insolubles en agua, pero se disuelven bastante en
los solventes orgnicos de baja polaridad.
b) Son menos densos que el agua.
c) Sus puntos de ebullicin aumentan gradualmente con
el incremento del nmero de tomos de carbono y el efecto
corriente de la ramificacin de la cadena.
d) Debido a la baja polaridad, la solubilidad, el punto de
ebullicin, el punto de fusin y la densidad, son similares a
los de los alcanos y alcenos con el mismo esqueleto de carbonos.
.
e) El triple enlace es menos reactivo frente los reactivos
electrfilos y ms reactivo con los nuclefilos, que el enlace
doble.
f) En los carbonos terminales, el par electrnico enlazante est ms prximo al tomo de carbono, confirindole al
alcino un dbil carcter cido y, por lo tanto, son capaces de
formar sales organometlicas.

P.f.
oc

Frmula

Nombre

82
-101,5
-122
- 98
-124
- 80
- 70
- 65
- 36

HG:=:CH
Hc:=CCH3
HC=CCH2CH3
HC:=C(CH2hCH3
HC=C(CH2)3CH3
HC=C(CH2).CH3
HC=C(CH2)5CH3
HC=C(CH2)6CH3
HC=C(CH2)7CH3

Acetileno
Propino
l-Butino
l-Pentino
l-Hexino
l_Heptino
I-Octino
l-Nonino
I-Decino
2-Butino
2-Pentino
3_Metil-I-butino
2-Hexino
3-Hexino
3,3-Dimetil-lbutino

P.e.
oC

Densidad

(a 20")
(g/cm')

- 75
23
9
40
72
100
126
151
182

0,695
0,719
0,733
0,747
0,763
0,770
0,694
0,714
0,665
6,730
0,725

CH3C=CCH3
CH3C=CCH2CH3
HC=CCH(CH3)2
CH3C=C(CH2hCH3
CH3CH2C=CCH2CH3

- 24
-101
- 92
- 51

27
55
29
84
81

HC=CC(CH3h

- 81

38

0,669

131
175

0,748
0,769

CH3(CH2hC=C(CH2)2CH3
CH3(CH2hC=C(CH2hCH3

4-Octino
5-Decino

24.3 Propiedades qumicas y preparacin

Los alquinos no existen ~n estado natural. Sin emb:u-go,
los aceites de semilla y la saVIade algunas plantas contIenen
una serie de compuestos altamente insaturados.
A) Obtencin
l. El etino o
se prepara
se obtiene,

de alquinos.
.'
.
acetileno es el alcmo de mayor uso l.ndustnal,
por hidratacin del ca;~uro de cal~l~, el cual
a su vez, de carbono y mudo de calcIO.

3C

+ Ca O

Ca

~+ 2H20

2.500

-+

e,

Ca C2 + CO
Carburo de
ca.lcio

H-C

_ C-H

+ Ca(OHh
Preuniversitario

76 Preuniversitario

QUIMICA

QUIMICA

2. Deshidrohalogenacin de dihalogenuros de alquilo.

-C-C
I

W
I

--

-C

4. Deshalogenacin ddetetrahalogenuros de alquilo; es un

mtodo menos usa o:

X
I

= C--

Br
I

-C_CCH3 -C

Se genera el triple enlace carbono-carbono por eliminacin de tomos o grupos en dos carbonos adyacentes.
/
Ejemplo:

_X

__

KOH
(alcohol)

-C

NaNH2)

-C-C-

CH3-CH=CH2~CH3-CH-CH2~
I
I
prepeno
Br Br
1,2- dibromopropano

CH3-CH = CHBr
1-bromt1-propeno

Br
I
-C -H

Br

(~:o)

Br

C-H

B) Reacciones de los alc~nos

.
La qumica de los alcmc;>s
es la del ~n.~leenlace. , .
Los alquinos dan reaCCIOnes.
de adlcl~n nucleoflh~as,y reacciones que se deben a la aCIdez del atomo de hldrogeno
unido al carbono con triple enlace.
1. Reacciones de adicin:

yx
-C

- C-+ YZ

->

3. La reaccin de acetiluros de sodio con halogenuros de alquilo permite obtener, a partir de alquinos menores,
otros de mayor nmero de tomos de carbono:
Ejemplo:
+ R-X
-C=C-H~-e
C -Na ~-e
C-R+NaX
(R debe ser un derivado de alcohol primario)
+
H-C - C - Na + CH3-CH2-CH2-CH2Br
->

~-C-C-

-C=CI

YZ

propino
Los dihalogenuros se obtienen fcilmente de los alcenos correspondientes adicionando halgenos.

- C-H

propino

NaNH2
CH3-C

acetiluro de sodio

CH3-C

a) Adicin de hidrgeno:

-C=C-~

-C-CI

alquino

H H
alcano

H ........
./ trans
C=C

/ H

1- bromobutano

"C = C

./

H-C

78 Preuniversitario

= C-CH2-CH2-CH2-CH3
1- hexino

(E)

./

"H

cis (Z)

Preuniversitario

79

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplos:
CH3-C
2- butino

d) Adicin de agua (hidratacin):

C-CH3

CH3-CH2-CH2-CH3
n- butano

Ni

-c=C-+ H20
-

H2S04
) ?
HgS04

Al adicionar agua al alcino respectivo, se forma una estructura con - OH unida a un doble enlace carbono-carbono denominada estructura enlica, la cual puede evoluciona~ hacia la formacin de una funcin carbonlica. Hay un
equilibrio entre ambas estructuras, fenmeno que se denomina tautomera.
H
, I

-C-C=O

-C-C-

X2) -C=CI I

XX

estructura enlica

H
estructura cetnica

HX

~
--

etino
(acetileno)

H-C-C
I

11

H O
acetaldehdo

= C-H

H20, H2S04) CH3-C-CH3

HgS04
11
O
acetona

X
HX
I I
HX
---+ -C-C-. ~
I
I
' HCI,HBr,HI

-C=C-

H H

H20; H2S04) C=C-OH

HgS04
I

C-H

CH3-C

....CH3-C-CH
I I
Br Br
c) Adicin de halogenuros de hidrgeno:

_ C-

H-C

CH3-C_CH+2Br2

-C

X2) -C-C- ; ,..----...L,.

I
I
C12,Br2
X X
Br Br

Tautomera
ceto-enlica

b) Adicin de halgenos:

-C=C-OH

2. Reacciones como cidos:

a) Formacin de acetiluros de metales pesados:
- C

C-

H + M+ ....-

C _ C':'-

M + H+

Ejemplo:
CH3-C

C-H ~

CH3-C=CH2
I

CI
80 Preuniversitaro

H-C=:C_H+

2Ag+ ....Ag-C_C-Ag+

2H+

acetiluro de plata
Preuniversltano

81

QUIMICA

QUIMICA

b) Formacin de acetiluros alcalinos.

2H-C=C-H+

2Na

3. Reacciones de oxidacin.
Slo se oxidan con oxidantes enrgicos, dando cidos carboxlicos:
R - C
C - R' oxidante 1 R - COOH + R' - COOH
H+

'/

4. Reacciones de polimerizacin.
Los alquinos se pueden polimerizar, pero no ms de tres
o cuatro molculas.
Ejemplo: el etino se polimeriza dando benceno.

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA
MORRISON; ROBERT; THORNTON y BoYD, ROBERT'
NEILSON. Q}tmica Orgnica. Cap. 8. pg. 255. Fondo Edu~
cativo Interamericano. U.S.A. 1976.
BARTET, B. DANIEL, y OTROS. Q}tmica. 4.0 ao Educacin
Media. Cap. 5. Ediciones Pedaggicas Chilenas, Santiago
1987.
SMITH, L. OLIVER,JR., Y CRETOL, STANLEYJ. Qumica Orgnica. Tomos 1 y n. Editorial Revert, S. A. Barcelona,
1970.
CO~TES M. MANUEL, y OTROS. Elementos de Q}tmica Orgmea. Cap. IX, pg. 41. Ed. de la Universidad Catlica de
Chile. Santiago, 1977.

CUESTIONARIO
Nomenclatura

benceno

etino

24.4 Algunos derivados de alcinos de

importancia
a) El acetileno o etino, es el alcino ms importante por
la cantidad de derivados a los que origina.
Por ejemplo:
Petrleo

Gas natural

I - ~
H-G=C-H

Acetaldehido, H CHO
Acido actico, CH3-GOOH
Cloruro de vinilo, CH CI = CH2
Cianuro de vinilo, CH CN = CHz
l,4-Butadieno, CH2=CH-GH=CH2

1. Escriba la frmula estructural de los siguientes compuestos:

a) 3,3 -dimetil-l
- butino
b) 1,4 - hexadiino
c) 1,3 - hexadien - 5 - ino
d) 2 - metil - 1 - buten - 3 - ino
2. ~sc~iba el nombre, segn la nomenclatura IUPAC, de las
SIguIentesfrmulas estructurales:
a) CH3-C=C-CH3
b) HC=C-CH2-CH2-CH=
CH2
c) CH3-CH2-C_C-Cu
Reactividad

A su vez, cada uno de estos derivados da lugar a un gran

nmero de otros compuestos: fibras textiles, disolventes, cauchos sintticos, colorantes, etc.
b) La mezcla de etino y oxgeno arde al combustionarse,
con llama muy energtica. Esta propiedad se utiliza en el soplete oxiacetilnico para soldar y cortar metales.
c) El cloruro de vinilo, al polimerizarse, forma un plstico (PVC) comnmente empleado en la fabricacin de una
serie de artculos elctricos, accesorios para automviles, etc.
82 Preuniversitario

3. Formule las ecuaciones de la reaccin (si es que la hay)

del l-butino con:
a) 1 mol de H2, en presencia de Ni en polvo.
b) 2 mol de H2, en presencia de Ni en polvo.
c) H20, H+, en presencia de sales de Hi+
d) At
e) ion oxidante fuerte y en caliente.

Preuniversitario 83

QUIMICA
QUIMICA

4. Complete las reacciones siguientes:

a ) CH3- CH -

C = C -CH3

+HI

.? +HBI:?

-----+

C -----+ C

Reactividad
3. Hay reaccin en todos los casos:

a) H-C=C-CH2-CH3+

CH2Cl
b) CH3-C-CH+

Ni

H2C = CH - CH2- CH3

H2-

?----+CH3-C-CH3
11

O
Obtencin de alcinos
5. A partir del 2-penteno y de otra sustancia inorgnica sencilla, obtener 2-pentino.
Reacciones
6. Cmo puede reconocer un alquino terminal 'de uno no
terminal?
7. Cmo puede distinguir un alquino de un alqueno?

RESPUESTAS COMENTADAS
Nomenclatura
1.

-C

e)HC

= - CH2-CH3oxidante
'HCOOH+CH3-CH2-COOH
H+

4.
. ~) Mediante una reaccin de adicin de halogenuros de
hldrogeno obtenemos el halogenuro alqulico. Se pasa primero por el compuesto de doble enlace:

CH3
I

CH3

a) CH3-C-C-C-H

I
HBr
CH -C=C -CH3----+

CH3
6

CH2Cl

b) CH3-C=C-CH2-C-CH
1

c) H2C= CH -CH

= CH -C=

d) CH2=C-C=CH
I

CH3
2.
a) 2 - butino
b) 1 -hexen -5 -ino
c) etilacetiluro de cobre (1)

CH

CH3

Br
I

C/

C-CH2-CH3
I

CH2Cl
1
b)Por hidr t . , d
.
a aClOn e un alcmo, en medio cido y en
PresenCla d e sales
de
. se pr od uce la tautomera ceto-enlica
,. m ercuno,
, que dara ongen a una cetona.
CH3-C-C
= - H + H20 H g 2+ ,CH3 - CO - CH3
H+

84 Preuniversitario
Preuniversitario

85

QUIMICA

QUIMICA

Obtencin de alcinos

Ejemplo:

5. El alceno respectivo se trata con bromo. En esta- reaccin se obtiene por adicin de bromo un dihalogenuro vecinal. Luego se trata con una base fuerte, generndose el alcino respectivo:

2-pentino

cidos carboxlicos

CH3

I
CH3-CH =CH -CHz-CH3+ Brz-----+CH3-CH Br-CH Br-CHz
-CH3

CH3
03

CHz=C -CH=CHz---->HCHO+O=C

-C =O+H CHO
I

2-metil-1,3-butadieno
aldehdos

H
cetonas

aldehdos'

MAS PREGUNTAS ...

6. Los alquinos terminales (RC
CH) se pueden diferenciar de sus ismeros por la formacin de una sal insoluble, cuando son tratados con iones de metales pesados como
el de Ag+, Cu+.
Por ejemplo, al agregar a un alquino terminal una solucin alcohlica de nitrato de plata (AgN03), se forma el
acetiluro insoluble.
CH3 - CHz - C

A+

C- H ~

CH3 - CHz - C = C - Ag

1 - butino
(alquino terminal)
CH3 - C

. 2. Al reaccionar el propino con bromuro de hidrgeno se

obtiene un compuesto saturado. La parte nucleoflica del
HBr, a qu carbono(s) se adiciona?
A) 1
B) 1 Y 2

= C - CH3 --"'---+
Al!+

h
.,
no ay reaCClOn

2-butino
(alquino no terminal)
7. Por ozonlisis, los alquinos producen cidos carboxlicos, mientras que los alquenos y dienos dan aldehdos y cetonas.
86 Preuniversitario

1. El etino tiene por frmula CH

CH. Si una molcula reacciona con cloro para formar un compuesto saturado, el nmero de tomos de cloro necesario deber ser:
A) 1
B) 2
C)3
D) 4
E) 6

C) 2
D) 2 Y 3
E) 3
3. Indique cul de los siguientes nombres, segn la
IUPAC, es incorrecto:
A) 2 - etilbutano
~) 2,3 - dimetilbutano
) 1 - hexen - 5 - ino
D) 3 - dimetilpentano
E) 2,2 - dimetiloctano

Preuntversltano

87

QUIMICA

QUIMICA

4. Existen varios mtodos para obtener alquinos. Cu.

les seran las materias bsicas que se usaron, si como produc_
to se obtuvo etino e hidrxido de calcio, Ca (OH)2
A)
B)
C)
D)
E)

Propeno y Ca(OH)2
Metano a 1.500C
Un alqueno, halgeno y Ca(OH)2 como catalizador
Cracking del petrleo
Agua, carbn coque y caliza

8. Por ozonlisis los alquinos dan origen a:

A)
B)
C)
D)
E)

Aldehdos y c~t?nas
Acidos carboXlhcos
Alquenos y a.lcan?s
.
Alcoholes pnmanos Ysecundanos
Ester
9. Las frmulas

CH2
5. Cul de los siguientes alquinos tiene el punto de ebullicin ms alto?
, I

A)
B)
C)
D)
E)

3,3 - dimetil5 -decino

1 - pentino
Propino
Acetileno

1 - butino

6. El grupo funcional alquino se caracteriza por:

1. Tener un enlace (j y dos enlaces
bonos.
11. Ser ligeramente polar.
111. Ser planar.
IV. Ser un cido.
A)
B)
C)
D)
E)

'1T

entre sus dos caro

Slo I y 111
Slo 11 y IV
Slo 11, 111Y III
Slo 1, 11 Y IV
1, 11, 111Y IV

CH -C

B) NH3
C) HF
D) CH-CH

E) H20
88 Preuniversitario

y CH2

CH -CH2 -C

CH

representan compuestos que son:

A) Ismeros de cadena
B) Ismeros de funcin
C) Ismeros geomtricos
D) Ismeros de posicin
E) Homlogos
10. Se tiene un compuesto orgnico que:
1. Decolora al bromo en tetracloruro de carbono sin
desprendimiento de bromuro de hidrgeno;
11. Decolora al permanganato de potasio diluido, neutro y fro;
111. No es oxidado por el xido de cromo (VI)
IV. Por ozonlisis produce cidos carboxlicos.
V. Forma sales de plata y de cobre (1).
Cumple con todas estas propiedades el:
A) n-butano
B) 1,4 - pentadieno
C) 1 - butino
D) 1 - buteno
E) 1,3 - butadieno

7. Cul de los siguientes compuestos es el cido m'

fuerte?

A) CH4

= C -CH

CLAVE DE RESPUESTAS
l.D
2. C

6. D

3. A

8. B
9. D

4. E
5. B

7. C
10. C

Preuniversltano

89

QUIMICA

QUIMICA

CONTENIDO
25.1
25.2
25.3
25.4
25.5

25. LA FUNCION ALCOHOL

y SUS DERIVADOS

Caractersticas generales de los alcoholes.

Clasificacin de los alcoholes en base a criterios.
Propiedades fsi~a~.
.,
Propiedades qUlmIcas y preparaClOn.
Algunos derivados de importancia.

DESARROLLO CONCEPTUAL
25.1
Los compuestos oxigenados orgnicos, dada la estructura electrnica del oxgeno, presentan una gran variedad de
enlaces y, por lo tanto, posibilidades de combinacin.
- De acuerdo a los grupos funcionales en que est presente
el oxgeno, los compuestos oxigenados se clasifican en alcoholes (R - OH); fenoles (Ar - OH); aldehdos (R - CHO);
cetonas (R - CO - R); cidos carboxlicos (R - COOH) y
steres (R - COO - R). Las propiedades fsicas y qumicas
de estos grupos son distintas y, por lo tanto, se deben estudiar
por separado.

Caractersticas generales de los alcoholes

Los alcoholes se representan por la frmula general

R - OH donde R representa a cualquier grupo alquino.
Los electrones de valencia del oxgeno alcohlico se consideran como formando parte de orbitales hbridos del tipo
sp3, semejantes al carbono tetravalente.
H
Dos pares de electrones
que ocupan dos orbitales
hbridos sp3 del oxgeno

/~/~enlaCeq
//

I
I

,: ..._J
'"

OBJETIVOS

- Clasificar los alcoholes, atendiendo al criterio de grupo hidroxilo y el tipo de carbono al cual se une el grupo hidroxilo.
- Describir algunas propiedades fsicas, qumicas y estructurales de los alcoholes.
- Conocer la importancia y aplicacin de los componentes ms representativos de la familia de los alcoholes.
L--

90 Preunlversitano

SP'-5

,,\

1070\

_O_~\V
\

'f" --- ----,

- Describir algunas caractersticas generales de la funcin alcoholes.

l.

'---~CH_-

enlaceu

sp'-sp'

D:bido a la elevada electronegatividad del oxgeno y su

pequeno vo.lumen atmico, el oxgeno concentra una gran
carga negatIva, polarizando los enlaces C - O Y O - H del
grubH alcohol. . En consecu.e?cia, el hidrgeno del grupo
, es parcIalmente POSItIVO
y puede ser atrado elctricamente por otro a' t omo d'e OXIgeno,ongmandose:
. . ,
I
C-

8 (-)
O

8<+)

De
lazad esta manera, la asociacin de muchas molculas en.
as por puentes de hidrgeno o enlaces de hidrgeno':

Preunlversltaro

91

QUIMICA

QUIMICA

,
/

'-o

R
Los compuestos con un grupo hidroxilo unido directa.
mente a un anillo aromtico no son alcoholes; son fenoles.
Estos difieren marcadamente de los primeros; incluso mien.
tras los alcoholes son bases de Lewis, los fenoles son cidos de
Lewis.

25.2 Clasificacin de los alcoholes en base

a criterios
"Los alcoholes pueden ser considerados como hidroxide
rivados de los hidrocarburos alifticos. Pueden clasificarse en
funcin de:
1. El nmero de grupos hidroxilos (-OH). Tendremos
los monoalcoholes, dialcoholes, trialcoholes, etc.
2. El carbono al cual se une el grupo - OH. Segn este
segundo criterio, distinguimos:
a) Alcoholes primarios; la funcin alcohol, es un grupo
terminal:
CH3 -

CH2 -

CH2 OH

propanol.

b) Alcoholes secundarios; la funcin alcohol, (OH), va

unida a un carbono secundario:
CH3 - CHOH - CH3
2-propanol.
c) Alcohol terciario; la funcin alcohol va unida a un
carbono terciario:

OH
I

CH3 -C

CH3

2-metil-2-propanol

CH3
(ter- butanol)
La reactividad del alcohol est de acuerdo al tipo de es'
tructura implicada.

25.3 Propiedades fsicas

El enlace tipo hidrgeno que presentan es~oscomp';<;stos
como el agua influye en sus propiedades lslcas.
en so1ventes
, .
nl
d h'd'
D b' do a su asociacin mediante los e aces e 1 rogeno,
lo~;lcoholes exhiben puntos de ebullicin muy altos e~ com'0'n con sus homlogos alcanos. Las cadenas lIneales
paracl
11' .,
f' ,
. ,
presentan mayor punto de ebu lClOny USlonque sus lS0meros de cadena arborescente.
Los alcoholes tambin muestran un aumento del punto
de ebullicin segn el n~ero creciente ~e car?ono.
Los alcoholes inferiores (de uno a CInCOatomos de carbono) son muy solubles en agua y la solubilidad disminuye
al aumentar la masa molecular, es decir, en los alcoholes superiores predomina el carcter hidrocarburado de la molcula.
Los alcoholes polihidroxilados, al presentar ms de un
lugar por molcula para formar puente de hidrgeno, tienen
una mayor solubilidad que los alcoholes primarios.
Tabla: ALCOHOLES

Nombre

Frmula

MetUico
Elilico
n-PropUico
n-Bulico
n-Pentilico
n-HexUico
n-Heptilico
n-Oclieo
n-DecUico
n-DodecUico
n-TetradocUico
n-Hexadecilico
n-OctadecUico

CH30H
CH3CH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3(CH2nCH2OH

opropllico
laobutilico
oec-ButUico
t-Bulico
lsopentUico

CH3CHOHCH3
(CH3nCHCH2OH
CH3CH2CHOHCH3
(CH3hCOH
(CH3nCHCH2CH2OH

P.f.
OC

CH3(CH2hCH20H
CH3(CH2)4CH20H
CH3(CH2hCH20H
CH3(CH2)6CH20H
CH3(CH2)aCH20H
CH3(CH2)lOCH20H

- 97
-115
-126
-90
- 78,5
- 52
- 34
- 15
- 6
24

CH3(CH2h2CH20H
CH3(CH2)I4CH20H
CH3(CH2)16CH20H

38
49
58,5
-86
-108
-114
25,5
-117

Densidad Solubilidad
a 20C
g/lOO
gH20
(g/cm')
00
64,5 0,793
00
78,3 0,789
0,804
00
97
7,9
0,810
118
2,3
0,817
138
0,6
156,5 0,819
0,2
176
0,822
0,05
0,825
195
0,829
228

P.e.
oC

82,5 0,789
108
0,802
99,5 0,806
83
0,789
132
0,813

00

10,0
12,5
00

Preuniversitario
92 Preuniversitario

93

QUIMICA

QUIMICA

DensidadSolubilidad
a 2O"C g/lOO
(g/cm') g/H:P
128 0,816
3,6
102 0,809
12,5
140 0,949
161,5 0,962
97 0,855
118 0,853
16,6
97
205 1,046
4
205 1,013
1,6
221 1,02
298
0,05

P.I P.e.

Frmula

Nombre

OC

OC

- Arnilico
activo (-)-CH3CH2CH(CH3)CH20H
t.Pentllico
- 12
CH3CH2qOH)(CH3)2
Ciclopentanol ciclo-~HgOH
Ciclohexanol ciclo-<:;;HIlOH
24
Allico
-129
CH2-CHCH20H
Crotllico
CH3CH-CHCH20H
Metilvinilcarbinol
CH2=CHCHOHCH3
Bencilico
- 15
Ct;HsCH2OH
a-FeniletUico Ct;HsCHOHCH3
p. FeniletUico CSHSCH2CH2OH
- 27
Difenilcarbinol (Ct;HshCHOH
69
(Bencidrol)
Trifenilcarbinol (Ct;HshCOH
162,5
CinamUico
C1;HsCH-CHCH2OH
33 257,5
- 16 197
Etiln-g1icol CH20HCHpH
Propilnglicol CH3cHOHCH2OH
187
1,3-Propanodiol HOCH2CH2CH2OH
215
Glicerol
HOCH2CHOHCH2OH
18 290
Pentaeritritol qCH2OH)4
260

terciarios
son los ms inestables,
C - OH se rompe con facilidad.

Los alcoholes secunda;rios y primarios

orden, una menor tendenCIa a romperse.
Podemos resumir las reacciones
les en la siguiente clasificacin.

1,113
1,040
1,060
1,261

CH20H

+ H+ Ka

CH20-

+ 2 Na~

qumicas

en este

de los alcoho-

R-ONa

+ H2

alcxido de
sodio

Lowry

a~

10-16

Las propiedades qumicas de los alcoholes son funciones

de la estructura electrnica del grupo - OH. Como ya lo hemos analizado, sobre el tomo de oxgeno existe una concentracin de carga negativa, y, sobre el hidrgeno, una de carga positiva. En consecuencia,
los reactivos electrfilos buscarn el tomo de oxgeno y los reactivos nuclefilos el tomo de hidrgeno.
La naturaleza
del Radical 'R tambin tiene una gran
influencia.
Por ejemplo un radical terciario (como (CH3)3 - C - )
produce un efecto inductivo mayor que el que pueda ejercer
el oxgeno sobre el hidrgeno. Por esta razn, los alcoholes

94 Preuniversitario

muestran,

son dbiles cidos de Bronsted

=; CH3

enlace

A) Reacciones de sustitucin protnica;

formacin de alcoholatos o alcxidos. Los alcoholes reaccionan como cidos
con los metales alcalinos y alcalinos-trreos:

25.4 Propiedades qumicas y preparacin

CH3 -

el

00

2 R-OH

Los alcoholes

porque

Reactividad
deR-OH'

. > secun d'anos > pnmanos

"
. prl'm anos

B) Reacciones de sus t't"

h'd1 roxl 'l'Ica. La reaCClOn
., repre1 uClOn
senta. ~na sustitucin nucleoflica del grupo hidroxilo. La
react~.lda?
de los alcoholes hacia los haluros de hidrgeno 1Smmuye en el orden siguiente:
Terciario>
R -

OH

+ HX

------>

secundario>
R -

+ H20

primario
Reactividad
HI > HBr

de HX
> HCl

Preuniversltano

95

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplo:
HBr

CH3-

CH-CH3

---

H+

CH3 -

OH

CH I

CH3

E) Preparacin de los alcohol~: Muchos de lo.salcoh?l~s se

preparan de las fermentaCIOnes de sustancIa~ org~mcas.
Tambin se obtienen, sobre todo los alcoholes mfenores, a
partir de la hidratacin de oldinas:
Podemos destacar las siguientes preparaciones:

Br
D Obtencin de metanol

2-propanol

2-bromopropano

. El grupo alqulico del halogenuro no siempre tiene la

mIsma estructura que el alcohol original. Hay transposicin
del grupo alquilo.
C) ~eac~i.n de oxidacin del grupo - OH: Sirve para
IdentIfIcar los alcoholes, puesto que el producto de la oxidacin es diferente en cada caso.
D Un alcohol primario se oxida en primer lugar a aldebdo y despus a cido. Ambos tienen el mismo nmero
de carbonos que su progenitor.
R - CH20H

oxidacin, R - CHO

ca +

3H
2

Cr203/ZnO, CH30H
3500

D Obtencin de etanol
CH2=CH2+H2S04----+(CH3-CH2-

)2S04 H20, 2CH:rCH20H

+H2S04
D Reactivo de Grignard. Cualquier alchol se obtiene a
partir de un aldehdo o de cetona:

oxidacin)R - COOH

D Un alcohol secundario se oxida primero a cetona y luego, por oxidacin ms enrgica, a cido. Cada uno de
los cidos tiene menos carbonos que el alcohol respectivo.
-

OMgX
I

MnO.R-cO-R' MoO.

R+Mg-X+H-CHO----+H-C-R~H-C
I

H
R-CHOH-R'

OH

H20

R + Mg XOH

R-COOH
Y
R'-COOH

D Los alcoholes terciarios no se oxidan tan fcilmente.

D) Reacciones de deshidratacin: Se pierde el grupo - OH

en forma de agua y se forma un enlace doble. El medio
cido favorece la eliminacin del grupo - OH.
La facilidad relativa con que los alcoholes se deshidrat~m sigue el orden: terciarios>
secundarios>
primanos:

Se obtiene un alcohol primario con un carbono ms que

el reactivo de Grignard.
R - Mg- X + R' -CHO --+ R - CHOH - R' + MgXOH
Si se emplea HCHO --+alcohol primario;
si es

:e

H
96 Preuniversitario

O --+alcohol secundario'

'
Preuniversltario

97

QUIMICA

QUIMICA

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA

R
Y

SI

es

::C
R

o A partir

alcohol terciario.

0'-

de alquinos (Hidratacin cida). Con H2S04

CH3
I
CHrC

-+

H+ [
CH2--

H20
Sulfato cidO] -de alquilo

CH3
I
CH3 - C - CH3
I

OH
5. Hidrlisis de haluros de alquilo
R-X+

OH - --

R-OH

MORRISON T., ROBERT y BoYD N., ROBERT. Q!lmi~a

,.
Cap. 15 pg. 507; Cap. 16, pg. 534. E<htonal
gaTUca.
,
.
S
1976
F do Educativo Interamencano.
antIago,
.
BER~T DANIEL y OrROS. Q!lmica. 4.0 Ao Educacin
Medi~. Cap. 6, pg. 113. Ediciones Pedaggicas Chilenas.
Santiago, 1987.
","
,
ALBERT ZLATKIS y OrRos. Introduccwn a la Q!ll~lca Or;g~TUca. Cap. 12, pg. 255. Libros Mc. Graw-Hill. MexICO,
1973.

CUESTIONARIO
+ X-

25.5 Algunos compuestos importantes

derivados de los alcoholes.
a) Metanol (CH30H). Tambin llamado alcohol de
madera, es txico, pudiendo causar ceguera. Se utiliza como
materia prima para la sntesis de otros compuestos. Se emplea como combustible.
b) Etanol (CH3 -CH20H).
Tambin denominado alcohol etlico. Se obtiene, desde la antigedad, por fermentacin de azcares (glucosa, etc.) y almidn, utilizando levadura. Industrialmente se obtiene por hidratacin de etileno
en medio cido. Se utiliza en bebida,s alcohlicas, en medicina, en solventes y para preparar otros compuestos: acentaldehdo, cido actico, etc.
c) Propanotriol(CH20H
--:CHOH - CH20H).
Llamado vulgarmente glicerina. Se obtiene como producto secundario de la fabricacin de jabones. Es un lquido denso o
siruposo, de sabor dulce. Tiene gran utilidad en la industria
del tabaco, cosmtica; preparacin de nitroglicrina, manufactura del celofn, fabricacin de resinas para pinturas,
d) Fenol (C6HSOH). Tambin llamado cido fnico. Es
una sustancia slida, de bajo punto de fusin, algo soluble en
agua, txica y custica. Se utiliza en la elaboracin de aspirinas y de plsticos tipo baquelita y nylon; en la preparacin
de colorantes, etc.

1. Escriba la frmula de estructura para los siguientes

compuestos:
a) 2 - metilpentanol.
b) 4 - hexen - 3 -01.
c) 1,3 -propanodiol (o tambin, trime~englicol).
d) 3 - metil - 5 - etil - 2,5 - heptanodiol.
2. D el nombre de los siguientes compuestos, segn el
sistema IUPAC.
a) CH3-CH-CH2-CH3
I

OH
CH3
I

b) CH3-C-CH2-CH3
I

OH
c) CH~CH
I

OH

-CH2
I

OH

OH

CH3
I

d) CH3-C-OH
I

CH3
Preuniversitario

98 Preuniversitario

99

QUIMICA

QUIMICA

e) CH2 -

CH

CH -

CH2 -

CH3

CH

CH -

CH2 -

CH I

8. Sin referirse a tab~as, ordene los compuestos siguientes

segn su solubilidad creciente en agua:
metanol; butanol; n - heptanol; n - hexanol

OH
f) CH3 -

9. Complete las ecuaciones para las reacciones que se indican:

.

CH3

OH
3. Cul de las siguientes frmulas no representa
compuesto ismero del butanol?

a un

l. CH3 -CHOH -CH2 -CH3

11. CH3 -O -CH2 -CH2 -CH3
111. CH3 - CH - CH3

OH

b)

CH20H
4. El anlisis de 0,32 g de un compuesto qumico indica
que contiene 0,12 g de carbono, 0,04 g de hidrgeno y el resto es oxgeno. El compuesto reacciona en forma violenta con
el sodio metlico, desprendiendo gas hidrgeno. Cul es la"
frmula del compuesto?
( A (C) = 12; A (H) = 1; A (O) = 16 )

10. Qu compuestos se forman por reaccin entre un

alcohol terciario y un cido fuerte?

RESPUESTAS COMENTADAS
1

a) Cl-h - CH2 - CH2 - CH - CH2 OH

I

5. El etanol o alcohol etlico se obtiene en gran escala

por:
A) Reduccin del acetaldehdo.
B) Reduccin del cido actico.
C) Combustin del carbn.
D) Reaccin entre el metanol y una solucin de permanganato de potasio.
E) Fermentacin de azcares con levadura.

CH3
6

b) CH3 -CH

c) CH2 -CH2 -CH2

I

OH

OH

6. Escriba los ismeros pticos que presenta el preIlfa-

lOO Preuniversitario

OH

CH2-CH3

nol.
7. Sin referirse a tablas, ordene los compuestos siguientes
segn puntos de ebullicin decreciente:
3 - hexanol; n - hexano; n - octanol; n - hexanol

CH-CH-CH2-CH3

d) CH3 -CH
I

OH

- CH - CH2 - C - CH2 - CH3

I

CH3

OH
Preuniversitario

101

QUIMICA
QUIMICA

a) Determinacin de la frmula emprica.

2.
a) 2 - butanol.
b) 2 - metil - 2 - butanol.
c) 1,2,3 -propanotriol (o tambin propanotriol).
d) 1,1 -dimetiletanol (o tambin alcohol terc-butlico)
e) 2 - pentenol.
f) 4 - hexen - 2 - al.

0,12 g

N.o at-gramo de C =

12 g/mol al

N.o at-gramo de H =

l/mol al

= 0,01

0,04 g

3. El n-butanol tiene por frmula CH3 - CH2 - CH2 CH20H.

Es un componente de la funcin alcoholes (R - OH).
Las frmulas globales de los compuestos 1 a 111,incluida
la del n-butanol, se presentan a continuacin.

= 0,04

1,16 g

N.o at-gramo de 0=

= 0,01

16/mol al

Relacin C: H: 0=

0,01 C : 0,04 H : 0,01 C

Frmula
Global

Funcional-

CH3-Clh-CH-cH2H
l. CH3-cHOH-cH2-CH3
11.CH3-O-CH2-cH2-cH3
111.CH3-cH-cH3
I

CH2H

C4HIOO
C4HI00
C4HI00
C4HIOO

Frmula mnima: C: H: 0=

Nombres IUPAC

1 C: 4H:

10

b) Probable frmula HCH20H, un alcohol.

I-butanol
2-butanol
Propilmetil ter
2-metilpropanol o alcoh~l isobutlico primano

CH30H + Na ~
metanol

CH30 ~a+ + 1/2 H2

metxido de sodio

La reaccin confirma la frmula:

H

A) Vemos que todos los compuestos tienen frmula global

igual a 4HIOO. Sin embargo, slo los compuestos I y 111
poseen la funcin alcohol, por lo tanto estos seran ismeros de posicin con respecto al l-butanol.
B) Los tres compu~tos tienen igual frmula global que el
l-butanol, es decrr, 4HIOO, por lo tanto seran ismeros
de funcin.
En los alcoholes y teres del mismo nmero de carbonos se da este tipo de isomera. Lo mismo sucede en los
aldehdos y cetonas_
4. El compuesto orgnico desconocido est formado de
C,HyO.
En los 0,32 y de compuesto se tienen: 0,32 g de C; 0,04 g
de HyO,16gde O.

H-

C -OH
I

H
5. Existe una gran variedad de mtodos para obtener alc?holes alifticos. Estos alcoholes son materia prima para
smtetizar una gran variedad de compuestos orgnicos.
Se tienen dos mtodos de bajo costo y a gran escala para
obtener alcoholes: la hidratacin de alquenos como producto
del cracking del petrleo, y la fermentacin de azcares.
A?e~s de stos, existen otros que son de aplicacin ms restnngl?a como por ejemplo: reduccin de cidos orgnicos
con hldruro de litio y aluminio. La fermentacin de azcares
con levadura es un mtodo de enorme importancia para la
PreUnlversltano

102 Preuniversitario

103

QUIMICA
QUIMICA

2.
a) 2 - butano!.
b) 2 - metil - 2 - butanol.
c) 1,2,3 -propanotriol (o tambin propanotriol).
d) 1,1 -dimetiletanol (o tambin alcohol terc-butlico)
e) 2 - pentenol.
f) 4 - hexen - 2 - 01.

a) Determinacin de la frmula emprica.

0,12 g
.0

at-gramo de C =

= 0,01

12 g/mol al
O,04g

N.o at-gramo de H =

3. El n-butanol tiene por frmula CH3 - CH2 - CH2 CH20H.

Es un componente de la funcin alcoholes (R - OH).
Las frmulas globales de los compuestos I a 111,incluida
la del n-butanol, se presentan a continuacin.

= 0,04

l/mol al
1,16 g

N.O at-gramo de 0=

Relacin

e:

= 0,01

16/mol al

H: 0=

0,01 C: 0,04 H : 0,01 C

Frmula
Funcional-

Global

CH3-cH2-cH2-cH2H
l. CH3-cHOH-cH2-cH3

11.CH3---CH2-cH2-cH3
111.CH3-cH-cH3
I

CH20H

4HlOO
4HIOO
4HIOO
4HlOO

Frmula mnima: C: H: 0=

Nombres IUPAC

1 C: 4H:

10

b) Probable frmula HCH20H, un alcohol.

I-butanol
2-butanol
Propilmetil ter
2-metilpropanol o alcoh~l isobutlico primano

CH30H + Na
metanol

----+

CH30 ~a+ + 1/2 H2

metxido de sodio

La reaccin confirma la frmula:

H
I

A) Vemos que todos los compuestos tienen frmula global

igual a C4HlOO. Sin embargo, slo los compuestos I y 111
poseen la funcin alcohol, por lo tanto estos seran ismeros de posicin con respecto al 1-butanol.
B) Los tres compuestos tienen igual frmula global que el
1-butanol, es decir, C4HlOO, por lo tanto seran ismeros
de funcin.
En los alcoholes y teres del mismo nmero de carbonos se da este tipo de isomera. Lo mismo sucede en los
aldehdos y cetonas.
4. El compuesto orgnico desconocido est formado de
C,HyO.
En los 0,32 y de compuesto se tienen: 0,32 g de C; 0,04 g
deHyO,16gdeO.

H-

C -OH
I

H
5. Existe una gran variedad de mtodos para obtener alc?holes alifticos. Estos alcoholes son materia prima para
smtetizar una gran variedad de compuestos orgnicos.
Se tienen dos mtodos de bajo costo y a gran escala para
obtener alcoholes: la hidratacin de alquenos como producto
del cracking del petrleo, y la fermentacin de azcares.
A?e~s de stos, existen otros que son de aplicacin ms restnngl?a como por ejemplo: reduccin de cidos orgnicos
con hldruro de litio y aluminio. La fermentacin de azcares
con levadura es un mtodo de enorme importancia para la
Preuniversitano

102 Preuniversitario

k,..

103

QUIMICA

QUIMICA

preparacin de alcohol etlico o etanol. Los azcares provienen de varias fuentes, principalmente de las melazas de la
caa de azcar o del almidn que se obtiene de diversos granos (centeno, maz, uva, pulpas vegetales, etc.). El alcohol
etlico es el alcohol de las bebidas "alcohlicas", obtenindose una bebida especfica segn el grano que se fermente.
El alcohol de alta concentracin (95%, etc.) para uso industrial o de laboratorio, se debe desnaturizar, es decir, hay
que agregarle una sustancia que le confiera mal sabor o elevada toxicidad, para evitar que se beba.
6. Los ismeros posibles del pentanol son:
a) CH3-

CH2 - CH2 - CH2 -CH20H 1-pentanol

H

b) CH3-.

CH2 - GH2

CH3 2-pentanol

OH
c) CH3-

CH2 -CHOH

d) CH3-

CH

CH2

- CH2 -CH20H

CH3 3-pentanol

I
I

2-metil1-butanol

C
CH3

Los ismeros pticos del pentanol son: b), e) y h).

Estos presentan en sus molculas un carbono asimtrico
u pticamente activo, es decir, unido a 4 sustituyentes distintos.
7. Los factores que determinan los puntos de ebullicin
de los hidrocarburos son, entre otros, la masa molar y la forma de la molcula, es decir, si es de cadena lineal o ramificada.
Los alcoholes muestran un aumento del punto de ebullicin en comparacin con los hidrocarburos de masa molar
similar. Esto se explica porque pueden asociar molculas por
puente de hidrgeno, tal como lo hace el agua.
Tambin los alcoholes muestran un aumento del punto
de ebullicin al crecer el nmero de tomos, y una disminucin del mismo con una mayor ramificacin.
En consecuencia el orden decreciente del punto de ebullicin ser:

3-metil1-butanol

CH3
H
e) CH3-

f) CH3-

I
I

CH

CH3

3-metil2-butanol

CH3

OH

COH

CH2 - CH3

2-metil2-butanol

CH3
CH3
g) CH3-

I
I

C
CH3

104 Preuniversitario

-CH2OH

22-dimetilpropanol

8. El comportamiento de los alcoholes frente a la solubilidad en agua es consecuencia de su tendencia a formar

puente de hidrgeno con ella:
R

H-O

----H-O

H
Preunlversitano

105

QUIMICA

QUIMICA

Condiciona la solubilidad en agua el tamao de la cadena aliftica. En alcoholes inferiores, el grupo - OH es significativo, pero en los de mayor tamao, predomina la parte
alcano del alcohol, hacindose ms insoluble.
En consecuencia, el siguiente orden muestra una solubilidad creciente de los compuestos alcoholes:
n-heptanol
n-hexanol

10. Los alcoholes terciarios al reaccionar con un cido

fuerte, como el cido sulfrico y a 85C, forman un ion carhonio, el que se estabiliza, formando un alceno en vez de un
ter.
H+

OH

OH

H:SO.dil.
I
--~)
CH3 -C-CH3

CH3 -C-CH3

CRECIENTE

-+CH2=C-CH3

85C

CH3

CH3

CH3
+H30+

\ ~~t~~~ol

MAS PREGUNTAS ...

9.a
a) Los alcoholes se protonan con un cido fuerte dando iones
oxonio. La protonacin del grupo - OH en el alcohol debilita el enlace C - O. El grupo - +OH2 sale como molcula de agu. A travs de un ataque nucleoflico se produce una sustitucin.
2CH3CH20HH2 SO.conc.
CH3-CH2-0-CH2-CH3+

140 C

I.El compuesto

H2 O

b) Los fenoles se pueden considerar como un alcohol. Presentan el fenmeno de la asociacin molecular, al igual
que el agua y etanol. Los fenoles son cidos ms fuertes
que los alcoholes.
Sufren sustitucin de hidrgeno de un anillo bencnico, especialmente en posiciones orto y para.

se denomina, segn la nomenclatura IUPAC:

A) 3-metil-3-butanol
B) l,l-dimetilpronan-I-ol
D) 3,3-dimetil-propano-I-ol
C) 3,3-dimetilpropanol
E) alcohol isopentilo
2. Se tiene las frmulas de estructura de dos compuestos:

OH

srAsr
y

H H H
+3HBr

H-6-6-6-H

I I

Sr

c) Los alcoholes, como el etanol, al ser tratados con H2S04

concentrado y a 180C, sufren una deshidratacin o prdida de agua originndose un alceno.

106 Preuniversitario

A)
B)
C)
D)
E)

HOH

H
y

H-6-

-6-H

OH

Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?

Tienen la misma masa molecular.
Tienen la misma densidad de vapor.
Tienen las mismas propiedades qumicas.
Son ismeros.
Son alcoholes.

Preuniversltario

107

QUIMICA

QUIMICA

3. En cul de las siguientes situaciones no hay una conductividad elctrica?

A) Solucin acuosa de cido actico.
B) Solucin acuosa de sulfato de cobre (I1).
C) Una mezcla de sal fundida de 20% de cloruro de sodio y
80% de cloruro de potasio.
D) Una mezcla de 50% de etanol y 50% de agua destilada.
E) Agua de mar.

4. Por oxidacin bacterial del alcohol butrico (4HgOH,

se obtiene un cido que tiene por frmula:
A) CsHgCO
B) C4HgCOOH
C) -iCH2 - (C3H6) OH
D) H (C3H7) COH
E) C3H7COOH
5. El pentanol tiene la frmula CsHIlOH. El porcentaje
en carbono en el pentanol es aproximadamente:
A) 58%
D) 68%
B) 61%
E) 70%
C) 64%
6. Cul de los siguientes compuestos tendr el punto de
ebullicin ms alto?
A) CH3 - (CH2)S - CH20H
B) CH3 -O -CH3
C) CH3 - (CH2)3 - CH20H
D) CH3 - (CH2)2 - CH20H
E) CH3 -CH20H
rar
A)
B)
C)
D)
E)

7. Cul de los siguientes compuestos se puede consideinsoluble en agua?

CH3 - 0- CH3
CH3 -CH20H
4HS-OH
CH3 -CH2 -CH20H
4HS-CH3

108 Preuniversitario

8. Cul de las siguientes reacciones no se produce?

A)
B)
C)
D)
E)

CH30H + NA -C6HS - OH + oxidante -CH3 - CHOH - CH3 + oxidante -4HSOH + KOH -CH30H + NaOH -9. La oxidacin de 4HS - CH20H con una solucin
concentrada de permanganato de potasio, produce:
A) 4HS-CHO
B) mezcla de productos oxidados.
C) C6HsCOOH
D) una acetona.
E) C~S-CH3
10. Todas las reacciones planteadas a travs de sus ecuaciones pueden realizarse. En cul de ellas el alcohol acta
como cido?
A) R-OH
+ H2S04 f;
B) R - OH + oxidante -C) R-OH
+ HBr-D) R-OH+
R-COOH-E) R - OH + metal alcalino -CLAVE DE RESPUESTAS

1. B
2. C
3. D
4. E
5. D

6.
7.
8.
9.
10.

A
E
E
B
E

Preuniversitario

109

QUIMICA

QUIMICA

CONTENIDO

26. LA FUNCION ALDEHIDO

y SUS DERIVADOS

26.1 Caractersticas generales de los aldehdos.

26.2. Propiedades fsicas.
26.3. Propiedades qumicas y preparacin.
26.4. Algunos derivados de importancia.

DESARROLLO CONCEPTUAL
Tanto los aldehdos como los cetonas se caracterizan por
posea en su molcula un doble enlace carbono-oxgeno. El
conjunto = C = O se denomina grupo carbonilo.
En los aldehdos, el grupo carbonilo est ligado generalmente a un solo-tomo de carbono, es decir, es un grupo terminal de cadena; mientras que en los cetonas el grupo se liga
a dos tomos de carbono; por lo tanto no es un grupo terminal de cadena.
Si observamos la frmula de estos compuestos:

~O

R-C

"H
Aldehdo

~O

R-C

"R'
Cetona

podemos ver que tienen la misma frmula general,

CnH2nO; por lo tanto, tieaen igual composicin elemental,
pero, por poseer funciones diferentes, sus propiedades y utilizacin debern ser distintas.

OBJETIVOS
- Describir algunas caractersticas generales de la funcin aldehdo.
- Describir algunas propiedades fsicas y qumicas de
los aldehdos.
- Conocer la importancia y aplicacin de los compuestos ms representativos de la familia de los aldehdos.

110 Preuniversitario

26.1 Caractersticas generales de los aldehdos

Su nombre proviene de la contraccin de las palabras
alcoholes deshidrogenados, ya que pueden considerarse derivados de los alcoholes primarios por prdida de dos tomos
de hidrgeno unidos al carbono en que se encuentra la funcin alcohol.
I
-2H
R-C-OH----+R-C
I

El grupo aromticos.

~O
""-H

CHO caracteriza a los aldehdos alifticos y

O
11

El grupo carbonilo, - e -, que se encuentra

dehdos, cetonas y cidos carboxlicos, forma parte
turas complejas. Sin embargo, se encuen.tra ~uy
en la naturaleza: perfumes, hormonas, vltammas,
antibiticos, etc.

en los ald~ estr~cdlf~ndldo

azucares,

Este grupo carbonilo tiene una ligadu~a .doble del tipo

de los alquenos, estando por 1.0 tanto constIt~ldo por un enlace sigma (o') y un enlace pi ('77"). Pero debido a la, ma~or
electronegatividad del oxgeno, el enlace es polar, distorsIOnando la nube- '77".
Preuniversitario

111

QUIMICA

QUIMICA

a)

'"

r'1l

C='=:---

..

" c-o:-1 :=
~.

..

ALDEHIDOS

8+ 8-

-O:

..

P.f.,
(oC)

CI
0
.,v--

b)

8+

~c-o -

~ 0---6'

8-:

"~c-o':

~c::::J.

Grupo Carbonilo.
a) Contribuyentes e hbrido de resonancia resultante;
b) Formacin del enlace '1T (distorsionado) por los orbitales p del Cy del Oxgeno.

En consecuencia, el grupo carbonilo es fcilmente atacable 'por reactivos nuclefilos y la mayora de las reacciones
que presentan los aldehdos sern del tipo adicin al doble
enlace.

26.2 Propiedades fsicas

Hemos dicho que el grupo carbonilo es polar; luego, los
aldehdos deben exhibir una interaccin dipolo-diplo relativamente fuerte. Por lo tanto, deben tener puntos de ebulli
cin ms elevados que sus homlogos no polares de tamao
comparable. Sin embargo, los aldehdos tienen puntos de
ebullicin ms bajos que los alcoholes de masas moleculares
comparables.
Ejemplos:

Formaldehdo
Acetaldehdo
Propionaldehdo
n- Butiraldehdo
n- Valeraldehdo
Caproaldehdo
Heptaldehdo
Fenilacetaldehdo
Benzaldehdo
0- Tolualdehdo
m- Tolualdehdo
p- Tolualdehdo
Salicilaldehdo
(0- Hidroxibenzaldehdo)
p- Hidroxibenzaldehdo
Anisaldehdo
Vainillina
Piperonal

P.e.,
(oC)

- 21
20
49
76
103
131
155
194
178
196
199
205
197

116
3
82
37

248
285
263

- 92
-121
- 81
- 99
- 91
- 42
- 26

Solubilidad
(g/lOO g H2)

Muy sol.
00

16
7
ligeram.sol.
ligeram.sol.
0,1
ligeram.sol.
0,3

1,7
1,4
0,2
1
0,2

propanol
propanal
propano
butano

CH3 CH3 CH3 CH3 -

CH2 CH2 CH2 CH2 -

CH20H
CHO
CH3
CH2 - CH3

enlace H P.e. 97C

P.e. 49C
dipolar
no polar
no polar

No presentan el fenmeno de compuestos unidos por

puentes de hidrgeno.
.
Los aldehdos inferiores son solubles en el agua; sm embargo, al incrementarse el tamao del co.mpuesto, la i~l~encia del grupo alquilo no polar predomma y la solubIhdad
disminuye. Los trminos inferiores son lquidos de olor agradable.
112 Preuniversitario

26.3 Propiedades qumicas y preparacin

Ya hemos dicho que el grupo carbonilo es el que determina, en gran medida, la qumica de los aldehdos. Adems,
el grupo carbonilo de los aldehdos contiene un hidrgeno
unido a l, determinando que el compuesto se oxide con facilidad. Tambin, podemos considerar que la reactividad del
grupo carbonilo depende de la naturaleza de los otros grupos
unidos a l: cuanto ms pequeos sean estos grupos, ms reactivo ser. Parece ser que el factor estrico juega un importante papel en la reactividad del grupo.

@8

:;C=

..........
ataque nuclefilo

Las reacciones ms comunes del grupo aldehdo las podemos resumir en:
Preuniversitario

113

QUIMICA

QUIMICA

A) Reaccin de reduccin cataltica del grupo carbonilo:

D) Halogenacin de aldehdos:

R
\

Los halgenos (X2) reaccionan con los aldehdos produciendo la sustitucin de tomos de hidrgeno en posicin
a al grupo carbonilo.

N'

C=0+H2

R-CH20H

H
Ejemplo:
.,;::::-0

CH3-CH=CH-C

........
H +H2~

I
-C-C
I

Ni

....'lOX2
I
-C-C
,,~
I

~ O
+HX
.

/'

E) Preparacin de aldehdos:
1. Los aldehdos suelen obtenerse por oxidacin de los
correspondientes alcoholes.

B) Reacciones de oxidacin del grupo carbonilo:

R-

CH2 OH

oxidacin

.R -

CHO

Ejemplo:

[ O2]

C=O

R - COOH
CH3 - CH2 - CH2 - CH20H

Cr

01-

cido con igual nmero de carbonos.

CH3 - CH2 - CH2 - CHO

butanaldehdo (o butanal)

Ejemplo:

2. Reduccin de cloruros de cidos:

R
\
C=O

Ag (NH3)t~)R- COO
____

-+

R-COC1+H2~R-CHO+HCl

Ag

3. Por ozonlisis de alcenos:

"espejo de plata"

H
C) Reaccin de Cannizzaro:

R-CH

CH-R'~

R-CHO

+ R' -CHO

H
I

2_ C = O

base fuert~ -

COO - + - CH20H
sal de
cido

Ejemplo:
2H _ CHO NaOH H COO- + CH30H
ion formiato metanol

114 Preuniversitario

4. A partir de cidos orgnicos:

R -COOH+HCOOH

~.

R -CHO+C2+H20

F) Reacciones de condensacin:
Los aldehdos se condensan entre s. El producto de la
condensacin se llama aldo!. Esta se favorece en medio bSICO.

Preuniversitario

115

QUIMICA

QUIMICA

Ejemplo:
CH3 -CHO

+ CH3 -CHO-

OH-

CH3 - CHOH - CH2 - CHO

aldol
3-hidro;Qbutanal
G)
Los aldehdos se diferencian de las cetonas por el carcter reductor. Por ejemplo en la reaccin del espejo de plata:
+
I

R _. CHO lAgeNCH3)2lR _ COO-

+ Ag

En cambio, las cetonas no reaccionan con el llamado reactivo de Tollens (complejo amoniacal de plata) o con el reactivo de Fehling.

26.4 Algunos derivados de importancia

a) Formaldehdo (HCHO). Es un aldehdo gaseoso, de
olor picante e irritante. La solucin acuosa de este aldehdo
se llama formalina. Se utiliza para conservar piezas anatmicas porque endurece las protenas, y por su accin antisptica. Su forma condensada, formando plstico, se denomina
baquelita. Con el amonaco forma un. s.lido de ~ualidades
antispticas llamada urotropma. Se utlhzaba antiguamente
para tratar las vas urinarias. La urotropina nitrada forma
un poderoso explosivo denominado ciclonita.
b) Acetaldehdo (CH3 - CHO). Es un lquido voltil de
olor agradable, soluble en agua. Se utiliza para la sntesis del
cido actico, del anhdrido actico, del n-butano!. Un derivado, cianhidrina, se puede convertir en acrilonitrilo, compuesto base de la fibra textil acrlica (Orln, Acriln).

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA
CORTES M., MANUELy OTROS. Elementos de Q}lmica Orgnica. Tomo 2. Captulo XI. Universidad Catlica de Chile, Santiago, 1977.
.
116 Preuniversitario

BARTET, DANIEL y OTRos. Q}lmica 4.0 Ao Educacin

Media. Captulo 6. Pginas 122 a 125. Ed. Pedaggicas
Chilenas, Santiago, 1987.
MORRISON, ROBERT TH. y BOY D., ROBERT N. Q}lmica
Orgnica. Captulo 19. Pgina 636. Fondo Educativo Interamericano. Santiago, 1976.

CUESTIONARIO
Nomenclatura
1. Escriba la frmula de estructura para los siguientes
compuestos.
a) pentanol
b) 3-metil-2-butenal
c) 3-etoxibenzaldehdo
d) 2-hidroxi-2-metilhexanal
e) 2,4, 6-trihidroxibenzaldehdo.
2. D el nombre de los siguientes compuestos, segn el
sistema IUPAC.
a) CH3 -CH2 CH -CHO
I

CH2-CH3
b) CH3 -C

CH -CHO

CH3
c) OHC-CHO
d) OHC -CH2 -CH2 -CH
e)

OCHO

CH -CHO

Reacciones de xido-reduccin
3. Escribe la ecuacin ajustada para la reaccin entre el
etanol y una solucin acidulada de dicromato de potasio.
4. Escriba la ecuacin ~ustada para la reaccin de
Tollens.

Preuniversitario

117

QUIMICA

QUIMICA

Reacciones de completacin
5. Complete las siguientes reacciones:
a) Clli-CH=CH-CHO
-;::70

Pd

~O

7. Cul de las siguientes funciones NO contiene el gruhidroxilo:

alcoholes
fenoles
cidos carboxlicos
aldehdos

8. Formular y nombrar los ismeros de frmula condensada CaHlOO que tengan un anillo bencnico en su molcula y que pertenezcan a la funcin aldehda.

b) CH3 - C .........
CI + H2 ----BaSO 4

C)CH3-C

po
A)
B)
C)
D)

.........
H +H2N-OH-

H+

RESPUESTAS COMENTADAS
Nomenclatura

d) 'CH3 - CH = CH _ C~O R.deTolleru:

.........
H
C~

-H
Formulacin
3

6. Uno de los principales irritantes de los ojos que se encuentran en el humo de las fbricas es la acrolena, un aldehdo insaturado, cuya estructura es:

B) CH3 -

C - CH I
CH3

66

CHO

CHO

A)

H -

O
h
C:Y

OH

12

C)

5 ~

OCH2-CH3

OH
I

B) H.-

H -

CH3

118 Preuniversitario

E)

C)

D) CH3 -CH2 -CH2 -CH2 -C -CHO

I

-OH

Preuniversitano

119

QUIMICA

QUIMICA

2.

Reacciones de Completacin

A) 2,2-dietiletanol o dietilacetaldehdo.
B) 3-metil-2-butenal.
C) etanoldial. Nombre vulgar aceptado
glioxal.
D) 2-hexenodial.
E) ciclohexanocarbaldehdo.

por la IUPAC:

5.
a) Los aldehdos pueden ser reducidos a alcohol por dos vas:
i) por una hidrogenacin cataltica en presencia de Ni o
Pt finamente dividido que actan como catalizador:
4HS -

Reacciones de xido-reduccin
CH3-CHZOH + KzCrzO+ HZS04

-+

CH3CHO+Cr3+

+ HzO

Balanceamos la ecuacin por el mtodo del ion electrn.

a) rz O~- + 14 H+ + 6e
b) 3 CH3 - CHzOH
2

------+

Kz Crz O + 3 CH3 - CHzOH + 4 H2S04 ---+

CrZ(S04)3 + 3 CH3 - CHO + KzS04 + 7 H20
Ecuacin molecular
4. En la reaccin de Tollens, una solucin amoniacal
de in Ag+ oxida a los aldehdos a cidos carboxlicos, reducindose el in Ag+ a plata metlica, que se puede depositar en forma del llamado a espejo de plata.
CHO + Ag(NH3)t

a) R -CHO

+ 30H-

b) 2Ag(NH3)t + 2 e
R -

-+

CHO + 2Ag(NHi)t

-+

-+

R -

COO- + Ag +

H3

+ 2HzO + 2e

R -COO-

+ 30H-

ii) por reduccin qumica del aldehdo mediante un hidruro metlico, como el hidruro de litio y aluminio.
CH3 - CH = CH - CHO LiAlH4,

b) CH3 -C

-:70

+ Hz

" Cl

Pd
----+

CH3 -C

BaS04

~O
"

+ HCl

Con el sulfato de bario se impide que el catalizador

mita la reduccin del aldehdo formado.
c) CH3 -C

~O
" Cl

+ Hz

Pd
----+

CH3 -C

BaS04

La hidroxilamina
formar una oxima.
QO
d)CH3-CH=CH-C

-rO
"

per-

+ HCl

se adiciona al grupo carbonilo para

R.deTolle~

CH3-CH=CH-COOH

'H
El reactivo de De Tollens no ataca los dobles enlaces
carbono-carbono.
Formulacin

-+

COO-

+ Ag + 2NH3 + 2H20

CHO + 2Ag(NH3)zOH + NaOH -+

R - COONa + Ag + 2NH3 + 2H20

120 Preuniversitario

CHzOH

Ag + 2NH3

R R -

4HS -

CH3 - CH = CH -CH20H

CrzO - + 3 CH3 - CHzOH + 8 H+ ---+

.
2 Cr3+ + 3 CH3CHO + 7 HzO.
Ecuacin neta

R -

H~i

2 Cr3+ + 71-IzO

3 CH3CHO + 62 H+ + 62e

------+

CHO

6. De las tres formulaciones slo la b corresponde a la de

un aldehdo insaturado. Por lo tanto, la frmula de la acrolena o 3-propenal es:
CHz=CH-CHO
Preuniversitario

121

QUIMICA

QUIMICA

7. Si escribimos las frmulas generales de cada funcin

encontramos:
a) alcoholes, R b) fenoles,

OH

OOH
O

c) cido carboxilo, R -

C~

OH
d) aldehdo, R -

~O
C,
H

Observamos que de las cuatro funciones, slo los aldehdos no contienen e! grupp hidroxilo.
8. De los nueve ismeros de frmula CaHIOO que tengan un anillo bencnico en su molcula, cinco de ellas pertenecen a la funcin cetona y las cuatro restantes a los aldehdos de frmulas:
a)

b)

OCHr-CH'-<:HO

OCH,-CHO

QCH,-CHO
CH3
CH2---CHO

d)

2. metilfenilacetaldehdo

CH3

c)

1. fenilpropanal

O
CH3

122 Preuniversitario

3. metilfenilocetaldehdo

4. metilfenilacetaldehdo

MAS PREGUNTAS ...

1. Los dos compuestos que se indican: butanodial y butanodiona son:
1. Homlogos.
H. Ismeros.
IH. Istopos.
A) Slo 1.
B) Slo H.
C) Slo HI.
D) 1 Y HI.
E) 1Y H.
2. El siguiente compuesto, segn la IUPAC, tiene por
nombre:
CH3
I

A)
B)
C)
D)
E)

CH3-CH2-C-CHO
I
CH3
isobutanol
2-dimetilbutanal
2-etil-2-metilpropanal
3,3 metilbutanal
2,2 dimetilbutanal.

3. La estructura de! grupo funcional aldehdo (R CHO) es muy semejante por la hibridacin de! carbono carbonilo y los ngulos de enlace con e! grupo:
A) Alceno
B) Cetona
D) Alcohol secundario
C) Alcohol primario
E) Ester.
4. El grupo carbonilo ( - CO -) determina, en cierta
medida, el comportamiento qumico de los compuestos que
lo poseen. En cul de los siguientes pares de compuestos se
encuentra dicho grupo?
A) etanol y fenol
B) etanol y cido actico
C) propanol y propanona
D) benzaldehdo y benzofenona
E) fenilamina y fenol.
Preuniversitario

123

QU1MICA

QUIMICA

5. Los aldehdos inferiores (menos de cinco tomos de

carbono) son solubles en agua porque:
A) Tienen baja masa molecular.
B) Son lquidos.
C) Son molculas polares.
D) Las molculas son muy pequeas.
E) Son sustancias inicas.

27. LA FUNCION CETONA y

SUS DERIVADOS

6. De los siguientes compuestos, cul tiene el punto de

ebullicin ms alto?
A) cido propinico
B) butanol
C) pentano
D) butanal
E) metiletilcetona
7. Al tratar un alcohol primario con dicromato de potasio, se obtiene:
A) alcohol secundario
B) una cetona
C) un aldehdo
D) fenol
E) alcano
8. El reactivo de Tollens (solucin de plata amoniacal), permite diferenciar:
A) Acidos carboxlicos de alcoholes.
B) Alcoholes primarios de secundarios.
C) Acidos de cetonas.
D) Aldehdos de cetonas.
E) Alcanos de alcoholes.

Estudiaremos otro tipo de compuestos en los que est presente el grupo carbonilo; sus representantes se encuentran
muy difundidos en productos de origen natural o biolgico.
Por ejemplo, en la tetraciclina, en la vitamina K, en la progesterona, etc., donde se encuentra el grupo funcional cetona.
El grupo "ceto" est unido a otros dos carbonos, pudiendo formar compuestos:
R-C-Ar
R-C-R
Ar-C-Ar
11

Aliftico

11

Aromtico

11

Mixto

Cclico

Las cetonas tienen el grupo carbonilo en el interior, diferencindose de los aldehdos porque stos la tienen en el extremo, --CHa.

OBJETIVOS
CLAVE DE RESPUESTAS
1.
2.
3.
4.

B
E
B
D

124 Preumversltario

5.
6.
7.
8.

C
A
C
D

-Describir las caractersticas generales del grupo cetona.

.
-Establecer algunas propiedades fisicas de las cetonas.
-COmprender algunas propiedades qumicas de las cetonas.
-Diferenciar los aldehdos de las cetonas.
-Resolver problemas relacionados con los tpicos tratados en este mdulo.

Pre'Jniversitario

125

QUIMICA

QUIMICA

27.2. Propiedades fsicas de las cetonas

CONTENIDO
27.1.
27.2.
27.3.
27.4.

Estructura y caractersticas del grupo cetona.

Propiedades fsicas de los cetonas.
Propiedades qumicas y obtencin de cetonas.
Reconocimiento especfico para aldehdos y cetonas.
25.5. Algunos representantes importantes.

"DESARROLLO CONCEPTUAL
27.1 Estructura y caractersticas del grupo
cetona

Debido al carcter polar del grupo carbonilo, las cetonas exhiben una interaccin dipolo-dipolo ms o menos fuerte y, por lo tanto, presentan puntos de ebullicin ms elevados que los correspondientes compuestos no polares de masa
mole<:ular comparable. Sin embargo, al no poder formar enl~~es m!erm?leculares de hidrgeno, tienen puntos de ebulliClOnmas baJOSque los alcoholes y cidos carboxlicos comparables.
Tabla. Puntos de ebullicin de molculas de tamao
comparable.
Frmula

Los cetonas son compuestos de frmula general RCOR',

en que los grupos R y R' pueden ser lifticos o aromticos o
mixtos. Tambin encontramos cetonas cclicas.
Al examinar la estructura del grupo carbonilo, observamos que su carbono est unido a tres tomos por medio de
enlaces (1. Como stos emplean orbitales Sp2,se hallan en un
plano, formando ngulos de 120 El orbital p disponible del
carbono recubre a uno p del oxgeno, generando un enlace
17. Por lo tanto, el carbono y el oxgeno se encuentran unidos
por medio de un doble enlace.
0

.,,~
'C=o

./

(T "c

---o

~b

CH3-CH2-CH2-CH3
CH3-O-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-OH
CH3-CH2-CHO
CH3-CO-CH3
CH3-CH2COOH

Nombre
(IUPAC)

126 Preuniversitario

Polaridad

P.eb.OC
(1 tm)

58
60
58
58
58
60

no polar
no polar
enlace H
dipolar
dipolar
enlaeeH

O
8

Butano
Eter metil etilico
n-propanol
Propanal
Propanona
Acido propanoico

97
49
56
118

Las cetonas pueden formar enlaces hidrgeno con el

agua. Esto explica que los componentes de masa molecular
baja son solubles en agua. Sin embargo, al incrementar el tamao de los componentes carbonlicos, la influencia del grupo no polar (R) predomina y la solubilidad disminuye, como
se muestra en la tabla siguiente:

Frmula

Como los tomos enlazados tienen una electronegatividad muy diferente, la nube 17 es atrada fuertemente por el
tomo ms electronegativo, o sea oxgeno. Esta desigual distribucin de los electrones carbonlicos confiere al grupo un
carcter polar, propiedad que explicar en gran parte el
comportamiento fsico y qumico de la funcin cetona.

Masa
frmula

CH3-CO-CH3
CH3-CO-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CO-CH3
CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
C6-H5-CO-CH3

Nombre
(IUPAC)

Solubilidad
(g/lOO g de H2O)

Propanona
Butanona
2-pentanona
3-hexanona
Acetofenona

Muy soluble
26
6,3
Ligeramente soluble
Insoluble

Preuniversltano

127

QUIMICA

QUIMICA

Los primeros trminos de la serie son lquidos, de olor

fresco y agradable. Los trminos intermedios frecuentemente
tienen olor a flores, pero los hay de olor rancio, desagradable. Las cetonas superiores son slidas.

27.3 Propiedades qumicas de las cetonas

Debido al carcter polar del grupo carbonilo,

:::e

ll+ ~

Ejemplos: Podemos establecer el siguiente orden de reactividad:

H

/'

C=o>

H
formaldehdo

C=o>

CH3
propanona
(acetona)

C=o>

CH3
butanona

Oll-

ste es fcilmente atacable por reactivos nucleoflicos; la mayora de las reacciones de las cetonas (y de los aldehdos) son
reacciones de adicin al doble enlace.
La reactiyidad del grupo::=e = O depende de la naturaleza de los grupos unidos a l; cuanto ms pequeo sea
el R, ms reactivo es el grupo.
~

1)+

e
...----,

=0

1)-

Ataque nucleoflico
Favorece este ataque, la disposicin coplanar que adoptan los ligandos, ya que permiten un fcil acceso a los reactivos.
~

Como hemos dicho, las reacciones ms caractersticas

del grupo carbonilo son procesos que implican el ataque nucleoflico. Por lo tanto, las cetonas presentan reacciones de
adicin y de condensacin. Los nucleofilos pueden ser: agua
alcohol, cido cianhdrico, aniones y otros.
'
A) R~acciones de adicin al grupo carbonilo.
En general, podemos simbolizarla por la ecuacin:

AS

en que HNu es el reactivo

nucleoflico

Ataque de un reactivo A-B

a la funcin carbonlica
AS

Segn observamos en la figura, los grupos grandes i.mpiden estricamente, dado su tamao, el ataque del reactivo
nucleoflico (A-B) que va buscando el carbono del grupo
carbonilo (cido de Lewis).
128 Preuniversitario

Ejemplos:
a) Adicin bisulftica:

R .
...____C
= O+NaHS03~
R'

Aducto
bisulfito
sdico

Preumversitano

129

QUIMICA

QUIMICA

b) Adicin de cianuro de hidrgeno:

---===- C = 0+ HCN

R'......--

--+

Ejemplo:

~OH

I
-C-C

----...C~

R'......-- ---- CN

a
tautmero ceto

B) Reaccin de Condensacin
Las cetonas se pueden condensar entre s o tambin con
'tm aldehdo, obtenindose como producto un aldol. El proceso es favorecido por un medio bsico. Si no se tiene un hidrgeno alfa, no se puede realizar la condensacin aldlica
simple.
Ejemplos:

I
H

CH3H
H
OH-'
I
I
I
-->CH3-C -C-C-C-H
I
I 11
I
OHH O H

OH-

no hay reaccin por no existir

tomos de hidrgeno alfa.

Otro tipo de reacciones de las cetona son:

C) Reacciones que suponen tautomera ceto-enlica
Las cetonas (o los aldehdos) que presentan tomos de
hidrgeno en el carbono contiguo al grupo carbonilo (carbono alfa) pueden existir, por lo menos, bajo dos formas es~
tructurales isomricas. Ambos ismeros se denominan tautmeros, existiendo entre ambas una transferencia de protn.
Por eso se habla de tautomera de protn y el equilibrio se
conoce como tautomera ceto-enlica.
130 Preuniversitario

OH

-6

O
D) Halogenacin de cetonas

Los halgenos reaccionan con las cetonas produciendo

la sustitucin de tomos de hidrgeno en posicin alfa al
grupo carbonilo.
O
O
O
R- C-CH3

"

X2.
base

E) Oxidacin
Ar - CO - Ar d'lI UI'd'o

tautmero enol

11

11

4- hidroxi - 4 - metil - 2 - pentanona

2 moles de propanona
(diacetona-alcohol)

'-...

'

H
I

/0

C=C

~--+
/'

Cianhidrinas

CH3
H
I
L
CH3-C = O+H-C-C-C-H
I 11
H O

H"-

~O

"11

R-c-CX3!::!2. R-C-o- +HCX3

ion car'1
haloformo
bo XIato

Las cetonas presentan una gran resistencia a la oxidacin: cuando son atacadas por oxidantes energticos como
":l~~clacrmica, permanganato de potasio, se produce la esclSl~n.de la ,n~oicula entre el grupo carbonilo y un resto alcohohco prOXImo,de tal forma que se obtiene un cido con
~enos nmero de tomos de carbono que la cetona respectIva.
R

..........
/'

C=O

R-COOH

+ R'COOH

R'
F) Reduccin
Las cetonas, por la accin de los reductores fuertes, se
transforman en alcoholes secundarios.
Preuniv~itario

131

QUIMICA

QUIMICA

(CnH2n +

h CO

Reductor

(CnH2n + 1)2CHOH

(H2)

Ejemplos:

H2
Ni

ciclopentanona

CI

+ CH 3 -C/ ~

l3
AlC
----+

Cloruro de acelo

11

"-

OH

11

I "

HCI

CH3

fenimetil
cetona

c) A partir de cidos orgnicos:

MnO

ciclopentanol

2 R - COOH 3OO"C

R - CO - R + CO2 + H20

d) Por ozonlisis de olefinas:

'Las cetonas tambin se pueden reducir a alcoholes mediante hidruros metlicos:

"c --C/

R'/
4R29=O+

Li Al H4 H20 , 4R2 C:HOH + Li OH + Al (OH)3

a) Las cetonas se pueden obtener por oxidacin de los

correspondientes alcoholes secundarios.
R-

CHOH -

R'

R-

oxidacin,

CO

b) Acilacin de Friedel-Crafts.
Se utiliza este mtodo para preparar cetonas que tengan
el grupo carbonilo unido al anillo aromtico. El mtodo consiste en hacer reacciones con cloruro de cido con un compuesto aromtico, utilizando como catalizador un cido de
Lewis, como el cloruro de aluminio.
-:? O

'CI

AlCI3.Ar-C-R + HCI
11

O
132 Preuniversitario

R-CO -R'+ R"-CO-R'"

e) Por pirlisis de sales clcicas bsicas:

R-CO-R+

CaC03

Si se emplean mezclas de sales clcicas de diferentes cidos, se forman conjuntamente cetonas simtricas y asimtricas.

R'

11

Ar-H + R -C

0'1

----4

"R'"

(R-COO)2Ca~

G) Obtencin de cetonas

R"

27.4 Reconocimiento especfico para aldehdos

y cetonas
Los aldehdos y las cetonas presentan en su estructura el
grupo carbonilo. Cmo se puede distinguir experimentalmente una de otra?
La oxidacin es la reaccin que puede distinguir a los
aldehdos de las cetonas. Este comportamiento desigual frente a la oxidacin se debe a que el aldehdo tiene un tomo de
hidrgeno unido al carbono carbonlico, el cual no aparece
en una cetona. Cualquiera que sea el mecanismo, en la oxidacin se sustrae este hidrgeno, ya sea en forma de protn o
como tomo.
.
Los aldehdos no slo son oxidados por los reactivos comunes de oxidacin (permanganato de potasio o dicromato
de potasio), sino que por agentes oxidantes tan suaves como
el ion plata.
Preuniversitano

133

QUIMICA

QUIMICA

a) Ensayo de Tollens. El reactivo contiene el ion diamn-plata, [Ag(NH3)2]+.

Los aldehdos precipitan plata metlica con este reactivo, no
as las cetonas.
R-

CHO

+ Ag (NH3)~ -----> R - COO- + Ag

espejo de plata

paracin'de masas plsticas (industria del celuloide), y como

disolvente del gas acetileno. Tambin se obtiene con ella un
caucho sinttico (acetancaucho). Tiene inters en la produccin de drogas (por ejemplo: cloroetona, un hipntico y
anestsico; sulfanol, un hipntico sinttico) y como desinfectante.
Es punto de partida para numerosos productos de. sntesis; como por ejemplo, cloroformo, yodoformo, metacnlato
de metilo, yonona (esencia de violeta artificial), etc.

La reaccin permite detectar aldehdos y, en particular,

sirve para diferenciarlos de las cetonas.
R -;-CO - R R.Tollen~

No hay reaccin.

b) Ensayo de Schiff. Un aldehdo reacciona con el reactivo de fucsina decolorado con sulfito de sodio para dar
un color magenta earacterstico:
Aunque las cetonas no son reductoras, cuando el grupo
= CO se encuentra vecino a un grupo alcohol (- CO CH20H cetol), o en posicin alfa con otro carbonilo, se modifican sus propiedades y dan reaccin positiva en estos ensayos.
c) Ensayo de Fehling. En medio bsico el ion Cu+2 y con
tartrato de sodio y potasio, oxida a los aldehdos, reduciendo
el ion cobre a CU20 color rojizo.
R - CHO FeWi~gR - COO-

-R

FeWing, No hay reaccin.

27.5 Algunos representantes importantes

CH3 - CO - CH3, acetona o propanona, es la cetona
ms importante de la serie homloga. Es un lquido miscible
en agua, solvente de lacas, resinas, pinturas, acetato de ~elulosa. Tambin se emplea en la manufactura de explOSIVOS,
para gelatinizar la nitrocelulosa en la fabricacin de plvora
sin humo; en la fabricacin de sedas artificiales; en la pre134 Preuniversitario

BARTET,DANIELy OTROS. Q-lmica, 4.0 Ao de Educacin

Media. Cap. 6; pginas 122-126. Ediciones Pedaggicas
Chilenas, Santiago, 1987.
MORRISON,ROBERT;THORNTONy BOYD,ROBERTNEILSON. Q-lmica Orgnica. Fondo Educativo Interamericano.
E.U.A.,1976.
CORTES M., MANuEL y OTROS.Elementos de Q-lmica Orgnica. Tomo II, Ed. Universidad Catlica de Chile, Santiago,1977.

+ CU20 rojo

Las cetonas en condiciones normales no presentan esta

reaccin.
R-CO

BIBLlOGRAFIA RECOMENDADA

CUESTIONARIO
Nomenclatura
1. Escriba la frmula de estructura para los siguientes compuestos.
a)
b)
c)
d)
e)

2- hexanona
3-butn-2-ona.
4-pentn-2-ona.
fenilmetilcetona.
1,3-dihidroxiacetona.

Preuniversitan9

135

QUIMICA

QUIMICA

2. D el nombre de los siguientes compuestos segn el sistema IUPAC

0
O

a)

Tipos de reacciones
4. Reaccin de condensacin: formule la unin entre propanona y amonaco para obtener una oxina y una molcula de agua.
5. Condensacin aldlica: formule la unin entre dos molculas de propanona en presencia de hidrxido de bario.

CH3
I

b) CH3-CO-C=CH2

c~

O~( )=0

d) CH3-CO-CH2-CO-CH3
e) CH3-CO-_CH2-CH2~CH3
f)

Por qu las cetonas tienen puntos de ebullicin ms elevados que los correspondientes a aldehdos de masa molecular comparable, pero menos que los alcoholes y cidos carboxlicos correspondientes?

Solubilidad
6. Explique la solubilidad de las cetonas de baja masa molecular en el agua, en trminos de la interaccin intermolecular entre soluto y solvente.
Preparaciones

0=0=0

7. Generalmente, por oxidacin de alcoholes primarios se

obtienen rendimientos ms bajos que cuando se oxidan
los alcoholes secundarios hasta cetonas. Esta afirmacin,
es vlida?

Propiedades fsicas
3. Se tiene el siguiente grfico de puntos de ebullicin:

Temperatura
de ebullicin
(OC)

Ismeros
8. Formular y nombrar cinco ismeros posibles, con cinco
tomos de carbono en la molcula, un grupo carbonilo y
enlace doble.
Reacciones
9. La oxidacin
duce:
1. CH3 II. CH3 III. CH3 -

de 2-butanol con dicromato de potasio proCH2 - CHOH - CH3

CH2 - CO - CH3
CH2 - CH2 - 0CH3

Fundamente su respuesta
Masa molecular (g)

136 Preuniversitario

10. La adicin de HCN a los carbonilos produce un importante compuesto llamado cianhidrina. Escriba las ecuaciones de adicin para la reaccin entre acetona y HCN.

Preuniversitano

137

QUIMICA

QUIMICA

RESPUESTAS COMENTADAS

Tipos de reacciones

Nomenclatura

. 4. ~n las reacciones de condensacin hay un desplazamIento mtermolecular. En estos se produce la eliminacin de

una molcula pequea y sencilla, por ejemplo agua a partir
de l~.molculas m~ complejas. Uno de los grupos'que ms
partI~Ipan en este tIPO de. reacciones es el grupo carbonilo,
espeCIalmente en sus reaCCIOnes
con compuestos aminados:

1.
6

a) CH3-CHz-CHz-CHz-CO-CH3
Tambin se conoce por el nombre butilmetilcetona.

b) CH
C-CO-CH3
Conocida, segn la nomenclatura, funcin radical, por
etinilmetilcetona.

CH3

c) CHz = CH - CHz - CO - CH3

Tambin conocida como alilmetilcetona.

CH3

C=N-H+
/

d)

<

)-CO -CH3

Se conoce ms por el nombre acetofenona.

e) CHzOH a)
b)
c)
d)
e)
f)

CO -

CHzOH

2.
1,2 ciclohexanodiona
3-metil-3-buten-2-ona, o bien, isopropenilmetil-cetona.
2,5-ciclohexadien-l,4-diona, o bien p-benzoquinona.
2,4-pentanodiona, o bien, acetilacetona.
2-pentanona, o bien, metilpropilcetona.
1,4-ciclohexanodiona.

HzO

En ge~~ral, la reaccin de condensacin supone un proceso de adIcIn seguido de eliminacin de molculas muy estables, como el agua.
5. Las cetonas que poseen tomos de hidrgeno en carbono alfa son capaces de formar, en medio alcalino, iones
enolatos. Estos pueden actuar, en condiciones especiales como agentes nucleoflicos, adicionndose sobre el taut~ero
c~to, que hace las veces de aceptor. Se produce por esta acCIn,el correspondiente "aldol" de autocondens~cin.
CH3

CH3

G=O + C = O
/
/
CH3

OH
Ba(OH)z

CH3 - C -

(CHz) ---,CHz _

CH3

Propiedades fsicas
3. Debido al carcter polar del grupo carbonilo, las cetonas (-C=O-)
presentan una interaccin dipolo-dipolo
mucho ms fuerte que la correspondiente al grupo aldehdo
~O
(-C
). Sin embargo, al no formar enlaces intermolecu'-H
lares de hidrgeno --como s ocurre en los alcoholes y cidos
carboxlicos-, los puntos de ebullicin de las cetonas son
ms bajos que los correspondientes a los alcoholes y cidos
de masa molecular comparable.
138 Preuniversitano

Solubilidad
6. El car1x:mocarbonlico de las cetonas (igual que en los
aldehdos y CIdos<:arboxlicos)se enlaza al oxgeno por un
e~ace a y ur:o 7T. Sm embargo, por la mayor electronegatiVIdad del OXIgeno,atrae la nube electrnica que forma en
e~ace 7T. Esta sepa~acin de carga hace polar el enlace y explIca el momento dIpolar de los compuestos carbonicos.
~,mo ~l agua. tambin es un dipolo, se produce una interaccIOn dIpolo-dIpolo con ella. Las cetonas originan enlaPreuOlversitario

139

QUIMICA

QUIMICA

ces por puente de hidrgeno con el agua, explicando la gran

solubilidad de los compuestos de baja masa molecular. Al incrementar el tamao de las molculas, y poi lo tanto su masa molar, la influencia del grupo alquilo no polar predomina
y la solubilidad disminuye.

CH3

Preparaciones
7. La afirmacin es correcta. Los rendimientos de los al"'- dehdos son ms bajo!?debido a que los productos formados
se oxidan fcilmente !lasta cidos carboxlicos.
,I

CH - CH2 - CO - CH3

4-penten-2-ona.

CH3 - CH = CH - CO - CH3

3-penten-2-ona.

CH2

l-penten-3-ona .

CH2

CH - CO - CH2 - CH3

C -CO - CH3
I
CH3

3-rnetil-3-buten-2-ona.

Cu

'R-CH20H+.l/202

,eahente

,R-CHO+I:I20

aire

Los aldehds dt:ben aisl~rse de la mezcla de reaccin

destilndolos continll~mente a su temperatura de ebullicin;
en caso contrario, la:bxidacin prosigue hasta formar el cido carboxlico (R-C90H).

Reacciones
9. Los alcoholes secundarios mediante oxidacin (cualquiera que sea el tipo de oxidante utilizado) producen una
cetona, con el mismo nmero de tomos de carbono que el
alcohol secundario .

Ismeros
8. Entre los ~Ples ismeros de cinco tomos de carbono y que cumplan con la condicin de tener un enlace doble y grupo carbonilo tenemos:
4-pentenal.

El permanganato -caliente tambin oxida-Ios alcoholes

secundarios; sin embargo, la oxidacin tiende a estar acompaada con rupturas de enlace carbono-carbono.

x--

CH3 - CH

CH - CH2 - CHO

3-pentenal.

CH3 - CH2'- CH.~ CH - CHO

2-pentenal.

CH3

C - CH2 - CHO

10. Los grupos carbonilo reaccionan con el cido cianhdrico, aparentemente por un ataque nucleoflico del ion
cianuro, fuertemente bsico.

3-rnetil-3-butenal.

CH3
CH3 - C
I

CH - CHO

3-rnetil-2-butenal.

CH3
140 Preunverstario

Preuniversitaro

14)

QUIMICA

QUIMICA

3. Cul de las siguientes reacciones es de adicin nucleoflica:

MAS PREGUNTAS ...

OH

1. De la siguiente lista de compuesto, sfo'uno tiene su formulacin correcta. Cul es?

A) CH3 - CH2 - CH2 - CHO
butatona normal.
B) CH
C - C - CO - CH3
C) CH20H - CO - CH20H
"-

0=

1-butn-3-<>na.
1,3-dihidroxiacetoqa.

A) CH3 -CO -CH3 + NaH S03

-+

CH3 -C -S03
I
CH3

Cl2

B) CH3-CH2-C0-CH3

--

CH3-CH2-C0-CCI3

base

O
11

D)
,

hexadiona.

,#

E) CH3 - (CH2)3 - CO - CH3

C) CH3
/OH
H+ CH3
.::::C
+ HCH20 -.:::-C
H
D CH3
H

2-butanona.
D) CH3 - CHO

2. De la siguiente lista de formulas de compuestos, una de

ellas tiene su nombre incorrecto. Cul es?
E)

01
~

A~~~)t

/.DCH3

+ H20

"OCH3

CH3 - COO - + Ag
O

QC-CH
1I

+ CH3_C-Cl

AlCl3

-0--->

3+HCl

4, Cul de los siguientes compuestos presenta el grupo

carbonilo?
A) 2,4- dimetilacetofenona,
B) 2 - propanona, CH3 - CO - CH3
C) acetilacetona, CH3 - CO - CH2 - CO - CH3

D) ciclohexanona,

0=0=0

E) 4 -penten -2 -on, CH2

142 Preuniversitario

CH -CH2 -CO -CH3

A)
B)
C)
D)
E)

C2HS-0-CH3
CH3 - CHOH - CH3
CH3-CO-CH3
NH2 - Q;Hs - S03H
C6HS -O -Na

5. Indique cul o cules de los siguientes compuestos son

ismeros entre s.
1. CH3-CO-CH3
11. CH3 - CHOH - CH3
111. CH3 - CH2 - CHO

IV

OH

'6

Preuniversltano

143

QUIMICA

A)
B)
C)
D)
E)

Slo I y II
Slo I y III
Slo II y IV
1, II YIII
1, III YIV

6. Cul de las siguientes sustancias reacciona con el cloro gaseoso en medio bsico, para formar cloroformo?
A) CH3COOH
B) CH3-CO-CH3
C) CH3-CH3
ID) CH3-CH
= CH3
E) CH3 - CH2 - CH20H

--!.f----------:.:'"":::
...=======:---

DEVOLVER

=--==-_= __8_=--====-1:2==

HOMBRE DEL LECTOR

=-~:-.:======= ================================

7. Cul de-Ias siguientes sustancias reacciona con el xido de cobre (II) y a 3000 C para formar acetona o propanona?
A)
B)
C)
D)

CH3-CH2-CH20H
CH3 - CH2 - COOH
(CH3 - COO)2 Ca
CH3 - CHOH - CH3
CH3
I

E) H3C-C-CH3
I
CH3

CLAVE DE RESPUESTAS
l.C

2. D
3. A
4. C

5. E
6. B
7. D

144 Preuniversitario