RETENCIN ANINICA Y MOLCULAR.

REACCIONES ANINICAS
(ADSORCIN NO ESPECFICA Y ESPECFICA). REPULSIN ANINICA
(ADSORCIN NEGATIVA). ATRACCIN ELECTROSTTICA DE ANIONES.
ADSORCIN ANINICA ESPECFICA. ISOTERMAS DE ADSORCIN
(LANGMUIR, FREUNDLICH, BRAUNAUER EMMETT TELLER (BET).

Docente:
Ph.D. Juan Carlos Menjivar Flores

Presentado por:
Grupo de Qumica y fertilidad de Suelos

Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias Agropecuarias
Asignatura Qumica y Fertilidad de Suelos
Palmira, Colombia
2016

Tabla de Contenido

1. INTRODUCCION................................................................................................. 2
2. RETENCION ANIONICA Y MOLECULAR............................................................3
3. REACCIONES ANINICAS NO ESPECFICAS...................................................4
3.1.

ORDEN DE SELECTIVIDAD EN EL INTERCAMBIO ANINICO............................4

4. REACCIONES ANIONICAS ESPECFICAS..........................................................5

5. REPULSIN ANINICA (ADSORCIN NEGATIVA)..........................................8
6. ATRACCION ELECTROSTATICA DE LOS ANIONES..........................................9
7. ISOTERMAS DE ADSORCION..........................................................................10
Diferentes procesos de sorcin (Appelo and Postma, 1993).................................10
7.1.

ECUACION LANGMUIR.................................................................................. 12

7.2.

ECUACIN DE FREUNDLICH.........................................................................13

7.3.

ECUACIN DE BET (Brunauer Emmett - Teller)..........................................14

8. BIBLIOGRAFA.................................................................................................. 16

1.INTRODUCCION.
La capacidad del suelo para retener cationes y aniones solubles depende en gran
medida del coloide y de la carga del ion. Los aluminosilicatos laminares tienden a
predominar en la fraccin arcillosa de los suelos de las regiones ridas y templadas.
Dichos minerales tienen principalmente cargas negativas, por lo que la adsorcin
fsica de cationes excede mucho a la de aniones en el mineral. Sin embargo,
muchos aniones de inters son dbilmente solubles porque estn enlazados con
fuerza a los cationes de las arcillas del suelo. Dichos enlaces pueden vencer la
repulsin electrosttica de la carga negativa y provocar que el suelo los retenga
fuertemente.
La capacidad de retencin de aniones, en la mayora de los suelos agrcolas es
mucho ms pequea que la capacidad de retencin de cationes. El intercambio de
aniones suele quedar enmascarado por el intercambio catinico, mucho ms
extendido en la mayora de los suelos.
La retencin aninica recibi poca atencin por parte de los investigadores hasta
apenas hace poco. El avance en la investigacin de suelos tropicales, metales
txicos y plaguicidas ha demostrado la importancia de la retencin aninica.
La retencin en el suelo, de molculas sin carga es independiente en gran parte de
la carga coloidal. Para estas sustancias el suelo es la matriz inorgnica cuya
retencin se basa en la tendencia de las molculas a distribuirse entre las fases
gaseosa, acuosa y slida orgnica e inorgnica del suelo.

2.RETENCION ANIONICA Y MOLECULAR.

En las condiciones en que habitualmente se encuentra un suelo, la fase solida
expone a la disolucin del suelo cierta carga negativa, que da origen a la retencin
fsica de cationes. No obstante, hay circunstancias en las que ocurre lo contrario, es
decir: la fase slida se caracteriza por exponer una carga superficial positiva, lo cual
origina cierta capacidad de retencin aninica. De acuerdo a lo anterior, la
retencin aninica es la capacidad del suelo de adsorber aniones intercambiables,
es decir, el proceso de concentracin de aniones y molculas negativas en la
interface slida-lquida del suelo.
La capacidad de retencin aninica y molecular de la mayora de los suelos
agrcolas es mucho menor que la capacidad de retencin catinica. Sin embargo, en
la agricultura moderna son importantes un buen nmero de especies aninicas y no
aninicas, as como el conocimiento de sus relaciones en el sistema suelo-agua. Los
aniones ms comunes son Cl-, HCO3-, CO32-, NO3-, SO42-, H2PO4-, OH- y F-.
Esta situacin proclive a la adsorcin fsica de aniones puede ocurrir en suelo cuyo
PCC medio sea elevado, de tal manera que este sea mayor que el pH de la
disolucin del suelo, esto es posible en suelos muy meteorizados, para los que es
alta la proporcin de xidos de metales de transicin, como son los xidos de hierro,
manganeso, zinc, etc. Cuyos puntos de carga cero son bastante ms elevados que
los silicatos.
Adems, algunos micronutrimentos existen como aniones (tales como H2BO3- y
MoO42-) as como algunos metales pesados (Cr2O72-). Lo mismo tambin es cierto
para algunos pesticidas, tales como los cidos fenoxiacticos no disociados, 2, 4,5-T
y 2,4 - D. Las especies moleculares de mayor inters incluyen al NH3, cidos dbiles
no disociados tales como el H3BO3- y H4SiO4 y las formas no disociadas de un buen
nmero de pesticidas. Es por esto que en aos recientes se han intensificado
considerablemente los trabajos de investigacin sobre la retencin aninica y
molecular en los suelos.

Un buen nmero de aniones, y todas las especies moleculares son retenidos en los
suelos por mecanismos ms complejos que la simple atraccin electrosttica
involucrada en las reacciones de adsorcin catinica.
Los aniones pueden ser retenidos en el suelo a travs de un buen nmero de
reacciones. Algunas son puramente electrostticas y se les conoce como no
especficas. Sin embargo existen una variedad de reacciones no electrostticas y a
las cuales se les conoce en conjunto, como reacciones de adsorcin especficas
quimiadsorcin.
Los aniones pueden ser retenidos por el suelo a travs de numerosas reacciones;
algunas de ellas, son netamente electrostticas, y son conocidas como no
especficas. Una variedad de reacciones no especficas tambin son posibles, estas
son conocidas colectivamente como adsorcin especfica o quimio-adsorcin.

3.REACCIONES ANINICAS NO ESPECFICAS.

Al acercarse un anin a la superficie elctricamente cargada de un coloide est
sujeta:
A la atraccin a los sitios sobre la superficie, cargados positivamente.
O pueden ser repelidos por las cargas negativas. Los silicatos laminares en la
fraccin arcillosa de los suelos estn por regla general cargados negativamente, en
tal forma que los aniones tienden a ser repelidos de las superficies minerales. Los
suelos, contienen una variedad de slidos, incluyendo a las arcillas silicatadas
laminares, que son capaces de desarrollar ambas cargas, positivas y negativas (en
muchos casos simultneamente, aunque localizadas en sitios diferentes). Por lo
tanto un anin al acercarse a los slidos del suelo puede ser simultneamente
repelido por las superficies negativamente cargadas o atrado a los sitios
positivamente cargados en los lados o esquinas de las arcillas, xidos hidratados y
Alfano

3.1. ORDEN DE SELECTIVIDAD EN EL INTERCAMBIO ANINICO.

El orden de selectividad de los aniones en las partculas coloidales cargadas
positivamente puede ser la siguiente y depender de la naturaleza del material
coloidal:

La presencia de cationes complementarios tambin influye sobre la retencin de

aniones como por ejemplo para el sulfato en el que se muestra su grado de
retencin de creciente:
Na2SO4 < (NH4)2 SO4 < K2SO4 < CaSO4.
http://www.agricolaunam.org.mx/edafologia/PAPIME%20APUNTES%20QUIMICA
%20DE%20SUELOS/Quimica%2008.pdf

4.REACCIONES ANIONICAS ESPECFICAS.

Un sistema hidrxido es anfotrico teniendo tanto cargas positivas como negativas
y de esta forma capacidades de intercambio aninico y catinico dependiendo del
pH.

Un

simple

aproximamiento

electrosttico

explica

las

propiedades

de

intercambio de los xidos. Estos xidos tambin poseen la habilidad de interactuar

especficamente con varios aniones. Estas caractersticas le dan a los suelos
dominados por xidos de Al y Fe. Una capacidad de adsorcin de algunos aniones
que es mucho mayor de lo predicho solo por electroneutralidad, esto es, la cantidad
de aniones adsorbidos requeridos para neutralizar solo la carga positiva de la
superficie. De hecho los xidos de Fe y otros xidos pueden eliminar los arsenatos,
fosfatos, molibdatos y aniones similares de las soluciones con alta eficiencia. Una
teora que pretende explicar esta fuerte adsorcin es el intercambio ligado o
penetracin aninica.
Los iones oxgeno en la superficie de un hidrxido pueden ser reemplazados por
aniones tales como oxcidos (ej.: fosfatos o percloratos) y fluoruros que pueden

entrar en una coordinacin sexagesimal con iones de Fe o Al. Este cambio es

conocido como intercambio ligado o penetracin aninica tomando lugar al interior
del cristal y transformando la superficie de los xidos ms negativos. Las cargas
negativas se incrementan cuando una parte de los iones H liberados son
neutralizados por la formacin de agua. El intercambio ligado puede ocurrir en
superficies que tienen cargas iniciales negativas positivas o neutras, esto es un
poco diferente de la adsorcin aninica inespecfica la cual ocurre solo cuando las
superficies tiene una carga positiva neta. El intercambio ligado puede explicar
porque los aniones que son cidos dbiles muestran una adsorcin mxima a
valores de pH iguales a sus valores de PK (punto isoelctrico).

Figura 1. Retencin anicnica no especifica en la interface solido/solucin a) adsorcin, b)

intercambio anicnico. (F. J. Hingston, R. J. Atkinson, A. M. Posner, and J. P. Quirk, 1967. Nature 215:
1459 1461.)

Cuando el pH = pK y ambas cantidades de aniones (cidos disociados) disponibles

para el intercambio ligado y las cantidades de donadores de protones (cidos
disociados) son mayores, son capaces de neutralizar los OH liberados.
El ion Fluoruro F es fuertemente adsorbido por muchos minerales del suelo. La
adsorcin de F confirma la teora de intercambio ligado y es probablemente
favorecido por su similitud en tamao al ion OH, en suelos cidos a igual
concentracin, la adsorcin de F predomina sobre otros aniones comunes, esto hace
al F un agente efectivo de sorcin o desadsorcin para aniones previamente
adsorbidos.
El P es un nutriente esencial para las plantas y es probablemente el ejemplo ms
importante de adsorcin especfica de aniones. Muchos suelos fijan grandes
cantidades de P convirtindolos en P insoluble en las formas menos disponibles
para las plantas.

Muchos investigadores han mostrado que las reacciones adsorcin de fosfosilicatos

consisten en dos etapas: (1) una primera etapa rpida (completada en cerca de un
da) es seguida por (2) una reaccin lenta que pueda continuar por muchas
semanas o incluso ms. La rpida reaccin inicial puede ser vista como una
combinacin de adsorcin inespecfica e intercambio ligado en los bordes del
mineral. La reaccin lenta consiste probablemente de una combinacin compleja de
disolucin mineral y/o la precipitacin del P intercambiable aadido con minerales
intercambiables o cationes estructurados.
Algunos investigadores han mostrado que la retencin de P por caolinitas
incrementa con el tiempo y la concentracin de Si y P en la reaccin tiene algunas
caractersticas superficiales de intercambio o sustitucin de tetraedros de P por
tetraedros de Si, pero es ms aceptado como una reaccin de disolucin y
precipitacin. Cuando el experimento es conducido utilizando hectorita (un Silicato
2:1 en el cual Mg es el catin octadrico dominante en lugar del Al), la retencin de
P es significativamente reducida.
Las formas de compuestos de P difcilmente solubles con Fe y Al a bajos pH;
compuestos ms solubles con Ca y Mg a valores de pH cercanos a la neutralidad y
los compuestos difcilmente solubles con Ca a mayores valores de pH.
Las formas insolubles de P en pH cidos AlPO 2, FePO4 son los mejores fertilizantes
para los suelos bsicos y que los CaP 2O son los mejores fertilizantes para los suelos
cidos.

Figura 2. Diagrama de solubilidad para los compuestos de fosforo a 25 C y a 5 X 10 -3 M de calcio.

(W. L. indsay and E. C. Moreno. 1960. Soil Sci. Soc. Am. Proc. 24: 177 182.)

(1) Hay una alta fijacin de P como fosfatos de Fe y Al en suelos cidos donde la
actividad del Fe y el Al son altas (2) Hay una moderada fijacin de P como
compuestos de fosfato de Ca en suelos bsicos donde la actividad del Ca es alta y
(3) Hay una mxima disponibilidad de P en suelos neutros o moderadamente cidos
donde la solubilidad de ambos fosfatos de Fe, Al y Ca son altas.
Para la mayora de los sistemas es casi imposible delinear los distintos mecanismos
de adsorcin especifica responsables de la adsorcin de P, el P es retenido por
procesos con mnimo dos estados o fases: uno que probablemente involucra
muchos de los mecanismos especficos descritos y otro de reacciones adicionales
desconocidas, incluso cuando se disean experimentos cuidadosamente son
usualmente confundidas por otras reacciones aparte de las estudiadas. La
precipitacin es especialmente difcil de eliminar como un mecanismo, de esta
forma todos los mecanismos de adsorcin especficos pueden ser vistos como
reacciones de precipitacin modificadas.
Los mecanismos de retencin de P orgnico por los suelos no han sido
completamente establecidos. Sin embargo, hay una evidencia de que el inusitolhexafosfato y posiblemente otros compuestos orgnicos sean retenidos por

reacciones de precipitacin. Muchos de los compuestos fosfo-orgnicos solubles en

agua se transforman en no extrables en agua a la misma velocidad y tasa que el P
inorgnico disuelto.

5.REPULSIN ANINICA (ADSORCIN NEGATIVA).

Si una solucin neutra y diluida del KCL se agrega a montmorillonita seca, la
conexin de equilibrio de Cl- en el interior de la solubilidad de suelo, ser mayor
que la concentracin de Cl- en la solucin que originalmente se agreg a la arcilla.
Este fenmeno se observa siempre que se agrega una solucin salina a un coloide
seco que no puede adsorber a un determinado anin al pH existente. A este proceso
se le llama repulsin aninica o adsorcin negativa y constituye una manifestacin
de la distribucin inica desigual en la doble capa difusa (DCD) que rodea las
superficies

cargadas

del

coloide.

Otra

explicacin

del

incremento

en

la

concentracin de Cl- en el volumen de la solucin es la hidratacin que sufre la

montmorillonita al tener contacto con el agua y dejar una menor cantidad de
disolvente para la sal.
Los factores que influyen en la repulsin aninica son:
a) La carga y concentracin del anin
b) La variedad de los cationes intercambiables
c) El pH
d) Presencia otros aniones
e) Naturaleza y carga de la superficie del coloide.
Los iones que muestran comnmente una repulsin aninica neta son Cl-, NO 3,
SO42-. La repulsin aninica expresa en nmero de moles repelidos por rea unitaria
de superficie de slido, se incrementa con la carga del anin (valencia). Si la carga
negativa de una superficie coloidal del suelo permanece constante, si no se lleva a
cabo otras reacciones, los aniones de carga ms alta son repelidos ms que los de
menor carga. Por ejemplo Mattson, encontr que la repulsin aninica en una
suspensin de sodio montmorillonita se incrementa en el siguiente orden Cl- = NO 3< SO42- < Fe (CN)64- . En suelos en los que predomina el calcio u otros cationes

polivalentes, las reacciones qumicas con los cationes a menudo cambian este
orden puramente electrosttico. El aumento en la concentracin aninica tambin
incrementa la cantidad de aniones repelidos aunque el volumen de la doble capa
difusa DCD, dela cual son excluidos los aniones, el volumen de exclusin, en
realidad disminuye puesto que la repulsin aninica es una manifestacin de la DCD
cualquier cosa que afecte a esta capa , tambin afecta la repulsin aninica de esta
manera el volumen de exclusin de Cl- de las suspensiones de los silicatos
laminares se incrementan en el orden de Ba 2- < Ca2+ < K+ <Na+ , los cationes con
cargas mltiple y ms fuerte adsorbidos neutralizan mejor la carga negativa y
producen una capa de doble ms condensada de esta manera se excluye un
nmero ms pequeo de aniones y el volumen de exclusin es menor.
En los suelos con cargas dependientes del pH, si disminuye este tambin lo hace la
carga negativa neta del sistema. Por lo tanto, la repulsin aninica tambin
disminuye cuando los aniones pueden ser adsorbidos por sitios cargados
positivamente en los coloides del suelo. El pretratamiento de los coloides con
aniones altamente cagados y estrechamente adsorbidos como el fosfato, puede
enmascarar a dichas cargas positivas. Estos aniones adsorbidos presentan
superficie negativa a los aniones que se aaden despus. En consecuencia la
repulsin aninica es ms grande que en ausencia de los aniones adsorbidos
estrechamente. El tipo de coloide, o mejor dicho, la carga negativa de varios slidos
de la matriz de suelo afecta de manera evidente la repulsin aninica. Mientras
mayor sea la carga negativa de los slidos del suelo mayor ser la repulsin
aninica de esta manera, los suelos montmorillonita presentan mayor repulsin
aninica que los suelos caolinticos a todos los valores de pH y en especial a un pH
bajo donde la caolinita puede formar una carga positiva.
La repulsin aninica puede tener consecuencias importantes durante el transporte
del soluto a travs de los suelos. Cuando se desecha a los aniones de una parte del
volumen del que rodea a las partculas del suelo, puede parecer que estos viajan a
travs del suelo ms rpido que el agua en la que originalmente estaba disuelta la
sal.

6.ATRACCION ELECTROSTATICA DE LOS ANIONES.

Los aniones atrados a las cargas positivas lo hacen en la misma forma
electroesttica que lo hacen los cationes a las cargas negativas en los coloides del
suelo. Los efectos de la concentracin inica, la valencia, los iones complementarios
y dems en la distribucin de iones intercambiables tienen efectos similares a los
cationes, estos cationes se consideran como adsorbidos inespecficamente.
Los

aniones

Cl,

NO3

SO4

son

generalmente

considerados

adsorbidos

inespecficamente. La capacidad de los suelos de adsorber aniones incrementa al

incrementar la acidez y es mucho mayor en los suelos caoliniticos los cuales tienen
cargas significantemente dependientes del pH. En todos los valores del pH el ion
divalente SO4 es adsorbido en mayores proporciones que el ion monovalente Cl.
Para los suelos montmorilloniticos donde las cargas dependientes del pH son de
menor importancia, el Cl es adsorbido solo en pequea proporcin a pH bajos y casi
en absoluto en un rango de pH neutro, tales datos son tpicos de los aniones
adsorbidos inespecficamente. Incluso para las caolinitas y los suelos con cargas
dependientes del pH la adsorcin aninica es despreciable a pH > 7; generalmente
las cargas negativas a pH > 7 repelen a los aniones adsorbidos inespecficamente.
Cl, NO3 y SO4 son aniones usualmente importantes en la mayora de los suelos
extensivamente estudiados. Cl en particular es usado comnmente como un
indicador de la movilidad de NO 3 en suelos ya que se comporta de manera similar al
NO3.

7.ISOTERMAS DE ADSORCION.
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se
considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en la
superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama
"adsorbente".

ADSORCION

ABSORCION

A
A

CAMBIO IONICO

Diferentes procesos de sorcin (Appelo and Postma, 1993)

AIRE / AGUA

AGUA

ROCA

ABSORCION

ADSORCION

Representacin esquemtica de los procesos de adsorcin

Las isotermas de adsorcin, describen convenientemente la adsorcin de solutos
por los slidos a T constante en trminos cuantitativos. Una isoterma de adsorcin
muestra la cantidad de absorbato (soluto) adsorbido por un adsorbente como
funcin del equilibrio de concentracin del absorbato. Una variedad de forma de
isotermas es posible, dependiendo de la afinidad de la adsorbencia del absorbato.
Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:
a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol,
reversible desorcin si T y P, no es de naturaleza especfica (sitios
activos), formacin de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.

b) Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas anlogas al enlace qumico (atraccin

entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes), H~ 200 KJ/mol,
irreversible no hay desorcin si T y P a menos que sean cambios muy
drsticos, es de naturaleza especfica (sitios activos), formacin de monocapas,
el adsorbato puede perder su identidad.

Factores que afectan a la cantidad adsorbida: (1) Cantidad del adsorbente (m):
Superficie disponible. (2) P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible (3)
Temperatura: Generalmente la adsorcin es exotrmica.
Si T, P C y m dadas, entonces Y (x/m) se ve afectada por:
(1) Naturaleza del adsorbato, Solubilidad, Peso molecular, pH, adsorcin mxima
cuando no hay ionizacin (2) Naturaleza del adsorbente. 3. Naturaleza del
disolvente.
La tcnica utilizada para generar datos de adsorcin, es en principio muy simple.
Una cantidad de adsorbato es agregada a un sistema que contiene una cantidad de
adsorbente. La cantidad de adsorbato removido de la solucin en equilibrio, se
asume ser adsorbida. Las condiciones de equilibrio deben prevalecer y las
reacciones secundarias

(tales como precipitacin) tienen que ser eliminadas o

corregidas. La precipitacin es indicada por un rpido incremento en la adsorcin

aparente (desaparece de la solucin) con un pequeo cambio en el equilibrio de la
concentracin de la solucin. Tres ecuaciones de adsorcin son usadas comnmente

para describir los datos de adsorcin: ecuaciones de (1) Langmuir (2) Freundlich (3)
Brunauer Emmett Teller (BET).

7.1. ECUACION LANGMUIR.

Esta fue inicialmente derivada de la adsorcin de gases por los slidos. La
derivacin se bas en tres presunciones: 1. La energa constante de adsorcin la
cual depende de la extensin de superficie cubierta (superficie homognea). 2.
Adsorcin de sitios especficos sin interaccin entre las molculas de adsorbato. 3.
Mxima adsorcin posible que es la de una capa completa monomolecular en todas
las superficies adsorbentes reactivas. Una forma comn de ecuacin de Langmuir
es:

X KCb
=
+ KC
m
1
Donde C es la concentracin en equilibrio del adsorbato en cuestin, X/m es el peso
del adsorbato por unidad de peso del adsorbente, K es una constante relacionada
con la fuerza de enlace y b es la capacidad mxima de adsorbato que puede ser
adsorbido (capa monomolecular completa).
Esta ecuacin es comnmente arreglada a su forma lineal para permitir una fcil
verificacin de cualquier dato que conforma el modelo de Langmuir:

C
1
C
=
+
( x /m) KCb b

Esta ecuacin fue derivada asumiendo la constante de energa libre, una situacin
que ocurre raramente en la naturaleza. Actualmente la energa de adsorcin tiende
a decrecer con el incremento de la superficie cubierta, mientras que la interaccin
con molculas ya adsorbidas, tiende a incrementar con el incremento de la
superficie cubierta. El efectivo neto es que los dos cambios tienden a compensarse
uno con el otro, tendiendo a una constante relativa de energa de adsorcin. La
ecuacin de Langmuir est limitada al rango en el cual los datos experimentales
estn disponibles. Incluso en sistemas donde la energa de adsorcin no es
estrictamente constante, la ecuacin de Langmuir puede seguir describiendo la
adsorcin, sobre una porcin del rango de adsorcin, mientras que la variacin en la
energa de adsorcin puede ser pequea si un tipo de enlace o mecanismo
predomina.
Una ventaja de utilizar la ecuacin de Langmuir, para describir la adsorcin es que
esta define un lmite finito de adsorcin en un arreglo dado de sitios, los cuales
cumplen los criterios del modelo de Langmuir. Esta utilidad de la ecuacin ha sido
utilizada por muchos investigadores para estimar la capacidad de adsorcin total de
suelos para varios adsorbatos tales como fosfatos y diferentes herbicidas.
Comparando estas capacidades se pueden predecir los mecanismos de adsorcin.

7.2. ECUACIN DE FREUNDLICH.

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en monocapa
(monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay
formacin de monocapas.
2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa
(regin asinttica en la grfica).
3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie NO
cubierta.
v = k P (1)
Esta ecuacin se obtiene determinando la adsorcin en una serie de sistemas, con
concentraciones diferentes:

Cs=KC e

lnCs=lnK + nlnC
e
Donde Cs es la cantidad adsorbida de soluto sobre el suelo (mg/g) C e es la
concentracin de la disolucin acuosa en el equilibrio (mg/g disolucin) y H y n son
constantes caractersticas del suelo y de la solucin.

7.3. ECUACIN DE BET (Brunauer Emmett - Teller).

La ecuacin BET est basada en la consideracin de las fuerzas de atraccin de van
der Waals como nicas responsables del proceso de adsorcin. El modelo supone
una superficie energticamente uniforme, en la que todos los centros activos son
equivalentes; al mismo tiempo, supone que los calores de adsorcin en todas las
capas, por encima de la primera, son iguales entre s y coinciden con el calor
latente de condensacin. Con estos postulados la ecuacin BET proporciona, a partir
de datos de presin relativa y volumen adsorbido procedentes de la isoterma de N2,
el volumen de la monocapa adsorbida, y por lo tanto un valor del rea superficial de
la muestra estudiada.
La similitud entre fuerzas de fisisorcin y de licuefaccin (van der Waals) la
adsorcin en superficies planas y convexas, continua hasta que la superficie queda
cubierta con una capa multimolcular de lquido.
Se obtiene igualando las velocidades de condensacin y evaporacin en las
diversas capas. Supone que la energa caracterstica de adsorcin del vapor

corresponde a la primera capa, en tanto que la energa de licuefaccin del vapor

sirve para las siguientes capas:

Donde V = volumen adsorbido a la presin p, p0 = presin de vapor de

saturacin, c = diferencia de energa entre las molculas adsorbidas en la
primera capa y la de las capas siguientes, Vm = capacidad de adsorcin en
la primera capa.

Pero la mejor forma de resolver la ecuacin BET en una de sus formas linearizadas
es la siguiente:

Donde X es la presin relativa (p/p), n es la cantidad de gas adsorbido, nm es el

gas adsorbido en la monocapa y CBET un parmetro relacionado con las
interacciones adsorbato-adsorbente.
El empleo de esta forma linearizada facilita la eleccin del intervalo experimental
sobre el cual puede o debe aplicarse la ecuacin BET. El anlisis es particularmente
adecuado para slidos microporosos, donde la aplicacin del mtodo tradicional
resulta ms problemtica [PARRA, 1995b]. Las superficies especficas determinadas
por ambos procedimientos difieren solo ligeramente, pero el valor de CBET

calculado con esta alternativa es mucho ms consistente con la naturaleza de la

superficie. Los postulados del modelo BET han sido objeto de numerosas crticas,
por lo que han surgido una serie de modelos derivados que incluyen diversos
factores correctores. Sin embargo, las modificaciones han sido igualmente
cuestionadas, ya que en su mayora provocan la prdida del significado fsico que el
modelo pretende. Por lo tanto, a pesar de las crticas, el modelo BET es, con gran
diferencia, el mtodo ms usado en la determinacin de la superficie especfica, si
bien la interpretacin de los resultados debe hacerse de manera cuidadosa, sobre
todo cuando se analizan carbones de microporosidad muy elevada [PARRA, 1995b].

8.BIBLIOGRAFA.
Bohn, Hinrich; McNeal, Brian and Oconnor George. Soil Chemistry. United States of
Amrica. 3ra Edicin 2001.
Cepeda, Juan M. Qumica de suelos. Editorial Trillas, Universidad Autnoma Agraria,
Mxico, 1996.
Fassbender, Hans W. Qumica de suelos. Publicacin de Instituto Interamericano de
Documentacin e Informacin Agrcola. Costa Rica, 1986.
Simn Navarro Blaya y, Gnes Navarro Garca.

Qumica Agrcola: el suelo y los

elementos qumicos esenciales para la vida. 2da Edicin. Ediciones Mundi-Prensa,

Madrid, 2003.
Sociedad Colombiana de la Ciencia del Suelo. Ciencias del suelo/principios bsicos.
Edicin Grfico Editores, Bogot, 2013.