Tema 57

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Antonio Abrisqueta Garca, 1999 Temario Especfico Tema 57
TEMAS DE FSICA Y QUMICA

(Oposiciones de Enseanza Secundaria)
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TEMA 57
CONCEPTOS DE OXIDACIN-REDUCCIN. REACCIONES REDOX. AL-
GN PROCESO REDOX DE INTERS INDUSTRIAL (PILAS Y CUBAS ELEC-
TROLTICAS, CORROSIN Y FORMA DE EVITARLA, METALURGIA Y SIDE-
RURGIA).
Esquema
1. Oxidacin-Reduccin.
1.1. Concepto de oxidacin. Concepto de reduccin.
1.2. Agentes oxidantes y reductores.
1.3. Nmero de oxidacin.
1.3.1. Convenio de nmeros de oxidacin.
2. Reacciones redox.
2.1. Ajuste de reacciones redox.
2.1.1. Mtodo del nmero de oxidacin.
2.1.2. Mtodo del ion-electrn.
2.2. Masa equivalente de un oxidante y de un reductor.
3. Procesos redox de inters industrial.
3.1. Pilas voltaicas.
3.1.1. Funcionamiento de la pila Zn-Cu (Daniell).
3.1.2. Fuerza electromotriz de una pila.
3.1.3. Electrodo normal de hidrgeno.
3.1.4. Potenciales normales de reduccin.
3.2. Cubas electrolticas.
3.2.1. Electrolisis. Ley de Faraday.
3.2.2. Electrolisis del cloruro sdico fundido.
3.2.3. Electrolisis del cloruro sdico disuelto.
3.2.4. Refinado electroltico.
3.3. Corrosin. Proteccin.
3.4. Metalurgia. Operaciones metalrgicas.
3.4.1. Concentracin.
3.4.2. Tostacin.
3.4.3. Reduccin.
3.4.4. Afinacin.
3.4.5. Ejemplo de la metalurgia del aluminio.
3.5. Siderurgia.
3.5.1. Funcionamiento del alto horno.
3.5.2. Operacin de pudelaje. Horno de reverbero.
3.5.3. Fabricacin de Acero.
3.5.3.1. Procedimiento de Bessemer.
3.5.3.2. Procedimiento de Martin-Siemens.
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TEMA 57
CONCEPTOS DE OXIDACIN-REDUCCIN. REACCIONES REDOX. AL-
GN PROCESO REDOX DE INTERS INDUSTRIAL (PILAS Y CUBAS ELEC-
TROLTICAS, CORROSIN Y FORMA DE EVITARLA, METALURGIA Y SIDE-
RURGIA).
1. OXIDACIN-REDUCCIN.
Los conceptos de oxidacin-reduccin al igual que los de cido-base constituyen

la base explicativa de la mayora de las reacciones qumicas que se producen en la natu-
raleza y en el laboratorio. Las reacciones de cido-base, explicadas por la teora de
Brnsted-Lowry, se consideran procesos de transferencias de protones. Las reacciones
de oxidacin-reduccin se consideran procesos que transcurren con transferencias de
electrones.
Las reacciones de oxidacin-reduccin, conocidas tambin como reacciones re-

dox, constituyen la base de una parte de la qumica que se conoce con el nombre de
Electroqumica, ya que estudia los llamados procesos electroqumicos. Estos pueden
agruparse en dos tipos principales, inverso uno de otro:
1. Aquellos basados en reacciones redox espontneas, es decir, en las que disminuye

la energa libre del sistema, y que producen una corriente elctrica, y
2. Aquellos que consisten en la produccin de reacciones redox no espontneas me-

diante la aplicacin de una corriente elctrica, lo que recibe el nombre de electro-
lisis.
1.1. Concepto de Oxidacin. Concepto de Reduccin.
Tradicionalmente cuando un elemento se combinaba con el oxgeno se deca que

se haba oxidado. Modernamente, desde el punto de vista electrnico, se ha aceptado el
trmino de oxidacin para describir cualquier proceso en el que una especie qumica
pierde una parte de su densidad electrnica. Esta prdida de densidad electrnica puede
ser prdida de uno o ms electrones, o puede resultar de la polarizacin de un enlace
covalente con electrones de enlace desplazados hacia el otro tomo. Este es el caso del
carbono con el oxgeno para formar el dixido de carbono, que se ha considerado tradi-
cionalmente como una reaccin tpica de oxidacin.
Para mantener el principio de electroneutralidad de la materia tendr que existir

otra especie qumica que gane la misma densidad electrnica perdida por la especie
qumica original, por tanto, cada proceso de oxidacin lleva aparejado el proceso con-
trario que se llama reduccin. Por consiguiente se acepta el trmino de reduccin para
describir cualquier proceso en el que una especie qumica gana una cierta densidad
electrnica, consistente en ganancia de electrones o polarizacin de un enlace covalente
con desplazamiento hacia s de los electrones. Es lo que le ocurre al oxgeno en el CO2 .
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Desde un punto de vista prctico, es necesario resaltar que con el fin de simplifi-
car su tratamiento, las ecuaciones de oxidacin-reduccin se escriben como si se transfi-
riera un nmero entero de electrones de un tomo a otro.
1.2. Agentes oxidantes y reductores.
Se puede definir como agente oxidante, a todo tomo, molcula o ion que capta o
gana electrones en una reaccin qumica, y como agente reductor a todo tomo, mol-
cula o ion que pierde electrones.
En una reaccin de oxidacin-reduccin el reductor cede electrones y se oxida

mientras que el oxidante gana electrones y se reduce. Cada reductor, al perder electro-
nes, se transforma en su oxidante conjugado, y, anlogamente cada oxidante, al ganar
electrones se transforma en su reductor conjugado.
Oxidante-1 + Reductor-2 Reductor-1 + Oxidante-2
El concepto de oxidante y reductor es relativo, depende de con quin se enfrente
un determinado ion, tomo o molcula. Por ejemplo, el perxido de hidrgeno, que ac-
ta habitualmente como oxidante, puede hacerlo como reductor frente a oxidantes ms
potentes que l, como el permanganato potsico.
1.3. Nmero de oxidacin.
En las reacciones sencillas de oxidacin-reduccin en las que slo intervienen

elementos, no existe ninguna dificultad para ver la transferencia de electrones, pero en
reacciones ms complejas en las que intervienen molculas neutras o iones complejos es
ms difcil ver esta transferencia de electrones. Para facilitar esto se ha introducido el
llamado nmero de oxidacin, que expresa una carga real o aparente, que se determina
de una manera arbitraria, aunque no ilgica.
1.3.1. Convenio de nmero de oxidacin.
El nmero de oxidacin de un tomo es un nmero que representa la carga elctri-

ca que tendra dicho tomo si en un compuesto se asignasen los electrones a los tomos
segn un conjunto de reglas que se pueden resumir en las siguientes:
1. El nmero de oxidacin de todos los elementos libres es 0 en cualquiera de las

formas en que se presente.
2. El nmero de oxidacin del hidrgeno en sus compuestos es +1, excepto en los
hidruros metlicos que es 1.
3. El nmero de oxidacin del oxgeno en sus compuestos es 2, excepto en los pe-
rxidos, que es 1 y en el F2 O en el que es +2.
4. El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es siempre +1 y el de los metales
alcalino-trreos es siempre +2.
5. En los haluros, el nmero de oxidacin del halgeno es 1, (el nmero de oxida-
cin del flor es siempre 1, por ser el elemento ms electronegativo, pero el n-
mero de oxidacin de los otros halgenos puede ser positivo, cuando se combinan
con oxgeno o con un halgeno ms electronegativo).
6. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula
es 0, y si se trata de un ion, es igual a la carga del ion.
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Los nmeros de oxidacin permiten establecer la definicin ms general de oxida-

cin-reduccin:
- Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin.
- Un elemento se reduce cuando disminuye su nmero de oxidacin.
Es importante tambin tener bien en cuenta la diferencia que existe entre el nme-
ro de oxidacin y la valencia que es el nmero de enlaces que forma un elemento, si
bien sus valores numricos coinciden en muchos casos. Mientras el nmero de oxida-
cin se expresa por un nmero con signo (+ ), el nmero de enlaces se expresa por
un nmero sin signo. No obstante ambas propiedades estn basadas en la estructura
electrnica y existe entre ellas cierta analoga, especialmente en lo que se refiere a la
periodicidad.
2. REACCIONES REDOX
Considerando los conceptos anteriores, todas las reacciones qumicas son reaccio-
nes de oxidacin-reduccin, ya que en todas hay un reordenamiento electrnico. Sin
embargo, el trmino de reaccin redox suele usarse en un sentido ms restringido, para
designar aquellos procesos en los que algunos tomos, molculas o iones pierden o ga-
nan electrones de modo fcilmente patente.
Es conveniente no confundir las caractersticas generales que se establecen para

definir o clasificar a una determinada reaccin como de oxidacin-reduccin, con el
mecanismo por medio del cual esta reaccin se lleva a cabo. Hasta ahora, para explicar
cmo ocurren las reacciones redox, se han propuesto dos mecanismos generales: uno
basado en la transferencia de electrones y otro en la transferencia de tomos. A veces,
en reacciones complejas se postulan la coexistencia de ambos mecanismos, no obstante,
como la reaccin estequiomtrica no indica el mecanismo de la reaccin, las reacciones
de oxidacin-reduccin suelen ajustarse mediante transferencia de electrones de unas
especies a otras, sin que ello indique otra cosa que la utilidad de esta tcnica de ajuste
numrico, debido a su facilidad de resolucin.
2.1. Ajuste de reacciones redox.
El mtodo ordinario de tanteo de los coeficientes estequiomtricos es difcil y la-

borioso para ajustar reacciones redox. Para formular una reaccin redox es necesario, en
primer lugar, conocer las especies qumicas que intervienen, tanto reactivos como pro-
ductos. Estos ltimos, excepto en casos sencillos, no se pueden predecir con seguridad
y, en muchos casos, dependen de las condiciones experimentales en las que se realiza la
reaccin.
Una vez conocidos los pares redox que intervienen en la reaccin, su formulacin
y ajuste estequiomtrico se puede realizar por dos mtodos, que desarrollaremos a con-
tinuacin:
2.1.1. Mtodo del nmero de oxidacin.
Este mtodo de ajuste de reacciones de oxidacin-reduccin se realiza siguiendo

los siguientes pasos:
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1. Se asigna a cada elemento su nmero de oxidacin y nos fijamos en aquellas espe-

cies qumicas que cambian su nmero de oxidacin.
2. Habr un elemento que aumente su nmero de oxidacin y otro que lo reduzca, es
decir, uno que se oxide y otro que se reduzca. Con ambos elementos planteamos las
dos semirreacciones redox.
3. En ests semirreacciones se indica el nmero de electrones ganados o perdidos des-
pus de haber igualado el nmero de tomos en ambos miembros.
4. Se multiplican ambas semirreacciones por el mnimo nmero que haga que los
electrones en ambos procesos sean iguales.
5. Se suman ambas semirreacciones y se copian los coeficientes en la ecuacin gene-
ral.
6. Se igualan los cationes y aniones que no experimentan cambios en sus nmeros de
oxidacin.
7. Se igualan los hidrgenos y los oxgenos en ambos miembros de la ecuacin gene-
ral y se comprueba la ecuacin.
Por ejemplo: Ajustaremos la reaccin de oxidacin-reduccin siguiente:

KMnO 4 + H2 SO4 + I2 MnSO4 + KIO 3 + H2O
+1 +7 2 +1+62 0 +2 +6 2 +1+5-2 +12
semirreaccin de Reduccin: 2 [Mn+7 + 5e Mn+2 ]
Oxidante
semirreaccin de Oxidacin: I2 10e 2I+5
Reductor

sumando: 2Mn+7 + I2 2Mn+2 + 2I+5

y finalmente 2KMnO 4 + 2H2 SO4 + I2 2MnSO4 + 2KIO3 + 2H2 O
2.1.2. Mtodo del ion-electrn.
Se realiza siguiendo los siguientes pasos:
1. Se escribe la frmula del oxidante (como ion si acta de esta forma o como mol-
cula) y separado por una flecha de reaccin se escribe la frmula de su producto de
reduccin (inico o molecular). De igual manera se procede con el reductor.
2. Se introducen los coeficientes mnimos necesarios en cada semirreaccin para
igualar los tomos del elemento que caracteriza estas dos formas recprocas de oxi-
dante y reductor.
3. Si la forma reducida contiene menos oxgenos que la oxidada se le suman a la for-
ma reducida tantas molculas de agua como tomos de oxgeno sean necesarios y
en el otro miembro se aaden los iones H+ necesarios.
4. Aunque las semirreacciones est ahora igualadas atmicamente, no lo estn elctri-
camente y para ello se agregan o se restan al primer miembro los electrones necesa-
rios para que la carga elctrica total de cada miembro sea la misma.
5. Se multiplican las dos ecuaciones por los coeficientes ms pequeos necesarios pa-
ra que el nmero de electrones que intervienen en ellas sea el mismo. Las dos ecua-
ciones resultantes se suman, se eliminan los electrones y se cancelan las molculas
de agua y los iones H+ que aparecen en los dos miembros. Si en la ecuacin final
resultante quedasen iones H+ en el segundo miembro pueden agregarse a ambos
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miembros iones hidroxilo OH para transformar aquellos iones H+ en H2 O. Esto

significara que el proceso total se lleva- ra a cabo en medio alcalino.
Por ejemplo, para el caso de la misma reaccin anterior:

KMnO 4 + H2 SO4 + I2 MnSO4 + KIO 3 + H2O
la reaccin inica ser:
K+ + MnO 4 + 2H+ + SO4 = + I2 Mn+2 + SO4 = + K+ + IO 3 + H2 O
1 semirreac. 2 [MnO 4 + 8H+ + 5e Mn+2 + 4H2 O] Reduccin

2 semirreac. I2 + 6H2 O 10e 2IO 3 + 12H +
Oxidacin

2MnO 4 + 16H+ + I2 + 6H2 O 2Mn+2 + 2IO 3 + 12H+ + 8H2 O

2MnO 4 + 4H+ + I2 2Mn+2 + 2IO 3 + 2H2 O
y finalmente 2KMnO 4 + H2 SO4 + I2 2MnSO4 + 2KIO3 + 2H2O
2.2. Masa equivalente de un oxidante y de un reductor.
En general, el equivalente-gramo de una sustancia es la cantidad de la misma que

se combina, desplaza o cede un tomo-gramo de hidrgeno, que es 1'008 g.
Cuando un tomo-gramo de hidrgeno interviene en una reaccin redox lo hace

segn la ecuacin:
H+ + e 12 H2
esto es, se pone en juego 1 mol de e, por ello puede definirse el equivalente-gramo de
un oxidante o de un reductor como la cantidad del mismo que reacciona o produce un
mol de electrones. As, por ejemplo, cuando el permanganato potsico acta como oxi-
dante en medio cido segn la semirreaccin que hemos visto:
MnO4 + 8H+ + 5e Mn+2 + 4H2 O
aqu, la quinta parte de un mol de permanganato potsico es la cantidad que se combina
con 1 mol de electrones, luego su masa equivalente o equivalente-gramo ser:
1 Mol
Eq - g (KMnO 4 ) =
5
Como regla general se escribir:
1 Mol
Eq - g =
n
siendo n el nmero de moles de electrones (por mol de oxidante o de reductor) que apa-
recen en la semirreaccin correspondiente.
3. PROCESOS REDOX DE INTERS INDUSTRIAL
Las reacciones redox son la base de una importante parte de la qumica: la elec-
troqumica dedicada al estudio de los llamados procesos electroqumicos que, como se
ha dicho al inicio del tema, son de dos tipos principales:
a) Produccin de corriente elctrica mediante una reaccin qumica redox, en lo que

se fundamentan las Pilas Y Bateras.
b) Produccin de una reaccin qumica redox aplicando una corriente elctrica lo que
recibe el nombre de Electrolisis.
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3.1. Pilas voltaicas.
3.1.1. Funcionamiento de la pila Zn-Cu (Daniell).
Cuando una lmina metlica de zinc se sumerge en una disolucin acuosa de sul-
fato de cobre, CuSO4 , puede observarse a simple vista que la disolucin va perdiendo su
color azul intenso, propio de los iones Cu+2 , al mismo tiempo que en la lmina de zinc
se va depositando cobre metlico, observable por el color rojizo que va adquiriendo. Al
cabo de cierto tiempo puede tambin observarse que parte de la lmina de zinc se ha
disuelto. Ha tenido lugar, de manera espontnea, la siguiente reaccin redox:
Zn (s) + Cu+2 (aq) Zn+2 (aq) + Cu (s)
Esta reaccin se produce porque el zinc metlico tiene cierta tendencia a pasar a la
disolucin en forma de ion Zn+2 . Cada ion que sale de la lmina deja en ella sus dos
electrones, que pasan instantneamente a uno de los iones Cu+2 de la disolucin, que de
esta forma se transforma en cobre metlico y queda depositado recubriendo la lmina.
Los iones SO4 = no sufren ningn cambio, es decir, son iones espectadores. Es impor-
tante destacar que los electrones puestos en juego en el proceso redox, no abandonan la
lmina de cobre.
La energa liberada en la reaccin qumica se manifiesta enteramente en forma de

calor, como puede comprobarse por la elevacin de la temperatura de la disolucin. La
energa qumica de esta reaccin puede transformarse en energa elctrica y dar lugar a
una corriente elctrica si se fuerza a los electrones a pasar desde tomos de zinc a los
iones de cobre a travs de un circuito elctrico externo. Esto se consigue separando la
chapa de zinc de la disolucin de sulfato de cobre, utilizando, por ejemplo, un recipiente
con dos compartimentos separados por un tabique poro-
so o simplemente empleando dos vasos conteniendo:
- Una disolucin diluida de una sal de zinc, como sul-

fato de zinc, y una lmina de zinc metlico, llamado
electrodo de zinc y
- Una disolucin saturada de sulfato de cobre, en el
otro vaso, donde se introduce una lmina de cobre
metlico, que constituye el electrodo de cobre. FIG. 1
Entre los dos recipientes se establece una unin lquida, mediante lo que se llama
un puente salino, que es un tubo de vidrio, en forma de U y lleno de una disolucin sali-
na concentrada, como por ejemplo, una disolucin concentrada de cloruro potsico. El
tubo se coloca de forma invertida uniendo los dos recipientes como se indica en la fig.1.
Si ahora se unen los dos electrodos de zinc y cobre mediante un alambre conductor en el
que se intercala un ampermetro, puede observarse que ste marca el paso de una co-
rriente elctrica.
Puede comprobarse que el flujo de electrones va desde la chapa de zinc a la de

cobre, es decir, que el electrodo de zinc es el polo negativo (ctodo) de la pila mientras
que el electrodo de cobre es el polo positivo (nodo).
Las reacciones qumicas que tienen lugar en cada recipiente son las mismas que
las estudiadas anteriormente; la nica diferencia es que ahora los electrones no pasan
directamente de los tomos de zinc a los iones de cobre, sino que pasan a travs del cir-
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cuito elctrico externo en forma de corriente elctrica. De esta manera la energa qumi-
ca de la reaccin se ha convertido en energa elctrica, en este dispositivo experimental
llamado pila de Daniell.
En toda pila conviene tener presente que, al mismo tiempo que circulan electrones
por el circuito externo, circulan iones por el circuito lquido interno, que tiene que estar
cerrado por un puente salino o un tabique poroso, pues de lo contrario, no puede funcio-
nar la pila. As, en la pila Daniell, por el circuito lquido interno circulan los iones ne-
gativos de SO4 = y Cl (estos ltimos son los del puente salino), dirigindose desde el
recipiente con disolucin de sulfato de cobre al recipiente con disolucin de sulfato de
zinc, mientras que los iones positivos, de zinc, cobre y potasio, viajan en direccin con-
traria, manteniendo as la corriente elctrica a travs de las disoluciones, al mismo tie m-
po que restauran la neutralidad elctrica de dichas disoluciones.
Esta pila se representa mediante la notacin convencional:

Zn Zn+2 (aq) Cu+2 (aq) Cu
Siempre se coloca a la izquierda el electrodo que hace de polo negativo (en el que
se verifica la oxidacin). La denominacin de los electrodos es arbitraria y se ha conve-
nido el siguiente criterio: Anodo es el electrodo en el que se produce la reaccin de oxi-
dacin (en la pila de Daniell, es el de Zn) y ctodo es el electrodo en el que se produce
la reaccin de reduccin (en la pila de Daniell, es el de Cu).
Cuando a una pila se le aplica un potencial elctrico exterior mayor que su fuerza
electromotriz, funcionar como clula electroltica y se invierte el proceso qumico en
los electrodos, con lo que cambiara la denominacin de los mismos. No obstante, en
cualquiera de los dos casos, el nodo es el electrodo en el que ocurre una oxidacin y el
ctodo es el electrodo en el que ocurre una reduccin.
3.1.2. Fuerza electromotriz de una pila.
Un voltmetro que est conectado entre los dos electrodos de una pila galvnica
marcar una diferencia de potencial caracterstica cuya magnitud depende de los siste-
mas de electrodos, de la concentracin de las especies inicas y moleculares, de la tem-
peratura, etc. Se acostumbra a considerar esta diferencia de potencial como la diferencia
entre dos potenciales individuales, denominados potenciales de cada electrodo, que de-
signaremos por E.
Cuando las concentraciones de las disoluciones son 1 M y estos potenciales estn

determinados a 25C se define el potencial normal de electrodo o Fuerza Electromotriz
normal. En los electrodos gaseosos, la FEM normal depende tambin de la presin del
gas, para la cual se toma como valor normal el de 1 atmsfera.
El potencial de un electrodo aislado no puede determinarse experimentalmente si-

no slo su potencial relativo respecto de otro que se tome como potencial de referencia.
La escala de potenciales relativos se basa en tomar como electrodo de referencia

el llamado electrodo normal de hidrgeno al que se le asigna el potencial arbitrario de 0
voltios.
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3.1.3. Electrodo Normal de Hidrgeno.
El electrodo de hidrgeno es un electrodo de gas

que consiste en una lmina de platino (recubierta de
negro de platino finamente dividido que absorbe H2 y
hace reversible termodinmicamente la reaccin del
electrodo) en contacto H2 gaseoso a 1 atm y sumergida
en una disolucin 1 M de iones H+.
(Pt)H2 (1 atm) H+(1 M)
Segn que. acte como polo negativo o positivo
en una pila, la reaccin que tiene lugar en el electrodo
de hidrgeno es: FIG. 2
- Polo negativo: H2 2H+ + 2e
- Polo positivo: 2H+ + 2e H2
3.1.4. Potenciales Normales de reduccin.
El potencial que se ha asignado convencionalmente al electrodo estndar de hi-

drgeno es de 0 voltios. De esta forma, cuando se construye una pila galvnica con el
electrodo estndar de hidrgeno y algn otro electrodo estndar, el potencial medido se
asigna a este segundo electrodo.
En la mayor parte de los pases se acepta el convenio de que todas las reacciones
sean escritas como reducciones, tal como:
Zn+2 + 2e Zn
2H+ + 2e H2
Cu+2 + 2e Cu
Admitiendo este convenio, la magnitud y el signo de los potenciales de electrodo
tienen que reflejar las tendencias relativas a realizarse la reaccin de izquierda a dere-
cha, pudiendo presentarse dos situaciones:
a) Sistemas con menor tendencia a reducirse que el electrodo estndar de hidrgeno.

Debern tener potenciales estndar de reduccin negativos.
b) Sistemas con mayor tendencia a reducirse que el electrodo estndar de hidrgeno.
Debern tener potenciales estndar de reduccin positivos.
Resultan as valores como los siguientes:

Zn+2 + 2e Zn E0 = 076 V
2H+ + 2e H2 E0 = 0 V
Cu+2 + 2e Cu E0 = +034 V
Si se invierte el sentido de algunas de las reacciones; se invierte, naturalmente, el

signo algebraico del potencial. Podemos resumir los convenios relativos a los potencia-
les de electrodo en los siguientes puntos:
- Al electrodo estndar de hidrgeno se le asigna un potencial igual a 0 voltios.
- Las reacciones se escriben como reducciones, con lo cual a las que se producen con
ms tendencia que 2H++2eH2 se les asigna voltaje positivo, y a las que se produ-
cen con menos tendencia, se les asigna signo negativo.
- El valor del potencial de electrodo es una medida cuantitativa de la tendencia a pro-
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ducirse la reaccin. O sea, es una medida del carcter oxidante del ion, o tambin de
la tendencia de un electrodo a actuar como ctodo.
- Si se invierte la direccin en que est escrita una media reaccin, se invierte el signo
del potencial de electrodo. (En este punto es importante tener en cuenta que cuando
una semirreaccin se multiplica por un nmero natural, su potencial no cambia, ya
que el potencial est asociado slo con la tendencia a producirse la reduccin y la
multiplicacin afecta a las cantidades y no a la fuerza impulsora de la reaccin).
Con estos supuestos se construye una tabla de potenciales de electrodo conocida

como serie electroqumica o serie de tensiones.
Potenciales Normales de Electrodo a 25C
Electrodo Reaccin E0 (V)
Li Li+ Li+ + e Li 3046

K + e K 2926
+ +
K K

Ba + 2e Ba 2905
+2 +2
Ba Ba
+2
Ca Ca Ca + 2e Ca
+2
2866

Na + e Na 2714
+ +
Na Na

Mg Mg+2 Mg + 2e Mg
+2
2363
Al Al+3 Al+3 + 3e Al 1662
+2
Zn Zn Zn + 2e Zn
+2
0763

Fe + 2e Fe 0440
+2 +2
Fe Fe

Cr + e Cr 0410
+3 +2 +3 +2
Pt Cr ,Cr

Cd Cd+2 Cd + 2e Cd
+2
0402
Pb SO4 Pb SO4 = SO4 Pb + 2e Pb + SO4 = 0356

Ag IAg IAg + e I + Ag 0152

Sb + 2e Sn 0136
+2 +2
Sn Sn

Fe + 3e Fe 0036
+3 +3
Fe Fe

H2 (Pt) H+ 2H + 2e H2
+
0

Ag BrAg Br BrAg + e Ag + Br +0071

Cu + e Cu
+2 + +2 +
Pt Cu ,Cu +0153
+4 +2
Pt Sn ,Sn Sn + 2e Sn
+4 +2 +0154

Ag ClAg Cl ClAg + e Ag + Cl +0222

Hg Cl2 Hg2 Cl Cl2 Hg2 + 2e 2Hg + 2Cl +0267

Cu + 2e Cu
+2 +2
Cu Cu +0337

I2 (Pt) I I2 + 2e 2I +0535

SO4 Hg2 + 2e 2Hg + SO4
= =
Hg SO4 Hg2 SO4 +0615

Fe + e Fe
+3 +2 +3 +2
Pt Fe ,Fe +0770

Ag Ag+ Ag + e Ag
+
+0799
+2
Hg Hg Hg + 2e Hg
+2 +0854

2Hg + 2e Hg2
+2 +2 +2 +2
Pt Hg2 ,Hg +0910

Pt,Br2 Br Br2 + 2e 2Br +1065

O2 + 4H + 4e 2H2 O
+ +
Pt,O2 H +1229
Pt Cr+3 ,Cr2O7 =, H+ Cr2 O7 = + 14H+ + 6e 2Cr+3 + 7H2 O +1330
Pt,Cl2 Cl Cl2 + 2e 2Cl +1359

Co + e Co
+3 +2 +3 +2
Pt Co ,Co +1820

Pt,F2 F F2 + 2e 2F +2866
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3.2. Cubas electrolticas.
3.2.1. Electrolisis. Ley de Faraday.
En las pilas galvnicas, como hemos visto anteriormente, la energa de una reac-
cin qumica, que tiene lugar de forma espontnea, puede convertirse en energa elctri-
ca. Inversamente, si se hace pasar una corriente elctrica a travs de una disolucin
electroltica, puede producirse una reaccin qumica en el sentido contrario de la que
tiene lugar espontneamente. Este proceso, como ya indicbamos, recibe el nombre de
electrolisis.
Como es bien sabido, la corriente elctrica consiste en un movimiento o transfe-

rencia de cargas elctricas. En un circuito elctrico ordinario, formado por conductores
metlicos, la corriente elctrica es sencillamente un flujo de electrones, que no produce
ninguna alteracin apreciable en los cables conductores. Este tipo de conduccin de la
electricidad suele llamarse conduccin metlica o electrnica. Por el contrario, el paso
de electricidad a travs de disoluciones electrolticas o de sales fundidas, se realiza por
migracin de los iones y se llama conduccin inica o electroltica. Este ltimo tipo de
conduccin va acompaada de cambios qumicos de las especies qumicas intervinien-
tes, que tienen lugar en los electrodos, que son las barras conductoras (de metal o de
grafito) conectadas a los polos de una batera o generador de corriente elctrica cont i-
nua.
Los cuidadosos estudios cuantitativos sobre los procesos electrolticos, realizados

por el fsico ingls Michael Faraday, en el ao 1832, le llevaron a enunciar sus famosas
leyes sobre la electrolisis, en la forma:
1 El peso de una sustancia depositada en la electrolisis es proporcional a la intensidad

de corriente y al tiempo que sta circula, es decir, a la cantidad de electricidad (car-
ga) que ha pasado por el electrolito.
2 El peso de una sustancia depositada por electro1isis es proporcional al equivale nte-
gramo de dicha sustancia.
La primera ley resulta evidente, teniendo en cuenta que la masa de sustancia de-
positada es proporcional al nmero de tomos o molculas que contiene dicha masa, y
que cada tomo o molcula neutralizado por la corriente requiere la cesin o la recep-
cin de un nmero fijo de electrones, por lo que, cuanto mayor sea la intensidad de la
corriente, o el tiempo que est circulando, es decir, la cantidad total de carga elctrica,
mayor ser la masa de sustancia electro1izada. En cambio la segunda ley no fue tan fcil
de comprender cuando Faraday la enunci, mucho antes de que se conociese la natura-
leza ele ctrnica de la electricidad y la disolucin inica de los electrolitos.
Los conocimientos actuales permiten explicar fcilmente las leyes descubiertas

experimentalmente por Faraday. As, por ejemplo, en la electro1isis del cloruro sdico
fundido, para que se deposite un ion de Na+ y que pase a sodio metlico Na, tiene que
tomar un electrn del ctodo, mientras que en el nodo, un ion Cl cede un electrn para
convertirse en un tomo de cloro Cl. Por consiguiente para que se deposite en el ctodo
un mol de sodio, esto es N0 tomos de sodio (N0 es el nmero de Avogadro), sern nece-
sarios N0 electrones (1 mo1 de electrones). Como la carga de un electrn es de
11/ 25
1'602.1019 culombios, la cantidad de electricidad necesaria para depositar un mol de

sodio ser:
6'023.1023 electr/mol 1'602.1019 C/electrn. 96500 C/mol
Como el tomo de sodio es monovalente, 1 mo1 es igual al equivalente-gramo.

Anlogamente, para que se desprenda en el nodo un equivalente-gramo de cloro, harn
falta 96500 culombio. Esta cantidad de electricidad necesaria para depositar un equiva-
lente-gramo de sustancia, ha recibido el nombre de 1 Faraday y se representa por F.
Si en la electro1isis se descarga un ion bivalente, bien sea en el ctodo o en el

nodo, es evidente que se requieren dos electrones por cada ion y, por tanto 2N0 electro-
nes, esto es, 2 Faradays, para depositar un mo1 de la sustancia. Luego para depositar un
equivalente gramo, que es igual a (1/2 mol), se necesitar tambin un Faraday. Estas
consideraciones se pueden extender a cualquier tipo de proceso electroltico, por lo que
las leyes de Faraday se pueden resumir en la forma siguiente: "Durante la electrolisis,
un Faraday de electricidad (96500 C) reduce en el ctodo u oxida en el nodo a un
equivalente-gramo de sustancia".
3.2.2. Electrolisis del Cloruro Sdico fundido.
Como ejemplo sencillo de electrolisis, vamos a ver, en primer lugar, la del cloruro
sdico fundido. Como es bien sabido, el cloruro sdico es un compuesto inico tpico,
por lo que, a la temperatura ordinaria es un slido cristalino en el que los iones cloruro
negativos, Cl, y los iones de sodio positivos Na+, estn fijos en los nudos de la red cris-
talina, manteniendo firmemente unidos a los electrones.
Por ello, el cloruro sdico en estado slido no puede
conducir la corriente elctrica pues para ello es necesa-
rio que los iones puedan moverse ms o menos libre-
mente, lo que se consigue si la sal est fundida o di-
suelta en un disolvente adecuado, como el agua.
Si en una vasija apropiada, llamada cuba electro-

ltica, calentamos el cloruro sdico por encima de su FIG. 3
temperatura de fusin, unos 800 C e introduc imos dos
electrodos inertes de grafito conectados a los respectivos polos de un generador de co-
rriente continua, los iones negativos de Cl sern atrados y emigrarn hacia el electrodo
positivo nodo, mientras que los iones positivos de Na+ emigrarn hacia el electrodo
negativo o ctodo. Si el voltaje entre ambos electrodos es suficiente, los iones positivos
de sodio toman electrones del ctodo, con lo que se neutralizan y se depositan en forma
de sodio metlico. Al mismo tiempo los iones negativos de cloruro ceden electrones al
nodo, con lo que se quedan neutros y se unen por parejas, desprendindose en forma de
cloro gaseoso, como puede verse esquemticamente en la fig.3. Las reacciones que ocu-
rren en los electrodos, junto con sus potenciales normales de equilibrio as como la
reaccin total, son:
En el nodo: 2Cl Cl2 + 2e 1'36 V

En el ctodo: 2Na+ + 2e 2Na 2'71 V

Reaccin total: 2Cl + 2Na+ Cl2 + 2Na 4'07 V
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Como vemos, la reaccin total que ocurre en la cuba electroltica es que los iones
cloruro y los iones sodio, del cloruro sdico fundido, se transforman en los elementos
cloro y sodio. Esta reaccin es justamente la inversa de la que tiene lugar espontnea-
mente en la naturaleza: el cloro gaseoso reacciona de forma enrgica y espontnea con
el sodio metlico para formar cloruro sdico. Esto mismo es lo que nos indica el poten-
cial normal negativo y bastante elevado de la reaccin anterior. Por ello hay que cons u-
mir energa elctrica, suministrada por el generador, para contrarrestar la energa qumi-
ca y hacer que la reaccin ocurra en el sentido contrario del que tendra lugar espont-
neamente. El potencial total de 4'07 V, suma de los respectivos potenciales normales, es
el mnimo terico necesario para producir la electrolisis en condiciones de reversibili-
dad termodinmica, es decir, de forma infinitamente lenta, lo que equivale a que no pase
corriente. En la prctica, las electrolisis se realizan en un tiempo finito, o sea en cond i-
ciones termodinmicas irreversibles, y por ello, para realizarlas se requiere un voltaje
entre los electrodos superior al potencial normal de la correspondiente pila. Esta dife-
rencia de potencial se emplea, en parte, para vencer la resistencia elctrica de la disolu-
cin electroltica y tambin en la descarga de los iones, que, al tener lugar en condicio-
nes termodinmicas irreversibles, requieren un potencial adicional que recibe el nombre
de Sobretensin.
Como puede verse en este ejemplo sencillo de electrolisis del cloruro sdico fun-
dido, en el nodo, conectado al polo positivo del generador de corriente continua, se
arrancan electrones a los iones Cl, es decir, se produce una oxidacin de dichos iones;
mientras que en el ctodo, conectado al polo negativo, se ceden electrones a los iones
Na+, esto es, se realiza una reduccin de dichos iones. El generador que produce la co-
rriente elctrica acta como una especie de bomba de electrones, arrancndolos en el
nodo, a los iones Cl para pasarlos, en el ctodo a los iones Na+. Como es lgico, en
ambos electrodos interviene el mismo nmero de electrones, por lo que stos no figuran
en la reaccin total, lo mismo que ocurra en el caso de las pilas. Estas consideraciones
tienen validez general para cualquier tipo de electrolisis, es decir, que en el nodo se
produce siempre una oxidacin y en el ctodo se produce siempre una reduccin.
3.2.3. Electrolisis del Cloruro sdico disuelto.
La electrolisis en disolucin acuosa es algo ms complicada que la de las sales

fundidas, puesto que, adems de los iones de la sal disuelta, estn presentes los iones
positivos de hidrgeno H+ y los iones negativos hidroxilo OH, procedentes de la diso-
ciacin del agua, y que pueden descargarse en los respectivos electrodos, en lugar de los
iones propios de la sal. El que ocurra uno u otro caso, depende, en primer lugar, de los
potenciales normales de los correspondientes iones y de sus respectivas concentracio-
nes, lo que permite calcular, mediante la ecuacin de Nernst, el potencial reversible de
descarga. En muchos casos, en particular para el desprendimiento de gases, este poten-
cial se modifica debido a la sobretensin, que hemos mencionado anteriormente y en
cuya discusin no podemos entrar aqu. Unicamente vamos a considerar algunos ejem-
plos sencillos.
En el ctodo pueden reducirse los iones metlicos positivos y tambin el ion H+.
Si la concentracin de estos ltimos fuese 1 M (disolucin fuertemente cida), su poten-
cial reversible de reduccin sera cero, por definicin. Si la disolucin es neutra, es de-
cir, si la concentracin de hidrgeno fuese: [H+] = 107 M, su potencial reversible de
reduccin, segn la ecuacin de Nernst, sera:
13/ 25
1
EH2= E0 - 0'059 log = 0 0'059 7 = 0'41 V
10 7
A este valor del potencial reversible, habra que aadirle la sobretensin, que,
adems de la intensidad de corriente, depende mucho del metal que se utilice como c-
todo. As, para el caso de la descarga de hidrgeno, la sobretensin es prcticamente
nula para un electrodo de platino, recubierto de negro de platino (por esto se emplea el
platino para construir el electrodo patrn de hidrgeno), siendo en la mayora de los
dems metales del orden de 1 voltio (de 0'8 V en el hierro y 1'2 V en el mercurio, para
una densidad de corriente de 0'1 A/cm2 ). En cambio, la sobretensin para el depsito de
metales es prcticamente nula.
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, podemos asegurar que, en la

electrolisis de disoluciones acuosas, se depositarn en el ctodo todos los metales que
estn por debajo del hidrgeno en la serie electromotriz, como cobre, plata, oro, etc.
(incluso en disoluciones francamente cidas). Asimismo, de acuerdo con la ecuacin de
Nernst, en disoluciones neutras tambin se depositarn los metales cuyo potencial nor-
mal sea inferior, en valor absoluto, a 0'41 V. como por ejemplo cadmio, nquel, estao,
plomo, etc. (suponiendo disoluciones 1 M de sus iones). El hecho de que se depositen
antes que el hidrgeno otros metales, con potenciales normales algo superiores, en valor
absoluto a 0'41 V, como por ejemplo el hierro, zinc, depender de la sobretensin del
hidrgeno.
De forma anloga, en el nodo, si es un electrodo inerte (como grafito o platino),

pueden oxidarse los aniones de la sal disuelta, o bien el ion OH. Si la disolucin es
fuertemente bsica, por ejemplo, [OH]=1 M, el potencial reversible de oxidacin del
ion OH ser su potencial normal, esto es, 0'40 V. En cambio, si la disolucin es ne u-
tra, segn la ecuacin de Nernst, el potencial ser:
0'059 1
EO2= E0 - log = 0'40 0'059 7 = 0'81 V
4 (10 7 ) 4
Lo mismo que en el caso del hidrgeno, a este valor del potencial reversible para
la descarga de iones OH, desprendindose oxgeno, habra que aadirle la sobretensin,
que suele ser tambin del orden de 1 Voltio en muchos metales.
Electrlisis de una disolucin 1 H de cloruro sdico con electrodos inertes. En el

nodo se desprende principalmente cloro, por las mismas razones que en el ejemplo
anterior se desprende oxgeno. Sin embargo, en el ctodo no se deposita sodio, para el
que se requerira un potencial elevado, 2'72 V (que es su potencial normal), sino que se
desprende hidrgeno, puesto que para reducir los iones H+, procedentes del agua, an
teniendo en cuenta una gran sobretensin, se necesita un potencial bastante menor, co-
mo mucho de 1'5 V. Vemos as que al electrolizar una disolucin acuosa de cloruro
sdico, puesto que se desprenden iones hidrgeno y cloro, desaparecen iones H+ y Cl
con lo que la disolucin se va enriqueciendo en iones OH y Na+, es decir, en hidrxido
sdico, siendo, por ello, esta electrolisis un importante proceso industrial para la fabri-
cacin de estos tres productos: hidrgeno, cloro e hidrxido sdico o sosa custica.
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3.2.4. Refinado electroltico.
Son varios los metales que se refinan electrolticamente (cobre, aluminio, etc.),
para lo cual, el metal impuro se utiliza como nodo (polo positivo) de una cuba electro-
ltica que contiene una disolucin de iones del metal a purificar. Como ctodo se utiliza
una barra de metal puro, sobre la que se deposita el metal purificado. En la fig.4 puede
verse esquemticamente el proceso de refinado electroltico del cobre. El voltaje entre
los electrodos hay que ajustarlo con cuidado de forma que sea justamente suficiente
para que el cobre se disuelva en el nodo y se pueda depositar en el ctodo, mas el vo l-
taje necesario para vencer la resistencia de la cuba. Las impurezas de metales ms acti-
vos, como e zinc, hierro, etc, que acompaan al cobre, tambin se disolvern en el no-
do, pasando a la disolucin en forma de iones, lo que hacen con ms facilidad que el
cobre. Sin embargo, estas impurezas no pueden depositarse en el ctodo, pues para ello
se requiere un potencial negativo bastante ma-
yor que el necesario para que se depositen los
iones cpricos (0'76 V para el zinc, 0'44 V
para el hierro). Por el contrario, las impurezas
de metales ms nobles y por ello menos activos
que el cobre, como la plata, el oro, etc., no
pueden disolverse en el nodo ya que necesitan
un potencial mayor que el potencial del cobre
(0'80 V para la plata, 1'36 V para el oro). Estos
metales quedan, por tanto, sin disolver en el
fondo de la cuba, formando, junto con otras
impurezas no metlicas, los llamados barros
FIG. 4
andicos, que se utilizan precisamente para ob-
tener dichos metales nobles. De esta manera se puede purificar cobre y otros metales,
hasta conseguir un elevado grado de pureza.
En la obtencin de depsitos electrolticos, como niquelado, cromado, plateado,

dorado, etc. (galvanostegia) el objeto a recubrir se coloca como ctodo en una cuba
electroltica, en la que el nodo es el metal que se va a depositar y el electrolito es una
disolucin de sus iones. Son muchos los factores que hay que controlar para obtener un
buen depsito electroltico, de espesor uniforme, adherente, brillante o mate, etc. Entre
ellos, los ms importantes son, la limpieza del objeto (especialmente de grasa), el vo l-
taje entre los electrodos, la intensidad de la corriente, la temperatura y la pureza de la
disolucin y su concentracin. Los mejores depsitos se obtienen, generalmente con
intensidades pequeas y electrolitos muy diluidos en los iones a depositar, lo que se
consigue normalmente, mediante formacin de iones complejos. As, por ejemplo, en
los baos de niquelar se aade amonaco, que forma con los iones de nquel, el com-
plejo siguiente: [Ni(NH3 )6 ]+2 , mientras que en los baos de platear, se aade cianuro
potsico, que forma el complejo [Ag(CN)2 ]+ con los iones plata. De esta manera pueden
obtenerse depsitos muy adherentes y de grano muy fino, que tienen mejor aspecto y
son mucho ms duraderos.
3.3. Corrosin. Proteccin.
Muchos metales reaccionan con el oxgeno del aire o disuelto en el agua y con
otros agentes oxidantes y se van atacando ms o menos rpidamente. Este fenmeno se
llama corrosin y tiene una gran importancia en el caso del hierro y del acero, materia-
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les stos extensamente utilizados en la actualidad en todos los campos de la actividad

humana (industria, construccin, obras pblicas, manufacturas, navegacin, aeronutica,
transportes, etc.).
Aproximadamente la cuarta parte de la produccin de hierro y acero se utiliza en

la reposicin de las piezas destruidas por la corrosin en las estructuras y maquinarias
bsicas de la industria. De todos es conocida la fcil oxidacin de los objetos de hierro,
con la formacin de la caracterstica capa de herrumbre, que tiene lugar mucho ms
rpidamente en presencia de agua o de humedad. Se ha podido comprobar que el hierro
no se oxida en el aire completamente seco, ni tampoco en agua completamente libre de
oxgeno disuelto. Es decir, es necesaria la presencia de oxgeno y de agua para que ten-
ga lugar la corrosin.
El mecanismo de la corrosin puede explicarse mediante un proceso ms o menos

complejo y en el que se forman pilas galvnicas locales, de tamao microscpico, en las
que los electrodos son granos diferentes de la superficie metlica. En uno de ellos se
disuelve el hierro segn la reaccin:
Fe Fe+2 + 2e
mientras que en el otro se descargan iones hidrgeno, como:
2H+ + 2e 2H (1)
que reacciona rpidamente con el oxgeno disuelto para formar agua:
2H + 12 O2 H2 O
Los iones ferroso, Fe+2 , se oxidan fcilmente por el oxgeno en presencia del agua
para formar xido frrico hidratado Fe2 O3 .nH2 O que es el que constituye la herrumbre u
orn. Otro proceso de reduccin que tambin puede ocurrir en el ctodo de la pila mi-
croscpica, es el paso a iones OH de las molculas de oxgeno disueltas en el agua,
segn la reaccin:
O2 + 2H2O + 4e 4OH (2)

Estos iones OH formaran primero hidrxido ferroso, que se oxidara rpida-
mente para dar, como en el caso anterior, el xido frrico hidratado.
Con este proceso electroqumico se explica inmediatamente que la corrosin sea

ms rpida en medio cido, donde es mayor la concentracin de iones hidrgeno, que
favorecen el proceso (1), y tambin el (2) al disminuir la concentracin de iones OH, y
tambin que tiene lugar con ms facilidad en hierro impuro, soldaduras, piezas que han
sido sometidas a tensiones, etc. En estos casos hay partes muy diferentes, que pueden
actuar mejor como electrodos (nodo y ctodo) de electrolisis.
Segn este proceso electroqumico, si hay dos metales en contacto, se disolver el

ms activo, que actuar de polo negativo de la pila, mientras que el menos activo actua-
r de polo positivo y no sufrir corrosin. Esta es una forma de proteger al hierro o ace-
ro de la corrosin, que se llama proteccin catdica. El hierro galvanizado (recubierto
con una capa de zinc) es un ejemplo familiar de este tipo de proteccin. El magnesio se
utiliza tambin mucho para la proteccin catdica del hierro y del acero en los cascos de
los barcos, buques cisterna, grandes depsitos de agua y tuberas de grandes dimensio-
nes. Para ello se instalan en distintas partes accesibles, barras o bloques de magnesio,
remachados en el hierro, que son los que sufren corrosin, y se pueden reemplazar con
el tiempo de forma ms fcil y econmica que la instalacin completa, y as queda pro-
tegida.
16/ 25
Los metales menos activos que el hierro, como por ejemplo, cobre, estao, etc.
aceleran la corrosin del hierro cuando estn en su contacto, debido a que en ellos tiene
lugar con ms facilidad la descarga de iones hidrgeno. Una pieza de hierro recubierta
completamente con estao (hojalata) resiste muy bien la corrosin, pero basta con que
se arae y quede el hierro al descubierto en una mnima parte para que la corrosin ata-
que a toda la pieza. El hierro, ms activo, acta de polo negativo, y se disuelve ms r-
pidamente que si estuviese solo.
Hay algunos metales que an teniendo una actividad parecida a la del hierro, co-
mo el cromo, el nquel y el cobalto, o incluso mucho ms activos, como es el caso del
aluminio, presentan una corrosin prcticamente despreciable. Esto no constituye una
contradiccin del fenmeno electroqumico, sino que se debe al hecho de formarse en la
corrosin xidos muy compactos y adherentes que protegen hermticamente la superfi-
cie del metal a la posterior corrosin. En cambio la herrumbre del hierro es un producto
muy poroso que no impide en absoluto que contine la corrosin pues deja nuevas zo-
nas del hierro al descubierto, por lo que la corrosin puede consumir toda la pieza.
3.4. Metalurgia. Operaciones metalrgicas.
La ciencia que trata de la extraccin de los metales a partir de sus menas, as como
la preparacin de aleaciones, tratamiento trmico y mecnico de metales, etc. se llama
metalurgia. La metalurgia de cada metal (la del hierro recibe el nombre de siderurgia)
constituye un problema particular cuya resolucin depende de las propiedades qumicas
del metal y de la naturaleza de las menas de que se dispone para ser obtenido. El pro-
blema es en parte qumico y en parte fsico. Las operaciones metalrgicas empleadas
corrientemente en la obtencin de los metales pesados, tales como hierro, cobre, zinc,
etc., pueden dividirse en cuatro grupos:
3.4.1. Concentracin.
Muchas veces al extraer las menas del suelo, contienen grandes cantidades de
materias extraas, tales como rocas, arena, arcilla y caliza, que se designan con el no m-
bre genrico de ganga. Es conveniente utilizar al principio algn procedimiento mecni-
co sencillo para separar la mayor parte de la ganga, lo que economiza mucho combusti-
ble y energa. Este proceso se denomina concentracin de la mena.
3.4.2. Tostacin.
Despus de concentradas, muchas menas se tuestan. Esta operacin consiste en

calentar la sustancia finamente dividida en una corriente de aire o de gases de horno
enriquecidos con aire. Las menas sulfuradas se transforman en xidos y el azufre y el
arsnico se eliminan como xidos voltiles, y los carbonatos pasan a xidos al perder
dixido de carbono:
2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2
2CuS + 3O2 2CuO + 2SO2
4CuS + 5O2 2Cu2 O + 4SO 2
ZnCO3 ZnO + CO2
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3.4.3. Reduccin.
La etapa siguiente es la reduccin, la cual se efecta en hornos especiales, donde

la mena se mezcla con carbn, hulla o cok. El monxido de carbono producido por la
combustin incompleta del carbn, reduce el xido a metal libre:
Fe2 O3 + 3CO 2Fe + 3CO2
Al mismo tiempo se aade un fundente que se combina con la ganga para formar
una escoria fusible, que flota sobre el metal fundido y lo preserva de la oxidacin.
Cuando la ganga es arena o material silceo, el fundente es caliza y viceversa.
CO3Ca + SiO 2 SiO 3 Ca + CO2
Si el metal obtenido es voltil, se extrae en forma de vapor y se recoge por con-
densacin. La mena de xido o de sulfuro oxidado se mezcla con carbn y se calienta en
una retorta. A la temperatura de la reaccin, el metal es un vapor y pasa a condensado-
res especiales donde queda como metal fundido. Tal sucede en la prctica con el zinc y
con el mercurio. En uno o dos casos, el sulfuro del metal se trata directamente con el
reductor, que puede ser hierro. El antimonio y el plomo se obtienen de esta manera:
Sb2 S3 + 3Fe 3SFe + 2Sb
Algunos metales no se obtienen fcilmente reduciendo sus xidos con carbn. El
aluminio es un reductor ms enrgico, pero tambin ms caro que el carbn. Sin embar-
go, se producen actualmente por su mediacin (procesos de aluminotermia) varios me-
tales, como el manganeso y el cromo, en escala industrial y en estado muy puro:
Cr2 O3 + 2Al Al2 O3 + 2Cr
3.4.4. Afinacin.
Finalmente, el metal en bruto obtenido por reduccin debe purificarse. Tal como
sale de los hornos, contiene impurezas, como pequeas cantidades de escorias, gases
disueltos, xidos y sulfuros no reducidos y otros metales. El proceso de purificacin o
afinacin, vara segn la naturaleza del metal. El zinc y el mercurio, metales voltiles se
afinan por destilacin. Los metales de punto de fusin bajo (estao y plomo) se separan
de las impurezas fundindolos de nuevo con un fundente adecuado.
Muchos metales se afinan electrolticamente. El metal impuro constituye el nodo

y el electrolito es una disolucin de una sal del metal. Al aplicar el voltaje adecuado, el
metal en cuestin se deposita muy puro en el ctodo y las impurezas quedan en la diso-
lucin o como un sedimento slido, barro andico, en el fondo de la cuba. Casi todo el
cobre que se consume en la industria se afina por electrolisis.
3.4.5. Ejemplo de la metalurgia del aluminio.
El aluminio se obtiene industrialmente por el mtodo de Hall, en el aparato repre-

sentado en la fig.5, La cuba es de hierro revestido de carbn. Acercando los nodos de
carbn a las paredes interiores de la cuba, que actan de ctodo, se funde primeramente
la criolita, a consecuencia de la elevada temperatura producida por los arcos voltaicos
que saltan entre las barras de carbn y el ctodo. Se elevan entonces los nodos, se aa-
de almina purificada, y la electrolisis da comienzo. Los iones aluminio:
Al2 O3 2Al+3 +3O2
emigran al ctodo y ganan electrones, formando aluminio metlico (p.fusin 660C) que
es lquido a la temperatura del bao (900-1000C). Aunque a temperaturas ordinarias la
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criolita es ms densa que el metal, a temperatura elevada es ms denso el aluminio l-

quido que la criolita fundida y en consecuencia se recoge en el fondo de la cuba de don-
de se retira por una piquera. Los iones oxgeno se descargan en los electrodos de carbn
(nodos) que se oxidan y han de reemplazarse peridicamente.
La criolita (F6 AlNa3 ) desempea en este

proceso el papel de medio ionizante, igual que
el H2 O en las disoluciones de electrolitos. Co-
mo slo se descompone el xido de aluminio
disuelto (almina), la criolita inicial debera
durar indefinidamente, pero no sucede as, pues
se pierde algo de fluoruro de aluminio por va-
porizacin. Para reducir esta prdida e impedir
las disipaciones de calor por radiacin se cubre
la superficie de lquido fundido con una capa
de carbn vegetal, que a la vez, reduce al m-
nimo la combustin de los electrodos en el aire, FIG. 5
en donde stos emergen del bao.
Como es difcil purificar el aluminio, debe purificarse el xido antes de la electro-

lisis. Para ello, se calienta la bauxita, xido de aluminio hidratado, (Al2 O3 .2H2 O), con
disolucin concentrada de hidrxido sdico. El xido de aluminio se disuelve y el xido
frrico que lo impurifica permanece insoluble. La diluir la disolucin precipita el hidr-
xido de aluminio, que se convierte en xido (almina) al desecarlo.
Aunque la afinacin del aluminio no se ha con-

siderado econmica en otro tiempo, hoy se afinan
grandes cantidades de aluminio por el mtodo Hoo-
pes. La fig.6 representa la cuba electroltica que con-
tiene tres capas lquidas de distinta densidad. La del
fondo, A, que sirve de nodo, es el aluminio impuro
fundido que contiene cobre y silicio para aumentar su
densidad. La capa intermedia, B, es mezcla de fluo-
ruros fundidos de sodio, aluminio y bario, saturada
de xido de aluminio, sirve de electrolito, y por su
menor densidad, flota sobre la capa A. La capa supe-
rior, C, aluminio puro fundido, acta de ctodo. Ha- FIG. 6
ciendo pasar a travs de la cuba una corriente elctri-
ca continua, se descargan los iones aluminio de la capa intermedia en la de aluminio
puro, C. Al mismo tiempo se oxida en el nodo A una cantidad equivalente, que pasa en
disolucin a la capa intermedia. En las condiciones en que se opera, solamente se di-
suelve el aluminio del aluminio impuro y no se disuelven las impurezas. El aluminio
impuro se incorpora a la cuba dejando caer barras de l en la capa A a travs de las ca-
pas B y C.
3.5. Siderurgia
Se llama as a la metalurgia especfica del hierro. Los mtodos para fundir el hie-
rro se suponen originarios de Extremo Oriente. Los romanos desarrollaron una industria
siderrgica en Espaa. Las fraguas se introdujeron en Alemania a mediados del siglo
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XIV y en Inglaterra hacia el ao 1500. El carbn de madera fue el primer reductor utili-
zado; ms tarde se emplearon la hulla y el cok.
3.5.1. Funcionamiento del Alto Horno.
La mena de hierro se calcina primera-

mente para eliminar el agua, descomponer los
carbonatos y oxidar los sulfuros y la materia
orgnica que pueda haber presente. Como re-
ductor se utiliza cok, aunque en algunos sitios
en que abunda la madera se emplea el carbn
vegetal. Los minerales que contienen caliza o
carbonato magnsico, se mezclan con un fun-
dente cido, tal como la arena o la arcilla, para
formar una escoria fusible. Inversamente los
minerales que contienen arena o arcilla, se
mezclan con caliza como fundente.
La reduccin del xido de hierro se efec-

ta en un horno de insuflacin de aire que re-
cibe corrientemente el nombre de alto horno, y
tambin, hoy en da se llama horno alto. Este
esta constituido esencialmente por dos troncos
de cono de distinta longitud unidos por su base FIG. 7
ms ancha. El superior se llama cuba y el infe-
rior etalaje. La parte superior de la cuba se llama tragante y la parte ms ancha del ho r-
no, donde se unen los dos troncos de cono, se llama vientre. Modernamente el tragante
y el vientre son cilndricos. Debajo del etalaje se halla el crisol destinado a recoger los
materiales (en estado fundido) que fabrica el alto horno: el hierro fundido y la escoria.
En general, el horno esta revestido de ladrillos refractarios. Cerca del fondo hay varios
tubos (T) llamados toberas, a travs de los
cuales se introduce aire caliente a presin. La
carga del mineral, el cok y el fundente se
vierte, por el tragante, el cual lleva un doble
cierre para impedir el escape de los gases del
horno.
A medida que desciende el material, el

xido de hierro se reduce a xido ferroso y
luego a hierro metlico esponjoso en la regin
superior del horno, por la accin del xido de
carbono. En esta misma regin el carbonato
clcico se disocia en dixido de carbono y cal.
Hay que hacer notar que el mineral de hierro
est completamente reducido antes de iniciarse
la formacin de la escoria en la regin media
del horno; de otro modo, se perdera gran parte FIG. 8
del hierro por unin directa de la arena con el
xido de hierro para formar una escoria de metasilicato ferroso, SiO 3 Fe. Justamente
debajo de la regin media del horno, en su parte ms ancha, la temperatura sobrepasa el
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punto de fusin del hierro (que debido al carbono disuelto, funde a una temperatura ms
baja que el hierro puro), y tambin el de la escoria, con lo que el hierro y la escoria fun-
den conjuntamente en esta regin. El estrechamiento de las paredes del horno a partir de
este punto compensa la disminucin de volumen de la carga por efecto de la fusin. El
hierro lquido y la escoria se renen en dos capas en el fondo del horno, quedando la
escoria, por su menor densidad, encima del hierro fundido, que queda as protegido de
la oxidacin. Al nivel de las toberas se produce una combustin enrgica; primero se
forma dixido de carbono debido a la presencia de un exceso de aire, pero al subir a
travs de las capas superiores de cok incandescentes, se combina con ste para formar
CO, el cual acta como reductor en la parte alta del horno. La escoria y el hierro se ex-
traen del horno por las piqueras A y E, respectivamente.
Los gases calientes que salen por la parte superior del horno, contienen monxido
de carbono y arden con facilidad, por lo que se queman en hornos especiales para ca-
lentar el aire que penetra en el alto horno a travs de las toberas. El metal fundido, lla-
mado fundicin de primera fusin, y en la terminologa siderrgica, arrabio, contiene
2'6 a 4'3% de carbono, y con frecuencia, otro tanto de silicio, con cantidades variables
de manganeso, azufre y fsforo. Se vierte en cucharas o calderos de colada para conver-
tirlo en acero o bien se vaca y solidifica en lingoteras. Cuando se funde de nuevo y se
vuelve a solidificar, constituye el hierro colado o fundicin de segunda fusin. Es muy
duro, pero demasiado quebradizo para hacer con l piezas de maquinaria que hayan de
estar sometidas a tensiones y esfuerzos. Se dilata al solidificarse, y se utiliza para el
vaciado de piezas moldeadas de formas diversas, como cocinas, estufas, tubos, radiado-
res, etc.
3.5.2. Operacin de pudelaje. Horno de reverbero.
El hierro dulce se obtiene a partir del arrabio o fundicin de primera fusin, qui-
tndole la mayor parte de las impurezas que contiene. Esta operacin se denomina pu-
delaje, y se realiza en un horno de reverbero, que se muestra en la fig.9.
El lingote de fundicin se calienta con chatarra sobre una capa de xido de hierro
mediante las llamas que proceden del hogar del horno (A), desviadas por el techo bajo
situado por encima de la carga. El carbono, el silicio y el fsforo se combinan con el
oxgeno del xido que recubre la solera del horno. El monxido de carbono que se for-
ma, se desprende y arde, mientras que los xidos de silicio y de fsforo pasan a la esco-
ria. El proceso comprende cuatro etapas:
1) Etapa de fusin, en la que el metal se
convierte en una masa fluida y se pone en
ntimo contacto con el xido.
2) Etapa fluida, en la que el monxido de
carbono arde en la superficie del metal
fundido.
3) Etapa de ebullicin, en la que las burbu-
jas de monxido de carbono atraviesan la FIG. 9
masa pastosa, porque ya se han eliminado
se han eliminado en su mayor parte las impurezas, y el hierro puro funde a tempera-
tura ms alta que la fundicin primitiva, y
4) Etapa de aglomeracin en que el hierro se ha vuelto tan espeso, por su gran pureza,
que puede reunirse en bolas en los extremos de unas barras de hierro que sirven para
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hurgar o "pudelar" el metal viscoso. Las bolas se retiran del horno y se forjan en un
martinete de vapor, para eliminar la mayor parte de la escoria.
El hierro dulce obtenido contiene aproximadamente un 0'2% de carbono. Si que-

dan indicios de fsforo, el producto es defectuoso y quebradizo en fro (a temperatura
ordinaria), y si queda azufre, resulta quebradizo en caliente. La estructura fibrosa del
hierro dulce o forjado obedece en parte a delgadas pelculas de escoria retenidas entre
las capas de hierro puro. El metal tiene un punto de fusin elevado, y es muy resistente
y tenaz. Se utiliza para fabricar objetos que han de soportar esfuerzos bruscos, como
anclas, cadenas, pernos, clavos y tambin para herrajes artsticos y barras de emparrilla-
do refractarias al fuego.
El hierro dulce o forjado ha sido reemplazado, en parte, por el acero dulce, un ace-
ro pobre en carbono. Sin embargo, el acero dulce no es tan tenaz como el hierro forjado,
por carecer de la estructura fibrosa de este ltimo.
3.5.3. Fabricacin de Aceros.
El acero es hierro con una proporcin de carbono intermedia entre la de la fundi-

cin y la del hierro forjado. Generalmente contiene manganeso. Frecuentemente se aa-
den otros elementos, como silicio, nquel, cromo, wolframio, vanadio y molibdeno, con
objeto de obtener aceros especiales. El acero se obtiene eliminando las impurezas del
arrabio y aadiendo luego las cantidades adecuadas de carbono, manganeso y otros
elementos. La mayor parte del acero se produce por dos procedimientos: el de Bessemer
y el de Martin-Siemens.
3.5.3.1. Procedimiento de Bessemer.
El hierro en bruto fundido se vierte en un conve r-

tidor Bessemer, revestido de slice o magnesia (que ac-
ta de fundente) y montado sobre cojinetes que permi-
ten vaciar el producto acabado. A travs del metal fun-
dido se inyecta una corriente de aire, a una presin de 2
a 2'5 atm. La oxidacin del carbono, del manganeso, del
fsforo y del silicio desprende calor suficiente para au-
mentar la temperatura de la masa hasta el punto de fu-
sin del hierro dulce.
Una vez quemadas las impurezas, se aade la FIG. 10

cantidad necesaria de carbono y manganeso en forma de
aleacin llamada fundicin especular. Luego se hace girar el convertidor sobre sus coji-
netes y el acero fundido se vierte en moldes. Toda esta operacin tiene una duracin de
15 a 20 minutos.
3.5.3.2. Procedimiento de Martin-Siemens.
El hierro en bruto (que generalmente se extrae directamente de los altos hornos

sin dejarlo solidificar), se mezcla con algo de chatarra y de mineral de hierro (para pro-
porcionar el oxgeno necesario) y se coloca en la solera de un horno calentado por gas y
revestida de una gruesa capa de cal y magnesia calcinada. El oxgeno del mineral oxida
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poco a poco el carbono, el silicio y las dems impurezas; el monxido de carbono se

escapa y los xidos de silicio y de fsforo son absorbidos por el revestimiento bsico.
Para economizar com-

bustible y lograr una tempe-
ratura suficientemente eleva-
da, Siemens ide calentar
previamente el gas combus-
tible y el aire por un proce-
dimiento degenerativo. Los
gases calientes que salen del
horno pasan por unos con-
ductos sinuosos de ladrillos FIG. 11
refractarios, comunicando a
stos calor. Al cabo de pocos minutos, los ladrillos adquieren elevada temperatura. Se
invierten entonces las vlvulas, y la mezcla de gas combustible y de aire pasa por las
cmaras calientes, se calienta a 1000-1150C y arde en forma de enorme soplete a una
temperatura de 1800C sobre el hierro de la solera. Los gases calientes salen luego por
otra serie de cmaras del lado opuesto del horno, calentando su mampostera de ladrillos
refractarios.
Cuando se han eliminado las impurezas y el anlisis de una muestra prueba que el
metal contiene la cantidad apropiada de carbono, se aade ferromanganeso, como en el
procedimiento Bessemer. Durante la colada se agrega algo de aluminio (o, ms recie n-
temente, ferrotitanio) para que se combine con el oxgeno y el nitrgeno disueltos, dan-
do un lingote de acero ms limpio y sin sopladuras.
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
Joseph A.BABOR y Jos IBARZ AZNAREZ. Qumica General Moderna. Edito-

rial Marn. 1968. BARCELONA.
Kenneth W.WHITTEN y Kenneth D.GAILEY. Qumica General. Nueva Editorial

Interamericana, S.A. 1986. MEJICO.
Linus PAULING. Qumica General. Editorial Aguilar.1971. MADRID.
Michell J.SIENKO y Robert A. PLANE. Qumica Terica y Descriptiva. Editorial

Aguilar. 1979. MADRID.
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Tratamiento Didctico
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
OBJETIVOS
Introducir al alumno en los conceptos qumicos fundamentales de oxidacin y reduc-
cin, las consecuencias de sus efectos, las teoras que los explican as como las princ i-
pales de sus mltiples aplicaciones tcnicas e industriales.
Estudio de las reacciones de oxidacin-reduccin, fundamentales en el laboratorio
qumico, su ajuste, su valoracin y estequiometra.
Descripcin de los procesos industriales y tcnicos ms frecuentes que se basen en
reacciones de oxidacin-reduccin y su incidencia en el desarrollo de la sociedad.
UBICACION
El tema se ubicar en la Qumica de 2 curso de Bachillerato, dentro del ncleo te -
mtico titulado "Reacciones de transferencias de electrones".
TEMPORALIZACION
Se desarrollar el tema en un intervalo de tiempo de 12 horas, incluyendo en este
tiempo, el dedicado a la exposicin terica, su aplicacin prctica en experiencias de
laboratorio y en problemas numricos de estequiometra sobre reacciones redox.
METODOLOGIA
La metodologa a seguir debe apoyarse en las siguientes consideraciones didcticas:
Explicacin clara y exhaustiva de los conceptos de oxidacin y reduccin, sus com-
portamientos y consecuencias, ajuste de reacciones, su valoracin, que incluya conti-
nuos ejemplos y problemas prcticos.
Realizacin de experimentos de laboratorio que apoyen e ilustren la teora.
Realizacin de prcticas por los alumnos, fundamentalmente de utilizacin de oxi-
dante y reductores, reacciones redox y valoraciones.
Resolucin de problemas sobre reacciones redox, ajuste de reacciones, que sirvan de
complemento a la explicacin y a las prcticas.
Debe utilizarse siempre la formulacin y nomenclatura propugnada por la IUPAC.
CONTENIDOS MINIMOS
Concepto de oxidacin. Concepto de oxidante.
Concepto de reduccin. Concepto de reductor.
Nmero de oxidacin y convenio de nmero de oxidacin.
Ajuste de reacciones redox.
Mtodos del nmero oxidacin y del in-electrn.
Ecuaciones inicas.
Masa equivalente de oxidacin y reduccin.
Funcionamiento bsico de una pila voltaica.
Potenciales normales de reduccin.
Concepto de Electrolisis.
Idea de la electrolisis de una sal fundida y disuelta.
Idea del refinado electroltico.
Principales operaciones metalrgicas.
Metalurgia de un elemento bsico: Aluminio.
Principales operaciones siderrgicas.
Funcionamiento del alto horno.
Fabricacin del acero.
MATERIALES Y RECURSOS DIDACTICOS
Material general de laboratorio para prcticas: material vidrio, balanzas, productos
qumicos oxidantes y reductores, buretas, indicadores redox, etc. y en general un labo-
ratorio equipado adecuadamente.
24/ 25
Coleccin de problemas y reacciones de oxidacin-reduccin de adecuado nivel

adaptados a los alumnos de bachillerato.
Transparencias de los aspectos grficos del tema: pilas y acumuladores, cubas elec-
trolticas, galvanoplastia, procesos metalrgicos y siderrgicos.
Visita a alguna instalacin industrial relativa al tema, como: talleres electrolticos,
hornos de fundicin, industria del zinc o del aluminio electroltico, etc.
EVALUACION
Se evaluar el tema mediante ejercicios escritos que comprendan preguntas sobre cues-
tiones bsicas, de las que destacaremos:
Cuestiones tericas sobre los conceptos de oxidacin y reduccin.
Problemas sobre reacciones redox y ajuste de reacciones.
Cuestiones sobre las prcticas de laboratorio realizadas.
Interpretacin de resultados de las prcticas de laboratorio realizadas sobre el tema.
Pruebas escritas de respuesta mltiple, relativas a las cuestiones anteriores tendentes
a evaluar la capacidad de razonamiento terico y conceptual.
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TEMAS DE FSICA Y QUMICA

Los conceptos de oxidacin-reduccin al igual que los de cido-base constituyen

Las reacciones de oxidacin-reduccin, conocidas tambin como reacciones re-

1. Aquellos basados en reacciones redox espontneas, es decir, en las que disminuye

2. Aquellos que consisten en la produccin de reacciones redox no espontneas me-

1.1. Concepto de Oxidacin. Concepto de Reduccin.

Tradicionalmente cuando un elemento se combinaba con el oxgeno se deca que

Para mantener el principio de electroneutralidad de la materia tendr que existir

1.2. Agentes oxidantes y reductores.

En una reaccin de oxidacin-reduccin el reductor cede electrones y se oxida

1.3. Nmero de oxidacin.

En las reacciones sencillas de oxidacin-reduccin en las que slo intervienen

1.3.1. Convenio de nmero de oxidacin.

El nmero de oxidacin de un tomo es un nmero que representa la carga elctri-

1. El nmero de oxidacin de todos los elementos libres es 0 en cualquiera de las

Los nmeros de oxidacin permiten establecer la definicin ms general de oxida-

Es conveniente no confundir las caractersticas generales que se establecen para

2.1. Ajuste de reacciones redox.

El mtodo ordinario de tanteo de los coeficientes estequiomtricos es difcil y la-

2.1.1. Mtodo del nmero de oxidacin.

Este mtodo de ajuste de reacciones de oxidacin-reduccin se realiza siguiendo

1. Se asigna a cada elemento su nmero de oxidacin y nos fijamos en aquellas espe-

Por ejemplo: Ajustaremos la reaccin de oxidacin-reduccin siguiente:

sumando: 2Mn+7 + I2 2Mn+2 + 2I+5

2.1.2. Mtodo del ion-electrn.

Se realiza siguiendo los siguientes pasos:

miembros iones hidroxilo OH para transformar aquellos iones H+ en H2 O. Esto

Por ejemplo, para el caso de la misma reaccin anterior:

2MnO 4 + 16H+ + I2 + 6H2 O 2Mn+2 + 2IO 3 + 12H+ + 8H2 O

2.2. Masa equivalente de un oxidante y de un reductor.

En general, el equivalente-gramo de una sustancia es la cantidad de la misma que

Cuando un tomo-gramo de hidrgeno interviene en una reaccin redox lo hace

3. PROCESOS REDOX DE INTERS INDUSTRIAL

a) Produccin de corriente elctrica mediante una reaccin qumica redox, en lo que

3.1. Pilas voltaicas.

3.1.1. Funcionamiento de la pila Zn-Cu (Daniell).

La energa liberada en la reaccin qumica se manifiesta enteramente en forma de

- Una disolucin diluida de una sal de zinc, como sul-

Puede comprobarse que el flujo de electrones va desde la chapa de zinc a la de

Esta pila se representa mediante la notacin convencional:

3.1.2. Fuerza electromotriz de una pila.

Cuando las concentraciones de las disoluciones son 1 M y estos potenciales estn

El potencial de un electrodo aislado no puede determinarse experimentalmente si-

La escala de potenciales relativos se basa en tomar como electrodo de referencia

3.1.3. Electrodo Normal de Hidrgeno.

El electrodo de hidrgeno es un electrodo de gas

3.1.4. Potenciales Normales de reduccin.

El potencial que se ha asignado convencionalmente al electrodo estndar de hi-

a) Sistemas con menor tendencia a reducirse que el electrodo estndar de hidrgeno.

Resultan as valores como los siguientes:

Si se invierte el sentido de algunas de las reacciones; se invierte, naturalmente, el

Con estos supuestos se construye una tabla de potenciales de electrodo conocida

3.2. Cubas electrolticas.

3.2.1. Electrolisis. Ley de Faraday.

Como es bien sabido, la corriente elctrica consiste en un movimiento o transfe-

Los cuidadosos estudios cuantitativos sobre los procesos electrolticos, realizados