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Manual de Métodos de Ensayo de Agua
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PROCEDIMIENTO PARA DETERMINACIÓN

DE DEMANDA DE CLORO

Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

Ing. Varinia Encalada Ortiz Ing. Gregorio Sánchez Pacheco Ing. Luis Figallo Palacios
Cargo: Técnico analista de laboratorio Cargo: Jefe de Laboratorio Cargo: Jefe Zonal Piura
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CONTROL DE CAMBIOS REALIZADOS EN ESTE DOCUMENTO:

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PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIÓN DE DEMANDA DE CLORO

1. ALCANCE Y CAMPO DE APLICACIÓN

Este método establece el procedimiento para la determinación de demanda de cloro

para cuantificar la cantidad de cloro que se necesita dosificar a una determinada
fuente de agua para su desinfección. Abarca desde la recepción de la muestra y
determinación de la demanda de cloro.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. APHA. AWWA.
WEF. 21th edition 2005, Part. 4500-CI.F: D.P.D. Ferrous Titrimetric Method.

3. PRINCIPIOS
La demanda de cloro se define como la diferencia entre la cantidad de cloro aplicada
al agua y la cantidad de cloro libre residual, combinado residual o total resultante al
final de un específico período de contacto. Para que la desinfección de las aguas por
el cloro o sus derivados se aplique correctamente, es necesario que la cantidad de
cloro activo añadida al agua a depurar esté bien calculada, para no solo destruir
organismos( bacterias, protozoos y virus patógenos), sino también para compensar el
cloro consumido por sustancias como la materia orgánica y otros contaminantes, una
dosis demasiado pequeña no aseguraría una desinfección suficiente, pero a la vez no
debe estar en exceso ya que el cloro puede resultar tóxico para el consumo humano.
Además por ser una sustancia tan activa, un exceso de cloro puede reaccionar con
distintos compuestos orgánicos, por lo que aumenta el riesgo que se produzcan
trihalometanos, que son compuestos carcinógenos para el ser humano. Los
trihalometanos se encuentran en el agua potable como un resultado de la interacción
del cloro con materia orgánica natural que se encuentra en el agua. Estos estarán
presentes mientras el agua contenga cloro o hipoclorito, además de los precursores
orgánicos. Es por esto que hay que mantener la cantidad de cloro residual dentro de
unos límites. Estos son de 0,5 mg/l a 5 mg/l LMP. Los fenómenos que resultan de

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añadir cloro a un agua que contenga sustancias inorgánicas oxidables, amonio y

materia orgánica se pueden describir en varias etapas:
A. Inicialmente, las sustancias fácilmente oxidables (Fe++, Mn++, H2S o materia
orgánica) reaccionan con el cloro reduciéndolo a ion cloruro, sin dejar cloro
residual. A esta fase se conoce como demanda inmediata de cloro.
B. Una vez satisfecha la demanda inmediata, el cloro continua reaccionando, bien con
materia orgánica no oxidable fácilmente (fenol, benceno, etc.) formando
organoclorados y/o con amonio para formar cloraminas las cuales imparten
sabores y olores desagradables (mono o di cloraminas en función de las relaciones
molares). Esto se mide como cloro residual combinado.
C. Si se aumenta la dosis de cloro, las dicloraminas empiezan a convertirse en
tricloruro de nitrógeno que no es desinfectante pero si volátil, mientras que las
cloraminas restantes se oxidan a óxido nitroso y nitrógeno. Llega un momento en
que todas las cloraminas se han oxidado mientras el cloro se ha reducido a cloruro.
A esta dosis se la denomina de break-point o punto de ruptura.
D. La adición de cloro más allá del punto de ruptura de las cloraminas da como
resultado un aumento proporcional de cloro residual libre o disponible.

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4. TÉRMINOS Y DEFINICIONES

Demanda de cloro: Diferencia entre la cantidad de cloro agregado a una muestra de

agua y la cantidad de cloro residual que queda al final de un periodo de contacto
especificado.
Cloro residual: Formas de cloro existentes en el agua, producto de un proceso de
desinfección por cloración, después de que la demanda ha sido satisfecha. Está
formado por cloro libre, cloro combinado o ambos.

5. REACTIVOS Y SOLUCIONES
5.1 Reactivos
Todos los reactivos deben ser de calidad para análisis.
 Hipoclorito de Sodio al 4%, o hipoclorito de calcio (HTH) al 65%.
 Agua grado reactivo para análisis, clase 1 o 2, exenta de cloro.
 Solución madre de cloro de 200mg/l.

5.2 Soluciones
5.2.1 Solución madre de cloro de 200mg/l.
Disolver 5 ml de lejía comercial al 4% (40 000 mg/l) en 1 litro de agua para análisis
grado reactivo. Si se usara Hipoclorito de calcio (HTH) al 65%, pesar 0.07692 gr de
HTH y disolver en agua para análisis.
Nota: Esta solución debe almacenarse en un recipiente e vidrio esmerilado de color
ámbar.

6. EQUIPOS E INSTRUMENTOS
 Probeta de 500 ml
 Pipetas de 1, 2, 5 y 10ml
 Frascos de vidrio con tampón esmerilado color ámbar de 1 000 mL.
 Papel tisú.
 Cronómetro
 Fiola de 1 000 mL.

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 Recipiente para tomar muestras (balde)

 Equipo medidor de cloro Pocket Colorimeter II Hach con sus celdas.

Nota: Si no se cuenta con ningún equipo colorimétrico usar el comparador de cloro
visual.

7. PROCEDIMIENTO
7.1 Ensayo de las muestras
7.1.1 Estabilidad de la muestra a ensayar
El cloro en solución acuosa no es estable y su contenido puede disminuir
rápidamente, especialmente en soluciones poco concentradas, la exposición a la
luz solar o a la agitación, aceleran la reducción. Es recomendable que éste análisis
se realice IN SITU en el punto de muestreo para evitar el cambio de las
condiciones de la muestra. Si se va a practicar el análisis en el laboratorio tomar
suficiente muestra en un recipiente plástico y limpio para evitar contaminación
alguna. La solución de cloro que se utilizará debe ser medida su concentración y
guardarse en un frasco ámbar a temperatura ambiente para evitar su rápida
degradación. No almacenar las muestras o soluciones destinadas al análisis de
cloro residual.

7.1.2 Estandarización del cloro

En una Fiola de capacidad de adecuada, conteniendo 50 mL de agua grado
técnico, agregar 4 ml de mi solución madre (hipoclorito de sodio ó HTH) preparada,
luego enrasar a 100 ml, agitar y esperar 2 minutos, leer el cloro residual (Ver
procedimiento para determinar de cloro residual libre por el método DPD).

El cálculo a realizar es el siguiente: C1 V1 = C2 V2

Dónde: C1 = concentración a encontrar de la solución madre de cloro preparada.

C2 = cloro residual leído.
V1 = volumen tomado de la solución madre de cloro preparada, 4 ml.

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V2 = Volumen de la dilución preparada, 100 ml.

Nota: Este procedimiento se realiza cada vez que prepare una solución madre
nueva o que se tenga duda de la solución estandarizada.

7.1.3 Medida de Demanda de Cloro.

 Numerar 12 frascos de vidrio.
 Introducir en cada uno de ellos 500 ml de muestra de agua cruda, medidos
mediante una probeta.
 Añadir en orden creciente a cada frasco con muestra las siguientes dosis de
cloro 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2, 2.2, 2.4 mg/l de la solución
madre estandarizada, tapar el frasco y agitar. El cálculo para encontrar los
volúmenes de cloro de acuerdo a la concentración deseada en cada frasco:

V1 = C2 V2/ C1

Dónde: C1 = concentración a la solución madre de cloro preparada.

C2 = concentración de cloro a aplicar a la muestra (0.2, 0.4, 0.6, etc.)
V1 = volumen de cloro de la solución madre a aplicar a la muestra.
V2 = Volumen de la muestra, 500 ml.
 La aplicación de cloro se hará cada 5 minutos a cada frasco midiendo el
tiempo con un cronómetro y agregando el volumen correspondiente de cloro
de acuerdo a la concentración deseada.
 Para la primera muestra darle un tiempo de contacto entre 20 y 30 minutos,
después del tiempo de contacto leer el cloro residual al primer frasco y así
sucesivamente hasta el último frasco. (Ver procedimiento para determinar
cloro residual libre por el método DPD). Nota: En caso de no tener punto de
quiebre lavar bien los frascos y realizar el análisis nuevamente con mucho
cuidado.
 Por ultimo determinamos la demanda de cloro mg/l.

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8. EXPRESIÓN Y APROBACIÓN DE RESULTADOS.

Para calcular la demanda de cloro se utiliza la siguiente formula:

Demanda de cloro (mg/l) = Dosis de cloro (mg/l) – Cloro libre residual

(mg/l)
Se presentaran los resultados de las muestras de agua analizadas y se graficarán el
cloro añadido Vs cloro residual en mg/l para determinar la curva de quiebre y demanda
de cloro.
Dosis de Solución Cloro libre Demanda
cloro de cloro residual de cloro
(mg/l) (ml) (mg/l (mg/l)
0.2 0.5
0.4 1
0.6 1.5
0.8 2
1 2.5
1.2 3
1.4 3.5
1.6 4
1.8 4.5
2 5
2.2 5.5
2.4 6

9. INTERFERENCIAS
 El manganeso es probablemente la sustancia que interfiere en forma más
significativa entre las encontradas en las aguas.
 Las concentraciones de cobre mayores de 10 mg/L interfieren.
 Las concentraciones de cromatos mayores de 2 mg/L interfieren con la
determinación del punto final.
 Las concentraciones de cloro combinado (monocloraminas, NCl3, etc.) mayores de
0.5 mg/L interfieren en la determinación de cloro libre. Esta interferencia se ve
fuertemente incrementada por la presencia de trazas de ion yoduro.

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 Los contaminantes orgánicos pueden producir resultados falsos de cloro libre

especialmente en métodos colorimétricos.
 Muchos agentes oxidantes fuertes (Br2, ClO2, I2, MnO4-, H2O2, O3, etc.) interfieren
en la medida de cloro libre, pero sus formas reducidas (Br- , ClO2-, I- , Mn-2, H2O,
O2, etc.) o los agentes reductores (Fe+2, H2S, materia orgánica oxidable) no
interfieren.
 El mantener la solución de cloro en un recipiente no adecuado y expuesto a la luz
causa interferencia en su concentración ya que se degrada fácil y rápido.

10. DESEMPEÑO ANALÍTICO DEL MÉTODO

El cumplimiento de los atributos de desempeño analítico del método deberá
comprobarse en el laboratorio, según directrices definidas por el procedimiento técnico
de verificación de desempeño.

11. INFORME
El informe de análisis debe contener la información siguiente:
a) La información precisa de la muestra, incluyendo lugar, día y hora del muestreo y
tiempo de almacenamiento;
b) Los resultados obtenidos según se indica en cláusula 8 de esta metodología;
c) La referencia a este método de ensayo;
d) Cualquier modificación del procedimiento especificado en este método de ensayo o
cualquier otra circunstancia que pueda afectar los resultados.

12. BIBLIOGRAFÍA
Standard Methods for the examination of water and Wastewater. APHA. AWWA. WEF.
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