PROPIEDADES DE LOS ALDEHÍDOS Y CETONAS

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Daniela Santoyo Alemán; Jhon Edinson Gálvez; Sara Natalia Moya

Universidad del Quindío
Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías
Programa de Química
02 de Abril de 2014

RESUMEN

Esta práctica de laboratorio tiene como objetivo principal estudiar las propiedades químicas de los aldehídos y de las cetonas los
cuales presentan una gran reactividad y versatilidad para su uso en la síntesis orgánica. Para el estudio de las propiedades químicas de
dichos compuestos se realizaron tres diferentes reacciones, la primera fue la reacción con bisulfito de sodio la cual al mezclarse con
benzaldehído se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 87,67%, la segunda fue la formación de fenilhidrazonas, para la cual se
mezcló 2,4-dinitrofenilhidrazina con benzaldehído y se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 45,92 % y un punto de fusión de 247,5
°C , por último se llevó a cabo la reacción de Cannizzaro del cual se obtuvo un porcentaje de rendimiento de ____ y un punto de
fusión de 151,2 °C

INTRODUCCIÓN

El estudio de las propiedades químicas de los aldehídos y

cetonas se dividió en tres diferentes partes. La primera fue la
reacción con bisulfito de sodio (NaHSO3.), esta se trata de una
adición sobre el grupo carbonilo, la mayoría de los aldehídos
reaccionan fácilmente con NaHSO3 en solución saturada para Figura 2. Reacción 2,4-dinitrofenilhidrazina con carbonilos
formar compuestos de adición. Esta es una sal acida muy
inestable, que al reaccionar con benzaldehído produce el La reacción de Cannizzaro es un proceso químico de
bencensulfonato. dismutación (auto oxidación-reducción) característico de
aldehídos que no posean hidrógenos en α (pues éstos sufren
El bisulfito de sodio también se mezcló con acetona sufriendo más rápidamente la enolización) que se produce en un medio
una reacción de adición. El anión bisulfito se adiciona al básico de hidróxido de potasio acuoso concentrado (15-25%).
enlace C=O, el hidrógeno al oxígeno y el grupo SO3 (-) al La mitad de las moléculas de aldehído se oxidan a ácido a
carbono quedando como sulfonato. [1] expensas de que la otra mitad se reduzcan hasta alcohol. Por
ejemplo, el benzaldehído produce alcohol bencílico.
Los aldehídos y las cetonas reaccionan con fenilhidrazina (así
como con sustancias que contienen el grupo amino), El reactivo de Tollens, es el agente de oxidación suave usado
produciéndose una condensación y eliminación de agua. en esta prueba, es una solución alcalina de nitrato de plata, es
incolora. Para evitar la precipitación de iones de plata como
oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una
solución de amoniaco, que forma con los iones plata un
complejo soluble en agua. La aparición de un espejo de plata
Figura 1. Reacción de aldehídos con fenilhidrazina es una prueba positiva de un aldehído.

Este tipo de reacción es adición nucleofílica y se ve favorecida El aldehído se oxida a ácido carboxílico; es un agente
en medio ácido ya que este contribuye a la polarización del reductor. Los iones de plata se reducen a plata metálica; son
grupo carbonilo facilitando el ataque nucleofílico del reactivo agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer con el
al carbocatión. También es una reacción de condensación que reactivo de Tollens.[3]
se puede observar en la liberación de agua. [2]

1
METODOLOGIA
- Reacción de Cannizzaro:
- Reacción con bisulfito de sodio:

- Formación de fenilhidrazonas:

Tubo 1:

- Formación del espejo de plata:

- Formación de imina:
Tubo 2:

2
 CÁLCULOS Y RESULTADOS:

Esta reacción trata de una adición sobre el grupo carbonilo. Al mezclarse con el benzaldehído, la
mezcla se calentó pudiendo concluir que la reacción es exotérmica, al momento de realizar el baño
con agua de grifo se cristalizó, produciendo cristales de color blanco con un agradable olor.

REACCION CON Al mezclar el bisulfito de sodio con la acetona el tubo de ensayo en el cual se llevó a cabo la
BISULFITO DE SODIO reacción se calentó, indicando de esta manera que la reacción es exotérmica, dicho tubo de ensayo
se enfrió con un baño de agua fría y se obtuvieron unos cristales de color blanco, con el olor
característico de las cetonas. Al momento de realizar la filtración, dichos cristales se disolvieron al
contacto con el agua destilada, indicando de esta manera su solubilidad con el agua.
Este tipo de reacción es adición nucleofílica, en la cual se polariza del grupo carbonilo facilitando
el ataque del nucleófilo.
Al mezclarse el 2,4-dinitrofenilhidrazina con el benzaldehído se pudo concluir que la reacción es
FORMACION DE endotérmica ya que el tubo de ensayo donde se llevó a cabo la reacción se enfrió. Se formó un
FENILHIDRAZONAS precipitado de color naranja.
Cuando se mezcló 2,4-dinitrofenilhidrazina con la acetona se obtuvo un precipitado naranja, pero
este fue en menor volumen al ser comparado con el del benzaldehído.
REACCION DE La reacción de Cannizzaro es un proceso químico de dismutación (auto oxidación-reducción).
CANIZZARO Al mezclar el benzaldehído con la solución alcohólica de KOH se formó una fase gelatinosa.
Cuando se terminó de calentar se le agregaron 2mL de éter y 1,5mL de HCl, para que se formara
más rápidamente el precipitado deseado.
Al mezclarse el NH4OH, mas AgNO3 y el NaOH se pudo observar tres fases diferentes en el tubo
ESPEJO DE PLATA de ensayo (una fase liquida, otra aceitosa y otra solida) al agregarle las 2 gotas de benzaldehído se
dispuso a calentar, pudiendo formar así el espejo que son iones de plata metálica y se adhieren a
las paredes del tubo de ensayo, son de color plata brillante.
Tabla 1. Resultados obtenidos

 El porcentaje de rendimiento de la 2,4  El porcentaje de rendimiento de la bencensulfonato fue del

dinitrofenilhidrazona fue del 45,92 % 87,67%

Peso experimental de la 2,4 dinitrofenilhidrazona: 0,45 g Peso experimental del bencelsulfonato 0,54 g
Peso 2,4 DNFH: 0,68 g/mL * 1 mL= 0,68 g Peso Bisulfito de sodio: 0,423 g/mL * 1 mL= 0,423 g
Peso Benzaldehído: 1,04 g/mL * 0,5 mL= 0,52 g Peso Benzaldehído: 1,04 g/mL * 1 mL= 1,04 g

106,21 g Benz. 104,06 g BNa.

x 0,68 g 2,4 DNFH = 0,36 g benzald. x 1,04 g benzal= 1,01 g bisulfito de sodio
198,14 g 2,4 DNFH 106,21 g Benzal.
REACTIVO EN EXCESO REACTIVO LÍMITE

198,14 g 2,4 DNFH 106,21 g Benzal

x 0,52 g benzald. = 0,97 g 2,4 DNFH x 0,423 g BNa. = 0,43 g Benzaldehido
106,21 g Benz. 104,06 g BNa.
REACTIVO LÍMTE REACTIVO EN EXCESO

1 mol 2,4 DNFH 1 mol Hidrazo. 1 mol BNa 1 mol Bencensu.

0,68 g 2,4 DNFH x x
198,14 g 2,4 DNFH 1 mol 2,4 DNFH
0,423 g BNa x x 1 mol BNa
104,06 g BNa

286 g Hidrazo. 180,35 g Bencens.

x 1 mol Hidrazo. = 0,98 g 2,4 dinitrofenilhidrazona (teórica) x 1 mol Bencens.
= 0,73 g Bencensulfonato (teórico)

g experimental g experimental
% Rend= g teórico
x 100 % Rend= g teórico
x 100

0,45 𝑔 0,64 𝑔
% Rend= 0,98 𝑔 x 100 = 45,92 % % Rend= 0,73 𝑔 x 100 = 87,67 %

3
 adición nucleofílica típicas en este tipo de compuestos
(aldehídos y cetonas), las cuales tienen lugar cuando se
adicionan reactivos ricos en electrones (el ion bisulfito en este
caso).

El punto de fusión de esta reacción no se pudo determinar ya

que es muy alto y el fusiómetro no permitía temperaturas más
altas.

Seguido en la práctica se realizó la formación de

fenilhidrazonas. La 2,4-dinitrofenilhidracina es un nucleófilo
que puede atacar el grupo carbonilo de aldehídos y Cetonas,
produciendo una reacción de Adición-Eliminación.

En primer lugar, se mezcló benzaldehído con 2,4-

dinitrofenilhidrazina, y se observó la formación de un
precipitado color naranja, esto debido a la formación de un
compuesto llamado fenilhidrazona. El aldehído extrae uno de
los protones débilmente ácidos de –NH2, produciendo un
anión de hidrazona. Este anión tiene forma de resonancia
“alilica” que ubica el doble enlace entre el nitrógeno y el
carbono.

En segundo lugar se mezcló acetona con 2,4-

dinitrofenilhidrazina, esta reacción puede describirse como
una reacción de condensación, puesto que se unen dos
moléculas y se pierde agua, pero también es llamada reacción
de adición-eliminación ya que ocurre un adición nucleofílica
ANÁLISIS DE RESULTADOS:
del grupo –NH2 al grupo carbonilo C=O, seguido de una
Los aldehídos son compuestos de fórmula general R–CHO y remoción de una molécula de agua. Al filtrar esta solución se
las cetonas son compuestos de fórmula general R-CO-R´, solubilizó completamente en el agua esto es porque la acetona
donde los grupos R y R´ pueden ser alifáticos o aromáticos. al tener el carbono del grupo carbonilo totalmente sustituido es
Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo menos reactivo, por razones estéricas para la entrada del NH2
carbonilo por lo cual se les suele denominar como compuestos de la hidrazina.
carbonílicos.
En la reacción de Cannizzaro cuando se mezcló benzaldehído
Cuando se agita una mezcla fuertemente entre un aldehído con con una solución alcohólica de KOH, se observó la formación
una solución de NaHSO3 se produce una reacción de adición. de una fase gelatinosa. Este tipo de procedimiento recibe el
nombre de reacción de Cannizzaro. La reacción de Cannizzaro
C6H5CHO + NaHSO3  Na+ + H2O + C6H5SO3 se da en presencia de álcali (hidróxido metálico soluble en
Figura 3. Reacción de bisulfito de sodio con benzaldehído agua que actúa como base fuerte) y de aldehídos que no
posean hidrógenos alfa (hidrógenos en carbonos adyacentes al
En esta reacción el NaHSO3 cede un protón (H+) el cual actúa carbono carbonílico), este tipo de aldehídos se auto oxidan-
como electrófilo atacando el oxígeno carbonílico del aldehído. reducen, dando lugar a la formación de un ácido (como sal) y
Esto es posible ya que el oxígeno carbonílico en los aldehídos un alcohol.
y las cetonas, posee dos pares de electrones no compartidos
convirtiéndolo en un buen nucleofilo, además, la diferencia de
electronegatividad entre el carbono y el oxígeno del doble
enlace polariza la molécula generando una mayor densidad
electrónica alrededor del oxígeno, favoreciendo el ataque por
parte de un átomo o grupo deficiente en electrones. Por otra, el
carbono carbonílico posee carácter electrófilo debido a la baja Figura 4. Reacción de Cannizzaro
densidad electrónica que presenta, generando reacciones de
4
Para comenzar ocurre una adición nucleofilica entre la base Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tollens, se produce el
KOH y el carbono carbonílico del aldehído, el producto correspondiente ácido carboxílico y los iones plata se reducen
resultante corresponde a un anión O⁻ se desprotona para simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el acetaldehído
formar un di-anión, con estos resultantes se formando dos se reduce a ácido acético, la plata suele depositarse formando
productos distintos, un alcohol y una sal respectivamente. un espejo en la superficie interna del recipiente de reacción.
Este es un proceso de auto oxidación-reducción los alcoholes La aparición de un espejo de plata es una prueba positiva de
son el resultado de la reducción y las sales del ácido un aldehído. Si se trata un aldehído con el reactivo de Tollens,
carboxílico se obtienen dela oxidación. la reacción es la siguiente:

Primero reacciona el anión con el benzaldehído para formar un

ácido, por medio de la transformación de su protón. El
hidrógeno acido del anión sale de este y se forma un
carbocatión, la carga negativa del oxígeno continuo se mueve
para equilibrar la carga de esta molécula y se da acido
carboxílico con su doble enlace C=O, este ácido corresponde
al ácido benzoico. Además de este producto el hidrógeno que
sale del anión se une al benzaldehído debido a la rotación del Figura 7. Reacción de un aldehído con reactivo de Tollens
doble enlace del carbono hacia el oxígeno el cual queda con
carga negativa, este anión formado reacciona con agua Las oxidaciones de los aldehídos ocurren mediante
una adición nucleofílica, donde el nucleófilo: Nu-, que ataca el
presente en la solución atrayendo un H+ y formando como
átomo de carbono electrofílico C=O. Al mismo tiempo, hay
resultado el alcohol más OH-. Cuando se hace reaccionar el
una re-hibridación del carbono carbonílico de sp 2 a sp3 un par
di-anión con el benzaldehído se forma el mismo anión que se
de electrones del doble enlace carbono-oxígeno se mueve
dio anteriormente, el otro producto formado es el benzoato de
hacia el átomo de oxígeno negativo y se produce un ión
potasio, ambos productos reaccionan con agua presente en la
solución y se forma de nuevo un alcohol más acido benzoico. alcóxido tetraédrico intermediario.

Los aldehídos aromáticos, son menos reactivos en las

reacciones de adición nucleofílica que los aldehídos
alifáticos. El efecto de resonancia donador de electrones del
anillo aromático hace que el grupo carbonilo sea menos
electrofílico que el grupo carbonilo de un aldehído alifático;
por ende son menos reactivos que uno alifático.

Figura 5. Mecanismo de reacción de la reacción de Cannizzaro

El reactivo de Tollens, es el agente de oxidación suave usado

en esta prueba, es una solución alcalina de nitrato de plata, es
incolora. Para evitar la precipitación de iones de plata como
oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una
solución de amoniaco, que forma con los iones plata un
complejo soluble en agua:
Figura 8. Mecanismos de reacción de benzaldehído con reactivo
de Tollens
Figura 6. Reacción de plata con amoníaco

5
La reacción de aldehídos o cetonas con aminas primarias
genera iminas. La reacción se favorece en un medio
ligeramente ácido.

La formación de iminas es una condensación entre carbonilos

y aminas primarias con eliminación de una molécula de agua.
El proceso es reversible y es necesaria la eliminación del agua
para desplazar el equilibrio.

Figura 10. Espectro infrarrojo de benzaldehído con 2,4-

dinitrofenilhidrazina

cm-1 ENLACE
3400 Tensión enlace N-H
3300
1580 Tensión del grupo Nitro
1470
1632 Deformación del enlace
Tabla 2. Análisis de Espectro infrarrojo de benzaldehído con 2,4-
dinitrofenilhidrazina

 P-NITROANILINA + ACETONA

Figura 11. Espectro infrarrojo de p-nitroanilina con acetona

Figura 9. Mecanismo de reacción de formación de una imina

ESPECTROS INFRAROJOS: cm-1 ENLACE

3286 Nitrógeno terciario
 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA 3100 Tensión enlace C-H
+BENZALDEHIDO aromático
Tabla 3. Análisis de Espectro infrarrojo de p-nitroanilina con
acetona

6
CONCLUSIONES R: Los agentes oxidantes más usados y más comunes para
llevar cabo una reacción de oxidación son: H2CrO4, KMnO4.
 Mediante el análisis previo del marco teórico, se Que en esencia son los mismos que son capaces de oxidar a
logró aplicar y conocer técnicas para poder identificar alcoholes primarios y secundarios, También se puede
aldehídos y cetonas, desde cómo identificar la presencia de conseguir la oxidación mediante el ion Ag+, el cual requiere
su grupo carbonilo, hasta diferenciar los aldehídos de las un medio alcalino para evitar que la solución se precipite el
cetonas, mediante el reactivo de Tollens se pudo evidenciar óxido de plata que es insoluble, por esta razón se añade en
cetonas o aldehídos dependiendo del caso. solución amoniacal. Este ion diaminplata Ag(NH3)+2 recibe el
nombre de reactivo de Tollens y provoca la oxidación del
 El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente aldehído a ácido carboxílico y el ion plata se reduce a plata
mientras que el de las cetonas no se oxida, de esta manera se metálica que se precipita. Los agentes reductores más
puede identificar qué tipo de compuesto se obtiene después comunes son hidruros metálicos, como el hidruro de litio y
de realizada la reacción. aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4), esto es
debido a que su enlace metal-hidruro está ionizado lo cual
 La adición nucleofílica es uno de los mecanismos permite un ataque nucleofílico. También mediante
más importantes de reacción en los aldehídos y cetonas ya hidrogenación catalítica se puede hacer este proceso.
que estos representan la gran mayoría de reacciones
importantes para la industria, que se dan mediante este 4. ¿Cuáles son los métodos más empleados en la
proceso. industria para obtener etanal y propanal?

R: A nivel industrial los métodos más apropiados para obtener

 En las reacciones que presentan un grupo carbonilo,
el etanal y propanal son la oxidación de alcoholes primarios,
en presencia de reactivos específicos como lo son la
los cuales se oxidan mediante la acción del PCC (Cloro
2,4dinitrofenilhidrazina, se forma un carboanión y no un
Cromato de Piridinio).
carbocatión como en las reacciones de alquenos y alquinos.

 Un aldehído sin hidrógeno en alfa catalizado por una

base fuerte, lleva acabo la reacción de Cannizzaro. Donde se
obtiene el producto de oxidación es ácido carboxílico y el Figura 12. Oxidación de un alcohol primario
producto de Reducción-oxidación es un alcohol.
Y la reducción de cloruros de acilo. Esta reducción se lleva a
cabo empleando un hidruro específico, el LiAl (terc-butoxi)
CUESTIONARIO:
3H o también mediante la Reducción de Rosenmund donde la
reducción tiene lugar mediante un catalizador tipo Lindlar para
1. ¿La reacción con bisulfito de sodio es general para hidrogenar los alquinos a alquenos.
todos los aldehídos y cetonas? Explique su respuesta. Figura 13. Reducción de cloruros de acilo

R: La reacción del bisulfito es general para todos los aldehídos

y cetonas, esto se debe a que el carbono que posee el doble
enlace con oxígeno sufre un ataque nucleofílico por el ion
HSO3, obteniendo un compuesto de adición de este, sin
interferir con los demás sustituyentes; pero hay excepciones en
algunos casos como en algunas metilcetonas, que forman este
mismo tipo de compuesto pero el rendimiento se vuelve menor
(es decir se vuelve mucho más lento el proceso de reacción) y BIBLIOGRAFÍA:
se puede volver aún más pobre o menor si el grupo –COCH3
es muy voluminoso o grande. [1] Ege Seyhan. Química Orgánica. Estructura y Reactividad.
Tomo I. Editorial Reverté, S.A. (1997).
2. En un cuadro escriba las principales reacciones de los [2] McMurry, J. Química Orgánica. Grupo Editorial
Iberoamerica (1993).
aldehídos y las cetonas.
[3] Prumo Yúfera, J. Química Orgánica Básica y Aplicada.
Tomo I. Editorial Reverté, S.A. (1994).
R: Anexo 1.
[4]Wade, L.G. Química Orgánica. 2ª Edición. Editorial
Prentice-Hall (1993).
3. ¿Cuáles son los agentes oxidantes y reductores más
utilizados en las reacciones de aldehídos y cetonas?
7
 REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

NOMBRE DE LA REACCIÓN
REACCIÓN

La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de adición nucleofílica

cuyo mecanismo es el siguiente:

ADICIÓN
NUCLEOFÍLICA

ALDEHÍDOS: Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos:

METILCETONAS:
OXIDACIÓN

ADICIÓN
NUCLEOFÍLICA DE
ALCOHOLES

Reacciones de aldehídos a alcoholes primarios:

REACCIONES DE
REDUCCIÓN Las cetonas se transforman en alcoholes secundarios de la misma manera:

Los aldehídos y las cetonas tienen poca tendencia a adicionar agua y forman compuestos
estables:
ADICIÓN DE AGUA

ADICIÓN DE
ALCOHOLES