UNIVERSIDAD ESTATAL PENÍNSULA DE SANTA ELENA

FACULTAD CIENCIAS DE LA INGENIERÍA

CARRERA DE INGENIERÍA EN PETRÓLEO
REFINACIÓN II
PROCESO Q-MAX™ PARA PRODUCCIÓN DE CUMENO
INTEGRANTES:
OSCAR JOSUE BALCECA VILLÓN
LUIS FERNANDO SEGARRA TOMALÁ
DOCENTE:
ING. ROLANDO CALERO

PERIODO LECTIVO:
2018 – 1
Índice
Introducción .................................................................................................................................. 3
Objetivo general ............................................................................................................................ 3
Objetivos específicos ................................................................................................................. 3
Desarrollo del tema ....................................................................................................................... 4
Proceso Q-MAX™ para producción de Cumeno........................................................................ 4
QUÍMICA DEL PROCESO ........................................................................................................ 4
Transalquilación de Diisopropilbenceno (DIPB) ................................................................ 5
Reacciones secundarías..................................................................................................... 5
Descripción del proceso ........................................................................................................ 7
Consideraciones sobre la alimentación................................................................................. 8
Impacto de los contaminantes en la alimentación sobre la pureza del cumeno.................. 8
Impacto de los venenos de catalizador sobre su eficiencia .................................................. 9
Desempeño del proceso...................................................................................................... 11
Caso Estudio ........................................................................................................................ 11
Experiencia Comercial ......................................................................................................... 12
Conclusiones ............................................................................................................................... 12
Introducción
El siguiente trabajo contempla el proceso Q-MAX™ para producción de Cumeno del cual se
tratará sobre la génesis del mismo, la química del proceso que parte de Friedel-Crafts modificada
del propileno y benceno, donde se detallarán las reacciones químicas tanto primarias como
secundarias (oligomerización, alquilación del benceno, polialquilación y reacciones de
transferencias de hidruro), además de mostrar un diagrama del flujo de procesos donde se
analizan los reactores de alquilación, despropanador, reactores de transalquilación, columna de
benceno, recirculación de benceno, columna de cumeno y columna DIPB.

Otra parte que es importante recalcar es sobre las impurezas que se generan por el cumeno
debido a los procesos que es sometido en los proceso Q-max, también es muy importante la
manera en cómo se tratan estas impurezas, de tal manera que no afecten al catalizador del
proceso, manteniendo así un sistema efectivo durante varios años de operación, esto es posible
gracias al análisis que se puede realizar por los proyectos piloto del proceso Q-max en donde ya
se podría tener una base para la toma de decisiones.

Objetivo general
Analizar proceso Q-MAX™ para producción de Cumeno.

Objetivos específicos
 Conocer la génesis para el comienzo de la producción de cumeno
 Describir las reacciones primarias y secundarias en efecto a los procesos químicos para
la obtención de cumeno
 Analizar el diagrama de flujo de proceso para la obtención de cumeno
 Describir las reacciones químicas de las impurezas generadas por la alimentación.
 Mencionar las impurezas y venenos que se pueden generar durante el proceso Q-max.
Desarrollo del tema
Proceso Q-MAX™ para producción de Cumeno
En el proceso Q-Max™ se convierten benceno y propileno en cumeno de alta calidad, usando un
catalizador regenerable de zeolita. Este proceso Q-Max representa una mejora apreciable
respecto de las anteriores tecnologías de cumeno y se caracteriza por su rendimiento,
excepcionalmente alto, por su mejor calidad del producto, baja inversión y costos de operación,
reducción de desechos sólidos y ambiente sin corrosión.

El cumeno se produce comercialmente por alquilación de benceno con propileno, sobre un

catalizador ácido. A través de los años se han propuesto muchos y diferentes catalizadores para
esta reacción de alquilación, como trifluoruro de boro, fluoruro de hidrógeno, cloruro de
aluminio y ácido fosfórico. En la década de 1930, UOP introdujo el proceso UOP de condensación
catalítica, que usaba un catalizador de ácido fosfórico sólido para oligomerizar subproductos
olefínicos ligeros procedentes de la desintegración térmica del proceso, produciendo parafinas
más pesadas que se podían mezclar en la gasolina. Durante la Segunda Guerra Mundial, este
proceso fue adaptado para producir cumeno a partir de benceno y propileno, para preparar un
componente de mezcla de alto octano para gasolina de aviación militar. Hoy el cumeno ya no se
usa como combustible, pero su importancia ha crecido como materia prima para producción de
fenol. Aunque el ácido fosfórico sólido es un catalizador muy eficiente y económico para la
síntesis del cumeno, tiene dos limitaciones importantes:

1. El rendimiento de cumeno es limitado, por la oligomerización del propileno y la

formación de sub productos alquilados pesados.
2. El catalizador no es regenerable y se debe desechar al final de cada ciclo de catalizador.

En los últimos años, los productores han estado bajo presión cada vez mayor para mejorar la
calidad del cumeno producido, y a su vez, la del fenol producido más adelante (así como acetona
y α-metilestireno, coproductos con el fenol). Hace veinticinco años, la mayor parte del fenol se
usaba para producir resinas fenólicas y el uso principal de la acetona era como solvente. Hoy,
tanto el fenol como la acetona se emplean cada vez más en la producción de polímeros, como
policarbonatos y nylon. Al paso de los años, las mejoras en el proceso con ácido fosfórico sólido
pudieron emparejarse con la demanda de mayor calidad del cumeno producido, pero los
productores seguían buscando un proceso mejor, que produjera un producto de superior
calidad y con mayor rendimiento.

Como se sabe que las zeolitas funcionan en muchas reacciones catalizadas por ácidos, UOP
desarrolló un nuevo catalizador que supere las limitaciones del ácido fosfórico sólido, que fuese
regenerable aumentará el rendimiento de cumeno, y disminuirá el costo de producción. Se
probaron más de 100 materiales catalíticos diferentes, incluyendo mordenitas, MFI, zeolitas-Y,
aluminio-silicatos amorfos y beta-zeolita. Los materiales más prometedores se modificaron para
mejorar su selectividad y después se sujetaron a pruebas más rigurosas. Para 1992, UOP había
seleccionado el catalizador más prometedor, basado en beta-zeolita, para la producción de
cumeno, y entonces comenzó a optimizar el diseño del proceso para este nuevo catalizador. El
resultado de estos trabajos fue el proceso Q-Max y el sistema de catalizador QZ-2000.

QUÍMICA DEL PROCESO

La síntesis del cumeno a partir de benceno y propileno es una alquilación de Friedel-Crafts
modificada, que se puede lograr con muchos y diferentes catalizadores ácidos. La química básica
de la alquilación, así como el mecanismo de la reacción, se ven en la Ilustración 1. La olefina
forma un ion carbonio intermedio, que reacciona con anillo de benceno en una sustitución
electrofílica. La adición al doble enlace de la olefina sucede en el carbono intermedio del
propileno, de acuerdo con la regla de Markovnikov. La adición del grupo isopropilo al anillo de
benceno lo activa débilmente y produce diisopropil benceno (DIPB) y productos alquilados más
pesados.

El catalizador QZ-2000 funciona como ácido fuerte. En él, los sitios superficiales activos de la
estructura aluminio-silicatos actúan donando el protón a la olefina adsorbida. Como el
catalizador QZ-2000 es un ácido fuerte, se puede usar a una temperatura muy baja.

Ilustración 1: Química de la alquilación.

Una baja temperatura de reacción reduce la velocidad de las reacciones paralelas de

oligomerización de olefina y el resultado es mayor selectividad hacia el cumeno y menor
producción de subproductos pesados.

Transalquilación de Diisopropilbenceno (DIPB)

La transalquilación es la transferencia de un grupo isopropilo del DIPB a una molécula de
benceno, catalizada por un ácido, para formar dos moléculas de cumeno (Ilustración 2). El
proceso Q-Max está diseñado con una sección de reactor de alquilación, que produce entre 85
y 95% en peso de cumeno y de 5 a 15% de DIPB. Después de la recuperación del producto
cumeno por fraccionamiento, el DIPB reacciona con benceno recirculado en condiciones
óptimas para la transalquilación, para producir más cumeno. Con los reactores de alquilación y
de transalquilación trabajando en conjunto, para aprovechar todas las ventajas del catalizador
QZ-2000, el rendimiento general de cumeno se aumenta hasta 99.7 % en peso.

Reacciones secundarías
Además de la reacción principal de alquilación de benceno con propileno, todos los catalizadores
ácidos propician las siguientes reacciones perjudiciales hasta cierto grado (Ilustración 3).
 Oligomerización de olefinas. El modelo de la alquilación catalizada por ácido es difusión
de la olefina hasta un sitio activo, saturado con benceno, seguida por adsorción y
reacción. Una reacción colateral posible es la combinación del ion carbonio propilo con
propileno para formar una olefina C6 o continuar reaccionando para formar olefinas con
C9, C12 o más pesadas.
 Alquilación de benceno con olefinas pesadas. Una vez que se han formado olefinas
pesadas por oligomerización, pueden reaccionar con benceno para formar hexilbenceno
y subproductos de benceno alquilado más pesados.
 Polialquilación. La adición de un grupo isopropilo al anillo de benceno para producir
cumeno activa débilmente al anillo frente a más sustitución, principalmente en las
posiciones meta y para, y se forman DIPB y alquilados más pesados.
 Reacciones de transferencia de hidruro. La transferencia de un hidrógeno a una olefina
por el carbono terciario en el umeno puede formar un ion cumil carbonio que puede
reaccionar con una segunda molécula de benceno para formar difenilpropano.

Ilustración 2: Química de la transalquilación.

Ilustración 3: Reacciones secundarias de alquilación posibles.

En el proceso Q-Max, el mecanismo de reacción con el catalizador QZ-2000 y las condiciones de
operación de la unidad trabajan en conjunto para reducir al mínimo el impacto de estas
reacciones secundarias. El resultado es un rendimiento excepcionalmente alto de producto
cumeno.

Descripción del proceso

En la Ilustración 4 se muestra un diagrama de flujo representativo del proceso Q-Max. El reactor
de alquilación se divide típicamente en cuatro lechos de catalizador dentro de un solo reactor.
El benceno fresco se lleva a través de la sección intermedia superior de la columna
despropanadora para eliminar el exceso de agua y después se envía al reactor de alquilación por
una salida lateral. La recirculación de benceno a los reactores de alquilación y transalquilación
proviene de la salida de la columna de benceno. Una mezcla de benceno fresco y recirculado se
carga más adelante pasando por el reactor de alquilación. La alimentación fresca de propileno
se distribuye entre los cuatro lechos de catalizador. Se usa un exceso de benceno para evitar la
polialquilación y para minimizar la oligomerización de olefinas. Como la reacción es exotérmica,
el aumento de temperatura en el reactor se controla recirculando una parte del efluente del
mismo reactor, a la entrada del mismo, que funciona como disipador de calor. Además, la
temperatura de entrada a cada lecho posterior se reduce a la misma temperatura que la de
entrada al primer lecho, inyectando una parte del efluente enfriado del reactor entre los lechos.

El efluente del reactor de alquilación se envía a la columna despropanadora, que elimina todo
propano y agua que puedan haber entrado con la alimentación de propileno. Los fondos de la
columna despropanadora se envían a la columna de benceno, donde se recolecta el exceso de
benceno por el domo y se recircula. Los fondos de la columna de benceno se envían a la columna
de cumeno, donde el cumeno producido se recupera por el domo. Los fondos de la columna de
cumeno, que contienen principalmente diisopropilbenceno, se mandan a la columna de DIPB.
La corriente de DIPB sale de la columna por una salida lateral y se recircula al reactor de
transalquilación. Los fondos de la columna de DIPB están formados por subproductos
aromáticos pesados, que en el caso normal se mezclan a combustóleo. Con vapor o aceite
caliente se obtiene el calor para la sección de fraccionamiento del producto.

Una parte del benceno recirculado de la salida de la columna de benceno se combina con el DIPB
recirculado de la salida lateral de la columna de DIPB, y se envían al reactor de transalquilación.
En este reactor, el diisopropilbenceno y el benceno se convierten en cumeno adicional. El
efluente del reactor de transalquilación se envía a la columna de benceno. El catalizador QZ-
2000 que se usa en los reactores de alquilación y de transalquilación se puede regenerar. Al final
de cada ciclo, lo típico es regenerar ex situ el catalizador mediante una simple quema de carbón,
hecha por un contratista de regeneración certificado. Sin embargo, también se puede diseñar la
unidad para regenerar catalizador in situ. Las condiciones benignas de operación y un ambiente
de proceso no corrosivo permiten usar construcción en acero al carbón, y equipos de proceso
convencionales.
 Ilustración 4: Diagrama de flujo del proceso.

Consideraciones sobre la alimentación

Impacto de los contaminantes en la alimentación sobre la pureza del cumeno
En el proceso Q-Max, el impacto de las reacciones secundarias no deseables es mínimo y las
impurezas en el cumeno obtenido están determinadas principalmente por trazas de
contaminantes en la alimentación. Debido a la gran actividad del catalizador QZ-2000, se puede
operar a temperaturas muy bajas, que reducen drásticamente la velocidad de reacciones
paralelas de oligomerización y disminuyen la formación de subproductos pesados. Así, con el
proceso Q-Max, las impurezas en el cumeno producto resultan principalmente por las impurezas
en la alimentación. En la tabla 1 se ven las impurezas comunes del cumeno, importantes para
los productores de fenol, y en la Ilutración 5 se muestran en forma gráfica las reacciones de
algunos contaminantes comunes en la alimentación, que producen las impurezas en el
producto.

 Cimeno y etilbenceno. El cimeno se forma por alquilación del tolueno con propileno. El
tolueno puede estar presente como una impureza en la alimentación de benceno o
puede formarse en el reactor de alquilación, a partir de metanol y benceno. El
etilbenceno se forma principalmente a partir de impurezas de etileno en la alimentación
de propileno. Sin embargo, como con el cimeno, también el etilbenceno se puede
formar a partir del etanol. A veces se agregan pequeñas cantidades de metanol y etanol
a los C3 en una tubería, para protegerlos contra el congelamiento de hidratos. Aunque
el catalizador Q-Max es tolerante a esos alcoholes, podría ser benéfico eliminarlos de la
alimentación con un lavado con agua, para alcanzar las concentraciones mínimas
posibles de etilbenceno o cimeno en el producto cumeno.
 Butilbenceno. Aunque el butilbenceno se produce principalmente a partir de trazas de
butileno en la alimentación de propileno, también se puede formar por oligomerización
de olefinas. Sin embargo, la temperatura tan baja del proceso Q-Max reduce la
oligomerización y el resultado es una formación mínima total de butilbenceno.
 n-propilbenceno. El n-propilbenceno se produce por trazas de ciclopropano en la
alimentación de propileno. El comportamiento químico del ciclopropano es parecido al
de una olefina: reacciona con el benceno para formar cumeno o n-propilbenceno. La
tendencia a formar este último, y no cumeno, disminuye al bajar la temperatura de
reacción. Desafortunadamente, la rapidez de desactivación del catalizador aumenta
cuando baja la temperatura de reacción (Ilustración6). Debido a la estabilidad
 excepcional del catalizador QZ-2000, una unidad Q-Max puede operar durante mucho
tiempo manteniendo una concentración aceptable en el cumeno producido. Por
ejemplo, con una alimentación típica de propileno grado FCC que contenga cantidades
normales de ciclopropano. El proceso Q-Max puede producir cumeno con menos de 250
ppm de w-propilbenceno en peso y mantener una duración aceptable del ciclo de
catalizador.
Tabla 1 Impurezas comunes del cumeno

Contaminante Importancia en la unidad posterior de fenol

(en trazas)
Forman ácidos y otros subproductos en la
No aromáticos unidad del fenol; pérdida de rendimiento

Etilbenceno Forma acetaldehído, que es contaminante de la acetona

n-propilbenceno Forma propionaldehído, que es contaminante de la acetona

Butilbencenos Resisten la oxidación; contaminantes de aí/o-metilestireno

Cimenos Forman cresoles, contaminantes del fenol

Polialquilados Forman alquilfenoles; pérdida de rendimiento

Ilustración 5: Reacciones de las impurezas de Alimentación.

Impacto de los venenos de catalizador sobre su eficiencia

En la tabla 2 se ve una lista de venenos potenciales del catalizador Q-Max. Se sabe que todos los
compuestos mencionados neutralizan los sitios ácidos de las zeolitas. Estos venenos potenciales
se eliminan con facilidad mediante una buena práctica de tratamiento de la alimentación o con
una tecnología demostrada de protección de lechos.

El agua, en el ambiente de la alquilación, puede actuar como base de Br0nsted, neutralizando

algunos de los sitios ácidos más fuertes de la zeolita. Sin embargo, como resultado de la gran
actividad inherente del catalizador Q-Max, el agua no tiene efecto perjudicial a las
concentraciones típicas de humedad en la alimentación, y en las condiciones normales de
alquilación y transalquilación. El catalizador Q-Max puede procesar alimentaciones hasta en
condiciones normales de saturación de agua, que suelen ser de 500 a 1000 ppm, sin perder
estabilidad ni actividad.

la producción de cumeno dan como resultado, en el caso normal, un contenido de azufre en el

cumeno producto que está dentro de las especificaciones (por ejemplo, < 1% en peso). Una
buena operación con una gran variedad de alimentaciones de propileno de procedencias
diversas ha demostrado la flexibilidad del proceso Q-Max. Para preparar cumeno producto con
alta calidad, se pueden usar alimentaciones de propileno grado químico, grado FCC y grado
polímero.

Ilustración 6: Diagrama de flujo del proceso.

Tabla 2 Eliminación de potenciales venenos de catalizador

Veneno Procedencia Eliminación

Nitrógeno básico Trazas en las alimentaciones Lecho protector
Amoniaco Impureza común en el propileno de FCC Lavado con agua o lecho protector
Arsina (AsH3) Impureza común en el propileno de FCC Lecho protector
El azufre no afecta la estabilidad o la actividad del catalizador Q-Max en los niveles que se
encuentran normalmente en las alimentaciones de propileno y benceno procesadas para la
producción de cumeno. Sin embargo, trazas de azufre en el cumeno producido, por ejemplo,
podrían ser perjudiciales en la producción posterior de ciertos monómeros (por ejemplo,
hidrogenación de fenol en la obtención de caprolactama). En la unidad Q-Max, la mayor parte
de los compuestos de azufre asociados con propileno (mercaptanos) y los asociados con
benceno (tiofenos) se convierten en productos fuera del intervalo de ebullición del cumeno. Sin
embargo, el contenido de azufre en el cumeno producido sí depende del contenido de azufre en
las alimentaciones de propileno y especialmente de benceno. El azufre, en las concentraciones
normales presentes en las alimentaciones de propileno y benceno para la producción de
cumeno dan como resultado, en el caso normal, un contenido de azufre en el cumeno producto
que está dentro de las especificaciones (por ejemplo, < 1% en peso).

Una buena operación con una gran variedad de alimentaciones de propileno de procedencias
diversas ha demostrado la flexibilidad del proceso Q-Max. Para preparar cumeno producto con
alta calidad, se pueden usar alimentaciones de propileno grado químico, grado FCC y grado
polímero.

Desempeño del proceso

La unidad Q-Max puede procesar una gran diversidad de materias primas, y el rendimiento
general de cumeno es al menos 99.7% en peso, con base en una alimentación típica de propileno
y benceno. El 0.3% en peso restante, o menos, está en la forma de subproducto aromático
pesado. La calidad del cumeno producido se resume en la tabla 3, que es representativa de una
unidad Q-Max para procesar alimentaciones comerciales de alta calidad. La calidad del producto
cumeno en cualquier unidad específica Q-Max está muy influida por los contaminantes
específicos presentes en las alimentaciones. El propano que entra a la unidad con la
alimentación de propileno es inerte en el proceso y se separa en la sección de fraccionamiento
como producto propano.

Caso Estudio
En la tabla 4 se presenta un resumen del costo de inversión y consumo de servicios para una
nueva unidad Q-Max, que produce 200,000 TMA de cumeno a partir de benceno extracto y de
propileno grado químico. El costo montado estimado para la unidad Q-Max supone la
construcción en un sitio de la Costa del Golfo, en EUA, y su carga inicial de catalizador Q-Z.
Tabla 3 Calidad representativa del cumeno producido

Pureza del cumeno, % en peso £ 99,97

índice de bromo £ 10
Azufre, ppm en peso £ 0,1
Impurezas específicas, ppm en peso:
Etilbenceno £ ˂ 30
n-propilbenceno £ 250
Butilbenceno £ 20
Cimeno £5
Diisopropilbenceno £ 10
Aromáticos totales £ 20
 Tabla 4 Inversión y costo de operación para una unidad Q-Max de 200,000 TMA

Requerimientos de la alimentación:
Benceno extraído (99.8 % en peso) 132,300 TMA
Propileno grado químico (95% en peso) 74,240 TMA
Consumo de servicios por TM de cumeno producido:
Electricidad 12.3 kWh
Vapor de alta presión 0.81 TM
Vapor de presión intermedia 0.20 TM
Crédito por vapor de baja presión -0.31 TM
Agua de enfriamiento 3.1 m3
Costo instalado estimado $14.2 millones

Las necesidades de servicios para una unidad Q-Max dependen del ambiente del proyecto (como
alimentación, especificaciones del producto y disponibilidad de servicios). Con frecuencia, las
unidades Q-Max se integran con plantas de fenol, lo que permite optimizar el uso de energía
generando vapor de baja presión en la unidad Q-Max para utilizarlo en la planta de fenol.

Experiencia Comercial
La primera unidad Q-Max comenzó a operar en 1996. Desde entonces, UOP ha concesionado un
total de nueve unidades Q-Max en todo el mundo, con una capacidad total de planta de 2.3
millones de TMA de cumeno. Seis unidades Q-Max entraron en operación y tres más están en
diversas etapas de diseño o construcción. Sus capacidades van desde 35,000 hasta 700,000 TMA
de cumeno producido. Varias de estas unidades han estado funcionando durante más de 5 años,
sin hacer una sola regeneración de catalizador.

Conclusiones
 El proceso Q-MaxTm tiene la ventaja en cuanto a la reducción de desechos sólidos y
ambiente sin corrosión.
 Para la síntesis del cumeno con el catalizador QZ-2000, es que el mismo es regenerable
aumentando el rendimiento del cumeno.
 Las reacciones secundarias debido a la química para la obtención de Cumeno son:
oligomerización, alquilación del benceno, polialquilación y reacciones de transferencias
de hidruro.
 Es importante tomar en cuenta las reacciones que se van dando durante el proceso Q-
max, debido a que si estas se dan de manera equivoca podría afectar al catalizador y por
ende todo el proceso no sería el óptimo.
 Evitar el ingreso de impurezas al sistema Q-max es posible gracias al tratamiento que
recibe el material de alimentación, a fin de mantener el proceso estable.