1PAU Equilibrio Resueltos PDF

Química P.A.U.
EQUILIBRIO QUÍMICO 1
EQUILIBRIO QUÍMICO
◊ PROBLEMAS
● FASE GAS
1. A 670 K, un recipiente de 2 dm3 contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0,003 moles de hi-
drógeno, 0,003 moles de yodo y 0,024 moles de yoduro de hidrógeno, según la reacción:
H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2HI (g)
En estas condiciones, calcule:
a) El valor de Kc y Kp
b) La presión total en el recipiente y las presiones parciales de los gases en la mezcla.
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) KP = KC = 64; b) PT = 83,5 kPa ; P(H2) = P(I2) = 8,4 kPa; P(HI) = 66,8 kPa
Datos Cifras significativas: 3

Gas: volumen V = 2,00 dm3
temperatura T = 670 K
Cantidad en el equilibrio de I2 ne(I2) = 0,00300 mol I2
Cantidad en el equilibrio de H2 ne(H2) = 0,00300 mol H2
Cantidad en el equilibrio de HI ne(HI)= 0,0240 mol HI
Incógnitas
Constante del equilibrio KC KC
Constante del equilibrio KP KP
Presión total PT
Presiones parciales del H2, I2 e HI P(H2), P(I2), P(HI)
Ecuaciones
n · R ·T
Ecuación de estado de los gases ideales P·V=n·R·T P=
V
Concentración de la sustancia X [X] = n(X) / V
[C]ce [ D]ed PCc · P dD
Constantes del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D KC= K P=
[ A ]ea [ B]be P aA · P bB
Solución:
La ecuación química es:

I2 (g) + H2 (g) ⇄ 2 HI (g)
La constante de equilibrio en función de las concentraciones es:
2
KC=
[ HI]2e
=
( 0,0240
2,00 ) 3
=64,0(concentraciones expresadas en mol/dm )
[I 2 ]e [ H2 ]e
( )(
0,00300
2,00
·
0,00300
2,00 )
Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir:
Química P.A.U. EQUILIBRIO QUÍMICO 2
P 2HI [ HI]e RT 2 [HI ]2e

K P= = = =K C=64,0 (presiones expresadas en atm )
P H · P I [ H 2 ]e RT ·[I2 ]e RT [ H 2 ]e [I2 ]e
2 2
b) La presión parcial de cada uno de los gases, supuesto comportamiento ideal, es la que ejercería si se en-
contrara sólo en el recipiente. La presión total será la suma de estas presiones parciales (Ley de Dalton)
n HI· R· T 0,0240 [ mol] ·8,31[J · mol−1 · K −1 ]·670 [K ]
P HI= = =6,68×104 Pa=66,8 kPa
VT 2,00×10 m −3 3
n  I2  · R ·T 0,00300[ mol ]·8,31[ J ·mol −1 ·K −1 ] ·670[ K]

P I2 = = =8,35×103 Pa=8,35 kPa
VT 2,00×10−3 m 3
P(H2) = P(I2) = 8,35 kPa
PT = P(H2) + P(I2) + P(HI) = 8,35 + 8,35 + 66,8 = 83,5 kPa
2. En un recipiente de 10,0 dm3 se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 calentando has-
ta 1250 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio según la reacción: CO2 (g) + H2 (g) ⇄ CO (g) + H2O (g)
se analiza la mezcla de gases, encontrándose 0,35 moles de CO2
a) Calcule los moles de los demás gases en el equilibrio.
b) Calcule el valor de Kc a esa temperatura.
(P.A.U. Jun. 08)
Rta.: a) ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol; b) KC = 1,5

temperatura T = 1 250 0C = 1 523 K
Cantidad inicial de CO2 n0(CO2) = 0,61 mol CO2
Cantidad inicial de H2 n0(H2) = 0,39 mol H2
Cantidad de CO2 en el equilibrio ne(CO2) = 0,35 mol CO2 eq.
Incógnitas
Cantidad (moles) de cada componente en el equilibrio ne(H2), ne(CO), ne(H2O)
Constante de equilibrio KC
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
Constante del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D K C= a b
[ A]e [ B]e
Solución:
a) Si quedan 0,35 mol de los 0,61 mol que había inicialmente, es que han reaccionado:
nr(CO2) = 0,61 – 0,35 = 0,26 mol CO2 que han reaccionado
De la estequiometría de la reacción:
CO2 (g) + H2 (g) ⇄ CO (g) + H2O (g)
han reaccionado 0,26 mol de H2 y se han formado los mismos de CO y H2O.
Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:
Cantidad CO2 H2 ⇄ H2O CO

n0 inicial 0,61 0,39 0,0 0,0 mol
nr que reacciona o se forma 0,26 0,26 0,26 0,26 mol
ne en el equilibrio 0,35 0,13 0,26 0,26 mol
En el equilibrio habrá:
ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol
b) La expresión de la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:
0,26 mol H 2 O 0,26 mol CO
[H 2 O]e [ CO]e 10 dm3 10dm 3
Kc= = =1,5
[H2 ]e [CO 2 ]e 0,35 mol CO 2 0,13 mol CO 2
3 3
10dm 10 dm
3. En un recipiente de 5 dm3 se introducen 1,0 mol de SO2 y 1,0 mol de O2 e se calienta a 727 ºC,
produciéndose la siguiente reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g). Una vez alcanzado el equili-
brio, se analiza la mezcla encontrando que hay 0,15 moles de SO2. Calcule:
a) Los gramos de SO3 que se forman.
b) El valor de la constante de equilibrio Kc
(P.A.U. Set. 08)
Rta.: a) m(SO3) = 0,68 g; b) KC = 280

temperatura T = 727 0C = 1 000 K
Cantidad inicial de SO2 n0(SO2) = 1,00 mol SO2
Cantidad inicial de O2 n0(O2) = 1,00 mol O2
Cantidad de SO2 en el equilibrio ne(SO2) = 0,150 mol SO2 eq.
Masa molar del trióxido de azufre M (SO3) = 80 g/mol
Incógnitas
Masa de SO3 que se forma me(SO3)
Ecuaciones
Cantidad (número de moles) n=m/M
[C]ce [ D]de
Constante del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D KC=
[A]ae [ B]be
Solución:
a) Si quedan 0,15 mol del 1,00 mol que había inicialmente, es que han reaccionado:
nr(SO2) = 1,00 – 0,15 = 0,85 mol SO2 que han reaccionado
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ SO3 (g)
han reaccionado 0,85 / 2 = 0,43 mol de O2 y se han formado 0,85 mol SO3
Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:

Cantidad 2 SO2 O2 ⇄ 2 SO3
n0 inicial 1,00 1,00 0,00 mol
nr que reacciona o se forma 0,85 0,43 → 0,85 mol
ne en el equilibrio 0,15 0,57 0,85 mol
En el equilibrio habrá:
ne(SO2) = 0,15 mol; ne(O2) = 0,57 mol; ne(SO3) = 0,85 mol
y la masa de SO3 será:
me(SO3) = 0,85 mol · 80 g/mol = 68 g SO3 en el equilibrio
2
Kc=
[SO3 ]2e
=
( 0,85mol SO3
5,0 dm3 ) =280
[O 2 ]e [SO2 ]2e 0,57 mol O 2 0,15 mol SO 2 2
5,0 dm3 ( 5,0 dm3 )
4. El CO2 reacciona con el H2S a altas temperaturas según: CO2 (g) + H2S (g) ⇄ COS (g) + H2O(g). Se
introducen 4,4 g de CO2 en un recipiente de 2,55 L a 337 °C, y una cantidad suficiente de H2S
para que, una vez alcanzado el equilibrio, la presión total sea de 10 atm (1013,1 kPa). Si en la
mezcla en equilibrio hay 0,01 moles de agua, calcule:
a) El número de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1 = 8,31 J·K-1·mol-1 (P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) ne(CO2) = 0,090 mol; ne(H2S) = 0,399 mol; ne(COS) = 0,100 mol; b) KP = KC = 2,8×10-3

Masa inicial de CO2 m0 (CO2) = 4,40 g
Gas: Volumen V = 2,55 dm3 = 2,55×10-3 m3
Temperatura T = 337 0C = 610 K
Presión PT0 = 10 atm = 1,0131×106 Pa
Cantidad de agua en el equilibrio ne(H2O) = 0,0100 mol H2O
Constante de los gases ideales R = 8,31 J·K-1·mol-1
Masa molar del dióxido de carbono M (CO2) = 44,0 g/mol
Incógnitas
Cantidades de todas las especies en el equilibrio ne(CO2), ne(H2S), ne(COS)
Constantes de equilibrio KC, KP
Ecuaciones
[C]ce [ D]ed PCc · P dD
[ A]ea [ B]be P aA · P bB
Ecuación de estado de los gases ideales P·V=n·R·T
Solución:
a) La cantidad inicial de CO2 es:

1 mol CO 2
n 0 (CO 2 )=4,40 g CO 2 · =0,100 mol CO2
44,0 g CO 2
Una vez alcanzado el equilibrio, la cantidad total de gas (supuesto comportamiento ideal) es:
P · V 1,013×106 [ Pa ]· 2,55×10−3 [ m 3 ]
n Te = = =0,509 mol total
R· T 8,31[ J ·mol −1 ·K−1 ]·610[ K]
De la ecuación química
CO2 (g) + H2S (g) ⇄ COS (g) + H2O(g)
se deduce que la cantidad total de gas no varía con el progreso de la reacción.
(Una forma de verlo es suponer que inicialmente hay n1 moles de CO2 (g) y n2 moles de H2S (g). Llamando x
a la cantidad de CO2 (g) que reacciona hasta que se alcanza el equilibrio,
Cantidad CO2 H2S ⇄ COS H2O
n0 inicial n1 n2 0,00 0,00 mol
nr que reacciona o se forma x x → x x mol
ne en el equilibrio n1 – x n2 – x x x mol
se calcula que la cantidad final de gas es:
nTe = (n1 – x) + (n2 – x) + x + x = n1 + n2
igual que la que había inicialmente)
Por tanto la cantidad de H2S (g) que había inicialmente era:
n0(H2S) = 0,509 [mol total] – 0,100 [mol CO2] = 0,409 mol H2S
Representado en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:
Cantidad CO2 H2S ⇄ COS H2O
n0 inicial 0,100 0,409 0,00 0,00 mol
nr que reacciona o se forma x x → x x mol
ne en el equilibrio 0,0100 mol
se deduce que se han formado 0,0100 mol de H2O (g)
x = 0,0100 mol
Las cantidades de todos los gases en el equilibrio son:
ne (CO2) = 0,100 [mol iniciales] – 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,090 mol CO 2 en el equilibrio
ne (H2S) = 0,409 [mol iniciales] – 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,399 mol H 2S en el equilibrio
ne (COS) = 0,100 [mol formados] = 0,100 mol COS en el equilibrio

0,0100 mol H2 O 0,0100 mol CO S
[H2 O]e [ COS ]e 2,55 dm3 2,55 dm3 −3
KC= = =2,8×10
[H2 S]e [ CO2 ]e 0,399 mol H2 S 0,090 mol CO 2
3 3
2,55 dm 2,55dm
La relación entre KP y KC para esta reacción es
n e (H 2 O)· R ·T n e (CO S)· R ·T

·
P e (H 2 O)· P e (CO S) V V [H 2 O]e [ CO S]e
K P= = = =K C
P e (H2 S)· P e (CO 2 ) n e (H 2 S)· R ·T n e (CO2 )· R· T [H 2 S]e [ CO2 ]e
·
V V
Por lo que
KP = KC = 2,8×10-3
5. En un matraz de 1 dm3 se introducen 0,1 mol de PCl5(g) y se calienta a 250 0C. Una vez alcanzado
el equilibrio, el grado de disociación del PCl5(g) en PCl3(g) y Cl2(g) es de 0,48. Calcula:
a) El número de moles de cada componente en el equilibrio.
b) La presión en el interior del matraz.
c) El valor de KC
(P.A.U. Jun. 97)
Rta.: a) n (PCl3)e = n (Cl2)e = 0,048 mol; n (PCl5)e = 0,052 mol; b) PT = 6,34 atm; c) KC = 0,044

temperatura T = 250 0C = 523 K
Cantidad inicial de PCl5 n0(PCl5) = 0,100 mol PCl5
Grado de disociación α = 0,480
Constante de los gases ideales R = 0,082 atm·dm3·K-1·mol-1
Incógnitas
Número de moles de cada componente en el equilibrio n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2)
Presión en el interior del matraz P
Otros símbolos
Cantidad disociada nd
Ecuaciones
Ley de Dalton de las presiones parciales PT = ∑ Pi
Grado de disociación α = nd / n0
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
Solución:
a) Se han disociado:
nd(PCl5) = α n0(PCl5) = 0,480 · 0,100 [mol PCl5] = 0,0480 mol PCl5 disociados.
La reacción ajustada es:
PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)
n(PCl3)e = n(Cl2)e = nd(PCl5) = 0,048 mol de PCl3 y de Cl2 en el equilibrio
n(PCl5)e = n(PCl5)0 – nd(PCl5) = 0,100 – 0,048 = 0,052 mol PCl5 en el equilibrio
PCl5 ⇄ PCl3 Cl2

n0 Cantidad inicial 0,100 0 0 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma 0,048 → 0,048 0,048 mol
ne Cantidad en el equilibrio 0,052 0,048 0,048 mol
[ ]e Concentración en el equilibrio 0,052 0,048 0,048 mol/dm3
b) La presión total será:

PT = P (PCl5) + P (PCl3) + P (Cl2)
Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
PT = nT R T / V = ∑ni R T / V =
= (0,048 + 0,048 + 0,052) [mol] · 0,082 [atm·dm3·K-1·mol-1] · 523 [K] / 1,00 [dm3] = 6,34 atm
c) La constante de equilibrio en función de las concentraciones

[PCl 3 ]e [Cl2 ]e 0,048 ·0,048
KC= = =0,044 (concentraciones expresadas en mol/dm3)
[ PCl5 ]e 0,052
6. En un matraz de 5 L se introduce una mezcla de 0,92 moles de N2 y 0,51 moles de O2 y se calienta

hasta 2 200 K, estableciéndose el equilibrio N2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 NO (g). Teniendo en cuenta que en
estas condiciones reacciona el 1,09 % del nitrógeno inicial:
a) Calcule la concentración molar de todos los gases en el equilibrio a 2 200 K.
b) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1 = 8,31 J·K-1·mol-1 (P.A.U. Set. 12)
Rta.: a) [N2] = 0,182 mol/dm3; [O2] = 0,010 mol/dm3; [O2] = 0,0040 mol/dm3; b) KP = KC = 8,79×10-4

temperatura T = 2200 K
Cantidad inicial de N2 n0(N2) = 0,920 mol N2
Cantidad inicial de O2 n0(O2) = 0,510 mol O2
Grado de reacción α = 0,0109
Incógnitas
Concentraciones molares de todos los gases en el equilibrio n (N2), n (O2), n (NO)
Otros símbolos
Cantidad de gas que ha reaccionado nr
Ecuaciones
Grado de reacción α = nr / n0
Ecuaciones
[C]ce [ D]de P cC · P dD
[A]ae [ B]be P aA · P bB
Solución:
a) Han reaccionado:
nr(N2) = α n0(N2) = 0,0109 · 0,920 [mol N2] = 0,0100 mol N2
La reacción ajustada es:
N2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 NO (g)
nr(O2) = nr(N2) = 0,0100 mol O2
nr(NO) = 2 nr(N2) = 0,0200 mol NO
N2 O2 ⇄ 2 NO
n0 Cantidad inicial 0,920 0,510 0 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma 0,0100 0,0100 → 0,0200 mol
b) La constante de equilibrio en función de las concentraciones

[ NO]2e 0,00400 2
KC= = =8,79×10− 4 (concentraciones expresadas en mol/dm3)
[ N2 ]e ·[O2 ]e 0,182 ·0,100
La constante de equilibrio en función de las presiones
P 2NO ([ NO]e RT )2 [ NO]2e
K P= = = = K C=8,79×10−4 (presiones expresadas en atm)
P N · P O [ N2 ]e RT ·[O2 ]e RT [ N 2 ]e [O2 ]e
2 2
7. Calcula los valores de KC y KP a 250 0C en la reacción de formación del yoduro de hidrógeno, sa-
biendo que partimos de dos moles de I2 y cuatro moles de H2, obteniendo tres moles de yoduro
de hidrógeno. El volumen del recipiente de reacción es de 10 dm3.
(P.A.U. Set. 99)
Rta.: KP = KC = 7,20

Cantidad inicial de I2 n0(I2) = 2,00 mol I2
Cantidad de HI en el equilibrio ne(HI) = 3,00 mol HI
Incógnitas
Incógnitas
Otros símbolos
Cantidad de la sustancia X que ha reaccionado nr(X)
Ecuaciones
[C]ce [ D]de PCc · P dD
[A ]ae [B]be P aA · P bB
Solución:

I2 (g) + H2 (g) ⇄ 2 HI (g)
De la estequiometría de la reacción, los moles de I2 e H2 que han reaccionado son:
nr(I2) = nr(H2) = 3,00 [mol HI] · 1 [mol I2] / 2 [mol HI] = 1,50 mol I2 e H2 que han reaccionado.
En el equilibrio quedan:
ne(I2) = n0(I2) – nr(I2) = 2,00 – 1,50 = 0,50 mol I2 que queda en el equilibrio
ne(H2) = n0(H2) – nr(H2) = 4,00 – 1,50 = 2,50 mol H2 que queda en el equilibrio
I2 H2 ⇄ 2 HI
n0 Cantidad inicial 2,00 4,00 0 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma 1,50 1,50 → 3,00 mol
La expresión de la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:

[ HI]e2 0,3002
KC= = =7,20 (concentraciones expresadas en mol/dm3)
[I 2 ]e [ H2 ]e 0,050 ·0,250
P 2HI ([ HI]e RT )2 [HI ]2e
K P= = = =K C=7,20 (presiones expresadas en atm)
P H · P I [ H2 ]e RT ·[I2 ]e RT [ H2 ]e [I2 ]e
2 2
8. En un recipiente de 2 dm3 de capacidad se dispone una cierta cantidad de N2O4 (g) y se calienta
el sistema hasta 298,15 K. La reacción que tiene lugar es: N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g). Sabiendo que se
alcanza el equilibrio químico cuando la presión total dentro del recipiente es 1,0 atm (101,3 kPa)
y la presión parcial del N2O4 es 0,70 atm (70,9 kPa), calcular:
a) El valor de Kp a 298,15 K.
b) El número de moles de cada uno de los gases en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm·dm3 ·K-1·mol-1 = 8,31 J·K-1·mol-1 (P.A.U. Set. 11)
Rta.: a) Kp = 0,13; b) n1 = 0,025 mol NO2; n2 = 0,057 mol N2O4

temperatura T = 298,15 K
Presión total en el equilibrio PT = 1,00 atm = 101,3 kPa
Presión parcial del N2O4 en el equilibrio P (N2O4) = 0,700 atm = 70,9 kPa
Constante de los gases ideales R = 0,082 atm·dm3·K-1·mol-1 = 8,31 J·K-1·mol-1
Incógnitas
Cantidad de NO2 y N2O4 n (NO2) y n (N2O4)
Ecuaciones
[A]ae [ B]be P aA · P bB
Solución:

N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
La constante de equilibrio en función de las presiones (expresadas en atm) es:
P 2 ( NO2 )
K P=
P ( N 2 O4 )
La ley de Dalton de las presiones parciales dice que la presión total es la suma de estas presiones parciales.
PT = ∑Pi
P (NO2) = 1,00 [atm] – 0,700 [atm] = 0,30 atm
P 2 ( NO2 ) 0,30 2
K P= = =0,13
P ( N 2 O 4 ) 0,700
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:

P (NO 2 )·V 0,30[ atm]· 2,00[ dm3 ]
n (NO 2 )= = =0,025 mol NO 2
R ·T 0,082[ atm ·dm3 · mol−1 · K −1 ]· 298,15 [K ]
P (N 2 O4 )·V 0,700[ atm]· 2,00[dm 3 ]

n (N 2 O4 )= = =0,057 mol N 2 O4
R· T 0,082[ atm ·dm 3 · mol−1 · K−1 ]· 298,15 [K ]
9. A la temperatura de 35 0C disponemos, en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, de una mezcla

gaseosa que contiene 1,660 g de N2O4 en equilibrio con 0,385 g de NO2.
a) Calcule la Kc de la reacción de disociación del tetraóxido de dinitrógeno a la temperatura de
35 ºC.
b) A 150 ºC, el valor numérico de Kc es de 3,20. ¿Cuál debe ser el volumen del recipiente para que
estén en equilibrio 1 mol de tetraóxido y dos moles de dióxido de nitrógeno?
Dato: R = 0,082 atm·dm3/(K·mol) (P.A.U. Jun. 07)
Rta.: a) KC = 0,0125; b) V = 1,25 dm3

Volumen V = 310 cm3 = 0,310 dm3
Temperatura apartado a) T = 35 0C = 308 K
Masa en el equilibrio N2O4 a 35 0C me(N2O4) = 1,660 g N2O4
Masa en el equilibrio NO2 a 35 C 0
me(NO2) = 0,385 g NO2
Constante del equilibrio KC a 150 0C K'C = 3,20
Cantidad en el equilibrio N2O4 a 150 C 0
ne(N2O4) = 1,00 mol N2O4
Cantidad en el equilibrio NO2 a 150 0C ne(NO2) = 2,00 mol NO2
Masa molar: dióxido de nitrógeno M (NO2) = 46,0 g/mol
tetraóxido de dinitrógeno M (N2O4) = 92,0 g/mol
Incógnitas
Constante del equilibrio KC a 35 0C KC
Volumen del recipiente V
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
Constante del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D K C= a b
[ A]e [ B]e
Solución:

N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
La expresión de la constante de equilibrio:
[ NO 2 ]2e
K C=
[ N 2 O 4 ]e
Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
0,385g NO2 1 mol NO 2
[ NO 2 ]e= =0,0270 mol / dm3
0,310dm
3 46,0 g NO2
1,660 g N2 O 4 1 mol N 2 O4 3
[ N2 O4 ]e= 3 =0,0582 mol/ dm
0,310 dm 92,0 g N2 O4
y el valor de la constante de equilibrio a 35 0C es
[ NO 2 ]2e 0,027 2
K C= = =0,0125
[ N 2 O 4 ]e 0,0582
b) Al variar la temperatura, varía la constante de equilibrio. Volviendo a escribir la expresión de la constante a

la temperatura de 150 0C
K ' C=3,20=
[ NO2 ]2e  
=
2,00
V
=
4,00
[ N2 O 4 ]e
 
1,00
V
V
de donde:
V = 4,00 / 3,20 = 1,25 dm3
10. La constante de equilibrio para la reacción: H2 (g) + CO2 (g) ⇄ H2O (g) + CO (g) es KC =1,6 a 986ºC
Un recipiente de 1 dm3 contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2; 0,3 moles de CO2;
0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 0C.
a) Justificar por qué esta mezcla no está en equilibrio.
b) Si los gases reaccionan hasta alcanzar el estado de equilibrio a 986 0C, calcular las concentra-
ciones finales.
c) Calcular la presión inicial y la presión final de la mezcla gaseosa.
Dato: R = 0,082 atm·dm3·K-1·mol-1 (P.A.U. Set. 01)
Rta.: a) No, Q = 2,7 > Kc; b) [H2] = 0,24; [CO2] = 0,34; [ H2O] = [CO] = 0,36 mol/dm3;
c) Pi = Pf = 134 atm.

temperatura T = 986 0C = 1 259 K
Cantidad inicial de CO2 n0(CO2) = 0,30 mol CO2
Cantidad inicial de H2O n0(H2O) = 0,40 mol H2O
Cantidad inicial de CO n0(CO) = 0,40 mol CO
Incógnitas
Por qué esta mezcla no está en equilibrio Q0
Concentraciones en el equilibrio [H2]e, [CO2]e, [ H2O]e, [CO]e
Presión inicial y final en el interior del matraz P0, Pe
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solución:
a) La relación Q0 vale
Q0 =
[ H 2 O]0 [ CO]0 (=
0,40 mol
1,0 dm
3
)( 1,0 dm)
0,40 mol
3
=2,7> 1,6=K C
[ H 2 ]0 [CO 2 ]0
( 0,20 mol
1,0 dm 3 )( )
0,30 mol
1,0 dm3
Si estuviese en equilibrio Q0 = Kc, por tanto, no está en equilibrio.
b) Llamando x a los moles de H2 que reaccionan desde la situación de partida hasta alcanzar el equilibrio, se
puede escribir:
H2 CO2 ⇄ H2 O CO
n0 Cantidad inicial 0,20 0,30 0,40 0,40 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma x x → x x mol
ne Cantidad en el equilibrio 0,20 – x 0,30 – x 0,40 + x 0,40 + x mol
[ ]e Concentración en el equilibrio 0,20 – x 0,30 – x 0,40 + x 0,40 + x mol/dm3
(0,40+ x) mol (0,40+ x )mol
[H O] [ CO]e 1,0 dm3 1,0 dm3
Kc= 2 e = =1,6
[H2 ]e [CO 2 ]e (0,20−x) mol (0,30−x )mol
1,0 dm3 1,0 dm3
Resolviendo la ecuación de segundo grado da dos soluciones.
Una de ellas x = 2,71 mol no es válida, ya que supondría la existencia de cantidades negativas en el equili -
brio. La otra solución es x = -0,039 mol (es lógico, ya que al ser Q0 > Kc, la reacción se desplazará hacia la
izquierda para alcanzar el equilibrio).
Las concentraciones en el equilibrio son:
[H2O]e = [CO]e = 0,36 mol/dm3
[H2]e = 0,24 mol/dm3
[CO2]e = 0,34 mol/dm3
c) Por la ley de Dalton:

PT = nT R T / V = ∑ni R T / V
Suponiendo comportamiento ideal, la presión total inicial será:
P0 = (n0(H2) + n0(CO2) + n0(H2O) + n0(CO) ) R T / V =
= 1,3 [mol] · 0,082 [atm·dm3·mol-1 K-1] · 1 259 [K] / 1,0 [dm3] = 1,34×102 atm = 14 MPa
Como la cantidad de sustancia en el equilibrio es la misma, la presión total no varía al alcanzar el equilibrio.
Pe = P0
11. La reacción I2 (g) + H2 (g) ⇄ 2 HI (g) tiene, a 448 ºC, un valor de la constante de equilibrio Kc igual
a 50. A esa temperatura un recipiente cerrado de 1 dm3 contiene inicialmente 1,0 mol de I2 y 1,0
mol de H2.
a) Calcule los moles de HI (g) presentes en el equilibrio.
b) Calcule la presión parcial de cada gas en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm·dm3·K-1·mol-1 = 8,31 J·K-1·mol-1 (P.A.U. Jun. 11)
Rta.: a) ne(HI)= 1,56 mol HI; b) P (I2) = P (H2) = 1,3 MPa; P (HI) = 9,3 MPa

Cantidad inicial de yodo n0(I2) = 1,00 mol I2
Cantidad inicial de hidrógeno n0(H2) = 1,00 mol H2
Constante de equilibrio (en función de las concentraciones en mol·dm ) -3
Kc = 50,0
Incógnitas
Cantidad de HI en el equilibrio ne (HI)
Presión parcial de cada gas en el equilibrio P (I2), P (H2), P (HI)
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
[A ]ae [B]be
Solución
b) La ecuación química es:

I2 (g) + H2 (g) ⇄ 2 HI (g)
Se llama x a la cantidad de yodo que se transforma en yoduro de hidrógeno. Por la estequiometría de la reac-
ción,
Cantidad I2 H2 ⇄ 2 HI
inicial n0 1,00 1,00 0 mol
que reacciona o se forma nr x x 2x mol
en el equilibrio ne 1,00 – x 1,00 – x 2x mol
La ecuación de la constante de equilibrio es:

[ HI]e2
KC=
[I 2 ]e [ H2 ]e
La concentración en mol·dm-3 se obtiene dividiendo la cantidad entre el volumen (en dm3):
2 2
K C =50,0=
( ne (HI)
V ) =
( ) 2x
1,00
=
(2 x )2
( )(
ne (I 2 )
V
·
n e (H2 )
V ) ( )( 1,00−x
1,00
1,00−x
1,00 ) (1,00−x )2
2x
±√50,0= =±7,07
1,00−x
x = 0,780 mol
Las cantidades en el equilibrio serán:
ne (HI)= 2 x = 1,56 mol HI
ne(H2) = ne(I2) = 1,00 – x = 0,22 mol HI

b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presión parcial de cada uno de ellos viene dada por:
ni · R ·T
P i=
V
1,56[ mol HI] ·8,31[J · mol−1 · K −1 ]· 721[ K]

P (HI)= −3 3
=9,34×106 Pa=9,34 MPa=92,2 atm
1,00×10 [m ]
0,22[ mol]· 8,31[J · mol −1 · K−1 ]· 721[K ]

P (H 2 )=P (I2 )= =1,3×10 6 Pa=1,3 MPa=13 atm
1,00×10−3 [m 3 ]
12. Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 dm3 a 600 0C siendo el grado de diso-
ciación, en esas condiciones, del 0,8%. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
R = 0,082 atm·dm3·mol–1·K-1 (P.A.U. Jun. 02)
Rta.: KC = 1,03×10-4 ; KP = 7,4×10-3

Cantidad inicial de Br2 n0(Br2) = 0,200 mol Br2
Grado de disociación α = 0,800% = 8,00×10-3
Incógnitas
Otros símbolos
Cantidad de Br2 que se ha disociado nd(Br2)
Ecuaciones
[A ]ae [B]be P aA · P bB
Solución:
La ecuación de disociación química del bromo es:

Br2 (g) ⇄ 2 Br (g)
(No puede ser otra. El bromo es covalente y en enlace entre los dos átomos se puede romper, dejándolos en li -
bertad)
Se han disociado:
nd(Br2) = α · n0(Br2) = 8,00×10-3 · 0,200 [mol Br2] = 1,60×10-3 mol Br2 disociados
Por la estequiometría de la reacción, las cantidades de bromo atómico formado y en equilibrio son:
Br2 ⇄ 2 Br
n0 Cantidad inicial 0,200 0 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma 1,60×10-3 → 3,20×10-3 mol
ne Cantidad en el equilibrio 0,200 – 0,002 = 0,198 3,20×10-3 mol
[ ]e Concentración en el equilibrio 0,198 / 0,500 = 0,397 6,40×10-3 mol/dm3

[ Br]2e (6,40×10−3 )2
KC= = =1,03×10−4 (concentraciones expresadas en mol/dm3)
[Br 2 ]e 0,397
La constante de equilibrio en función de las presiones es:
P 2Br
K P=
P Br2

P 2Br ([Br ]e RT )2 [ Br]2e
K P= = = RT =K C RT =1,0×10−4 · 0,082· 873=7,4×10−3 (presiones en atm)
P Br 2
[ Br 2 ]e RT [ Br2 ]e
13. En un recipiente de 250 cm3 se introducen 0,45 gramos de N2O4 (g) y se calienta hasta 40 0C, di-
sociándose el N2O4 (g) en un 42%. Calcule:
a) La constante Kc del equilibrio: N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presión. ¿Cuál será la composi-
ción de la mezcla en el nuevo equilibrio?
(P.A.U. Set. 02)
Rta.: KC = 2,4×10-2 ; b) n (N2O4) = 3,3×10-3 mol; n' (NO2) = 3,1×10-3 mol

Gas: volumen V = 250 cm3 = 0,250 dm3
Masa inicial de N2O4 m0(N2O4 ) = 0,45 g N2O4
Masa inicial de N2O4 M(N2O4 ) = 92 g/mol
Grado de disociación α = 42% = 0,42
Incógnitas
Cantidades en el nuevo equilibrio al reducir el volumen a la mitad n' (N2O4), n' (NO2)
Otros símbolos
Cantidad de la sustancia X en el equilibrio ne(X)
Ecuaciones
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solución:
a) La cantidad de reactivo inicial es:

n0 (N2O4) = 0,45 g / 92 g/mol = 4,9×10-3 mol N2O4 iniciales
Si en el equilibrio se ha disociado un 42%, queda un 58%
ne(N2O4) = 58% · 4,9×10-3 [mol N2O4] = 2,8×10-3 mol N2O4 en el equilibrio
De la estequiometría de la reacción se deduce que por cada mol disociado de tetraóxido de dinitrógeno, se pro-
ducen dos moles de dióxido de nitrógeno. Por tanto se han producido y habrá en el equilibrio:
ne(NO2) = 2 · 42% · 4,9×10-3 = 4,1×10-3 mol NO2 en el equilibrio
La expresión de la constante de equilibrio Kc es
2
Kc=
2
[ NO 2 ]e
=
 4,1×10−3
0,250  = 0,024
[ N2 O 4 ]e

2,8×10−3
0,250 
b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presión, puede ocurrir que sea porque escapa
parte de los reactivos y/o productos o porque se reduce la temperatura y en ninguno de los dos casos el proble-
ma tiene solución. (En el primer caso las cantidades de partida son desconocidas, y en el segundo caso, la
constante de equilibrio varía, al variar la temperatura).
Si debido a un error en el enunciado se quiere decir que se reduce el volumen del recipiente a la mitad sin va-
riar la temperatura, entonces se plantea una situación en que llamaremos situación inicial a la del anterior equi-
librio que evolucionará hacia un nuevo estado de equilibrio en el que se habrá consumido dióxido de nitrógeno
por el principio de Le Chatelier: Se llama x a la cantidad de dióxido de nitrógeno que reacciona. Por la este-
quiometría de la reacción, se formarán x / 2 mol de tetraóxido de dinitrógeno. Ahora el volumen del recipiente
será 0,125 dm3
N2O4 ⇄ 2 NO2
n0 Cantidad inicial 2,8×10-3 4,1×10-3 mol
nr Cantidad que reacciona o se forma x/2 ← x mol
ne Cantidad en el equilibrio 2,8×10-3 + x / 2 4,1×10-3 – x mol
[ ]e Concentración en el equilibrio (2,8×10 + x / 2) / 0,125
-3
(4,1×10 – x ) / 0,125 mol/dm3
-3
Como la temperatura no varía, la constante de equilibrio para la reacción tal como está escrita es la misma,
2
Kc=
2
[ NO 2 ]e
=
 4,1×10−3 −x
0,125  =0,024
 
[ N 2 O 4 ]e x −3
2,8×10 
2
0,125
Se resuelve la ecuación anterior y se obtiene:
x = 1×10-3 mol N2O4 que se han disociado
La composición en el equilibrio será:
n (N2O4) = 3,3×10-3 mol N2O4 en el nuevo equilibrio
n (NO2) = 3,1×10-3 mol NO2 en el nuevo equilibrio.
14. Un recipiente cerrado de 1 dm3, en el que se ha hecho previamente el vacío, contiene 1,998 g de
yodo (sólido). Seguidamente, se calienta hasta alcanzar la temperatura de 1 200 ºC. La presión en
el interior del recipiente es de 1,33 atm. En estas condiciones, todo el yodo se halla en estado ga-
seoso y parcialmente disociado en átomos: I2 (g) ⇄ 2 I (g)
a) Calcule el grado de disociación del yodo molecular.
b) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para la dicha reacción a 1 200 ºC.
Dato: R = 0,082 atm·dm3·K-1·mol-1 (P.A.U. Set. 09)
Rta.: a) α = 39,9% b) KC = 8,33×10-3; KP = 1,01

temperatura T = 1 200 0C = 1 473 K
Masa inicial de I2 m0(I2) = 1,998 g I2
Presión total en el equilibrio P = 1,33 atm
Incógnitas
Grado de disociación α
Ecuaciones
Presión de una mezcla de gases PT · V = nT · R · T
[C]ce [ D]de
Constante de concentraciones del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D KC=
[ A]ae [B]be
P cC P dD
Constante de presiones del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D K P=
P aA P bB
Solución:
a) Inicialmente hay
1 mol I2 −3
n 0 I 2 =1,998 g I 2 · =7,87×10 mol I2
253,8 g I2
Si se llama x a la cantidad de yodo molecular que se disocia y se representa en un cuadro las cantidades (moles)
de cada gas:
Cantidad I2 ⇄ 2I
n0 inicial 7,87×10-3 0,00 mol
nr que reacciona o se forma x → 2 x mol
ne en el equilibrio 7,87×10-3 – x 2 x mol
La cantidad total de gas en el equilibrio será

nT =7,87×10-3 – x + 2 x = 7,87×10-3 + x
Por otra parte, se puede calcular la cantidad de gas a partir de la presión total
P ·V 1,33 atm ·1,00 dm3
nT= = =0,0110 mol gas
R ·T 0,0820 atm · dm3 · K −1 · mol−1 ·1 473 K
Despejando
x = 0,0110 – 7,87×10-3 = 3,14×10-3 mol de I2 que reaccionó
Las cantidades de cada especie en el equilibrio son:
ne(I) = 2 · x = 6,28×10-3 mol I en el equilibrio
ne(I2) = 7,87×10-3 – x = 0,0110 – 3,14×10-3 = 4,73×10-3 mol I2 en el equilibrio

El grado de disociación, por lo tanto, fue:
n r 3,14×10−3
= = =0,399=39,9%
n 0 7,87×10−3
b) La constante de equilibrio en función de las concentraciones es:
2
K c=
[ I]e2
=
( 6,28×10−3 mol I
1,00 dm3 )
=8,33×10−3
( )
[I 2 ]e −3
4,73×10 mol I 2
1,00 dm3
Para calcular la constante en función de las presiones, podemos emplear la relación:
P cC P dD [C] RT  c [ D] RT  d
K P= = =K C RT  n
P aA P B
b
[A] RT a [ B] RT b
KP = KC (R · T)(2 – 1) = 8,33×10-3 (0,0820 · 1 473) = 1,01
15. En una vasija de 10 dm3 mantenida a 270 0C en donde previamente se hizo el vacío, se introdu-
cen 2,5 moles de PCl5 y se cierra herméticamente. La presión en el interior comienza a elevarse
debido a la disociación del PCl5 hasta que se estabiliza a 15,68 atm. Sabiendo que la reacción es
exotérmica, calcule:
a) El valor de la constante KC de dicha reacción a la temperatura señalada.
b) El número de moles de todas las especies en el equilibrio.
c) Señala la influencia de la temperatura y de la presión sobre el equilibrio.
DATO: R = 0,082 atm·dm3·mol-1·K-1 (P.A.U. Jun. 03)
Rta.: a) Kc = 0,070; b) ne(PCl5) = 1,48 mol; ne(Cl2) = ne(PCl3) = 1,02 mol; c) ↑ T o ↑ P Despl. ←

Cantidad inicial de PCl5 n0(PCl5) = 2,50 mol PCl5
Presión total en el equilibrio P = 15,68 atm
Incógnitas
Cantidad (moles) de cada componente en el equilibrio n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2)
Influencia de la temperatura y de la presión sobre el equilibrio
Otros símbolos
Ecuaciones
[C]ce [ D]de
[A ]ea [ B]be
Solución:
b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:

PV 15,68[atm ]·10,0 [ dm 3 ]
nT e= = =3,52 mol de gases en el equilibrio
R T 0,0820 [atm · dm 3 · mol−1 · K −1 ]543[ K ]
La ecuación de disociación es:
PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Se llama x a la cantidad de PCl5 disociada. Por la estequiometría de la reacción,
Cantidad PCl5 ⇄ PCl3 Cl2
n0 inicial 2,50 0 0 mol
nr que reacciona o se forma x x x mol
ne en el equilibrio 2,50 – x x x mol
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: neT = 2,50 – x + x + x = 2,5 + x
Comparando con el resultado anterior,
x = 3,52 – 2,50 = 1,02 mol
Las cantidades en el equilibrio serán:
ne(PCl5) = 2,50 – x = 1,48 mol PCl5
ne(Cl2) = ne(PCl3) = x = 1,02 mol;

Y las concentraciones:
[PCl5]e = 1,48 mol PCl5 / 10,0 dm3 = 0,148 mol / dm3
[Cl2]e = [PCl3]e = 1,02 mol / 10,0 dm3 = 0,102 mol / dm3
a) La constante de equilibrio en función de las concentraciones

[PCl 3 ]e [Cl2 ]e 0,102 ·0,102
KC= = =0,0703 (para concentraciones expresadas en mol/dm3)
[ PCl5 ]e 0,148
c) Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reacción exotérmica disminuye. Si el volumen

no varía, de la expresión de la constante del apartado a), se deduce que al disminuir la constante, debe dismi-
nuir el numerador [Cl2] [PCl3] y aumentar el denominador [PCl 3]. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] será menor y la de [PCl5] mayor.
Al aumentar la presión, la constante de equilibrio no varía. Escribiendo la expresión de la constante de equili-
brio en función de la presión total
P PCl 3 · P Cl 2  x PCl3 · P T · x Cl2 · P T x PCl 3 · x  Cl2 

K P= = = · PT
P PCl 5  x  PCl5  P T x PCl5 
Para mantener el valor de K, al aumentar la presión total PT, debe aumentar el denominador (la fracción molar
de PCl5) y disminuir el numerador. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] será menor y la de [PCl5] mayor.
16. El COCl2 gaseoso se disocia a una temperatura de 1000 K, según la siguiente reacción:
COCl2 (g) ⇄ CO (g) + Cl2 (g)
Cuando la presión de equilibrio es de 1 atm el porcentaje de disociación de COCl2 es del 49,2%.
Calcular:
a) El valor de Kp
b) El porcentaje de disociación de COCl2 cuando la presión de equilibrio sea 5 atm a 1000 K
(P.A.U. Jun. 05)
Rta.: a) KP = 0,32; b) α' = 24,5 %

Temperatura T = 1000 K
Presión total en el equilibrio inicial P = 1,00 atm
Grado de disociación α = 49,2% = 0,492
Presión total en el equilibrio final P' = 5,00 atm
Incógnitas
Constante de equilibrio KP
Porcentaje de disociación a 5 atm α'
Otros símbolos
Ecuaciones
Fracción molar de una sustancia i x = ni / ∑ni = ni / nT
Ley de Dalton de las presiones parciales Pi = xi PT
PCc · P dD
Constante del equilibrio: a A + b B ⇄ c C + d D K P=
P aA · P bB
Solución:
a) Se llama n0 a la cantidad inicial de COCl 2 . La cantidad de COCl2 disociada será:

ndis (COCl2) = α n0
Por la estequiometría de la reacción,
Cantidad COCl2 ⇄ CO Cl2
n0 inicial n0 0 0 mol
nr que reacciona o se forma α n0 → α n0 α n0 mol
ne en el equilibrio (1 – α) n0 α n0 α n0 mol
La cantidad de gas que hay en el equilibrio es:
neT = (1 – α) n0 + α n0 + α n0 = (1 + α) n0
Las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son:
COCl2 ⇄ CO Cl2
1− α 
xe
1 1+ α 1
1−  
Pe atm ·P ·P ·P
1 T 1 T 1 T
La constante de equilibrio en función de las presiones es

 
·P · ·P
P  CO · P  Cl2  1 T 1 T 
2

2
K P= = = · P T= 2 · PT
P  COCl2  1− 1 1− 1−
· PT
1
Sustituyendo los valores
α2 0,4922
K P= 2
· P T= · 1,00=0,319 (para presiones expresadas en atm)
1−α 1−0,4922
(Si la presión inicial sólo tiene una cifra significativa, P = 1 atm, la constante valdrá KP = 0,3)
b) Cuando la presión sea de P ' = 5,00 atm, la cantidad de gas en la nueva situación de equilibrio será menor (el
equilibrio se habrá desplazado hacia la formación de COCl2). La cantidad n'dis de COCl2 disociada en estas
condiciones será menor y el nuevo grado de disociación α' = n'dis / n0 también.
De la expresión obtenida en el apartado anterior y con el mismo valor para la constante de equilibrio, ya que la
temperatura no cambia:
α'2
0,319= ·5,00
1−α ' 2
0,0639 (1 – α' 2) = α' 2
α'=
√ 0,0639
1,0639
=0,245=24,5%
que es inferior al valor inicial, tal como se esperaba.
● SOLUBILIDAD
1. El cloruro de plata es una sal poco soluble y su constante de producto de solubilidad vale
1,8·10-10.
a) Escriba la ecuación química del equilibrio de solubilidad de esta sal y deduzca la expresión
para la constante del producto de solubilidad.
b) Determine la máxima cantidad de esta sal, expresada en gramos, que puede disolverse por
decímetro cúbico de disolución.
(P.A.U. Jun. 07)
Rta.: b) 1,92 ×10-3 g AgCl / dm3 D

Producto de solubilidad del AgCl Ks = 1,8×10-10
Masa molar del cloruro de plata M (AgCl) = 143 g/mol
Incógnitas
Máxima masa de AgCl, que puede disolverse por dm3 de disolución. s'
Ecuaciones
Concentración molar (mol/dm3) s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) ⇄ b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
a+ b-
* Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subíndices «a» y «b» de la fórmula BbAa
Solución:
a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl (s) ⇄ Ag+ (aq) + Cl– (aq)
AgCl ⇄ Ag+ Cl–
[ ]eq Concentración en el equilibrio s s mol/dm3
La constante de equilibrio Ks es:
Ks = [Ag+] [Cl–] = s · s = s2
b) Como la solubilidad s es la concentración de la disolución saturada, o lo que es lo mismo, la máxima
cantidad de sal, que puede disolverse por dm3 de disolución
s= √ 1,8×10
−10 −5 3
=1,3×10 mol AgCl/ dm D
Pasando los moles a gramos
143 g AgCl
s' =1,3×10−5 mol AgCl/dm 3 D =1,92×10−3 g AgCl /dm3 D
1 mol AgCl
2. Calcule, a 25 ºC:
a) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en agua.
b) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en una disolución acuosa que tiene una concentración de
ión cloruro de 0,10 mol/dm3.
Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 ºC es Ks= 1,7·10- 10 (P.A.U. Set. 07)
Rta.: a) s' = 1,9 mg/dm3; b) s2' = 2,4×10-4 mg/dm3

Concentración de la disolución del Cl– [Cl–] = 0,10 mol/dm3
Masa molar del cloruro de plata M (AgCl) = 143 g/mol
Incógnitas
Solubilidad (mg/dm3) del AgCl en agua s'
Solubilidad (mg/dm ) del AgCl en Cl 0,10 mol/dm
3 – 3
s'2
Otros símbolos
Concentración (mol/dm3) en de AgCl en agua y en Cl– 0,10 mol/dm3 s, s2
Ecuaciones
Ecuaciones
Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) ⇄ b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
Solución:
AgCl (s) ⇄ Ag+(aq) + Cl–(aq)
AgCl ⇄ Ag+ Cl–

Ks = [Ag+] [Cl–] = s s = s2 = 1,7×10-10
s=√ 1,7×10
−10 −5 3
s' = 1,3×10-5 mol/dm3 · 143 g/mol = 1,9×10-3 g AgCl / dm3 D = 1,9 mg/dm3 D
b)
Concentración AgCl ⇄ Ag+ Cl–
[ ]0 inicial 0 0,10 mol/dm3
[ ]d reacciona o se forma s2 → s2 s2 mol/dm3
[ ]eq en el equilibrio s2 0,10 + s2 mol/dm3

Ks = [Ag+] [Cl–] = s2 · (0,10 + s2)= 1,7×10-10
En primera aproximación, podemos considerar s2 despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces:
0,10 s2 ≈ 1,7×10-10
s2 ≈ 1,7×10-10 / 0,10 = 1,7×10-9 mol/dm3

que es despreciable frente a 0,10.
s'2 = 1,7×10-9 mol/dm3 · 143 g/mol = 2,4×10-7 g AgCl / dm3 D = 2,4×10-4 mg/dm3 D
menor que la solubilidad en agua (efecto del ión común).
3. A 25 0C el producto de solubilidad de una disolución acuosa saturada de difluoruro de bario vale

2,4×10-5. Calcula:
a) La solubilidad de la sal, expresada en g/dm3
b) La solubilidad de la sal, en una disolución de concentración 0,1 mol/dm3 de dicloruro de bario a
la misma temperatura, expresada en g/dm3
(P.A.U. Jun. 97)
Rta.: a) s'agua = 3,2 g / dm3; b) s'2 ≈ 1 g / dm3

producto de solubilidad del BaF2 Ks = 2,4×10-5

Concentración de la disolución del BaCl2 [BaCl2] = 0,10 mol/dm3
Masa molar del fluoruro de bario M (BaF2) = 175 g/mol
Incógnitas
Solubilidad (g/dm3) del Ba2F en agua s'
Solubilidad (g/dm ) del Ba2F en BaCl2 0,1 mol/dm
3 3
s'2
Otros símbolos
Concentración (mol/dm3) en de BaF2 en agua y en BaCl2 0,1 mol/dm3 s, s2
Ecuaciones
a+ b-
Solución:
BaF2 (s) ⇄ Ba2+(aq) + 2 F–(aq)
BaF2 ⇄ Ba2+ 2 F–
[ ]eq Concentración en el equilibrio s 2 s mol/dm3
Ks = [Ba2+] [F–]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,4×10-5
s=
√
3 2,4×10−5
4
=0,018 mol BaF2 / dm 3 ( D)
s' = 0,018 mol/dm3 · 175 g/mol = 3,2 g BaF2 / dm3 (D)
b) Se supone que la concentración de cloruro de bario tiene dos cifras significativas.

El dicloruro de bario estará totalmente disociado.
BaCl2 (s) → Ba2+(aq) + 2 Cl–(aq)
[Ba2+] = [BaCl2] = 0,10 mol Ba2+ /dm3 (D)
Concentración BaF2 ⇄ Ba2+ 2 F–

[ ]0 inicial 0,10 0 mol/dm3
[ ]d reacciona o se forma s2 → s2 2 s2 mol/dm3
[ ]eq en el equilibrio 0,10 + s2 2 s2 mol/dm3

Ks = [Ba2+] [F–]2 = (0,10 + s2) (2 s2)2 = 2,4×10-5
En primera aproximación, podemos considerar despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces:
0,1 (2 s2)2 ≈ 2,4×10-5
s2 =
√ 2,4×10−5
0,10×4
=7,7×10−3 mol/dm3
que no es despreciable. Error: (7,7×10-3) / 0,10 · 100 = 7,7%

Pero, si no usamos esta aproximación, tendríamos que resolver una ecuación de tercer grado, lo que está fue -
ra de nuestro alcance. Como el error no es exagerado, tomamos la aproximación como válida, pero disminu -
yendo la precisión del resultado.
s'2 = 7,7×10-3 mol/dm3 · 175 g/mol ≈ 1,4 ≈ 1 g/dm3, menor que la solubilidad en agua (efecto del ión común)
(La solución de la ecuación de tercer grado da: s2 = 7,5×10-3 que daría s'2 = 1,3 g/dm3)
4. El producto de solubilidad del Mn(OH)2, medido a 25 ºC, vale 4×10-14. Calcular:

a) La solubilidad en agua expresada en g/dm3
b) El pH de la disolución saturada.
(P.A.U. Set. 06)
Rta.: a) s' = 1,9×10-3 g / dm3 ; b) pH = 9,6

Producto de solubilidad del Mn(OH)2 Ks = 4,0×10-14
Masa molar del hidróxido de manganeso(II) M (Mn(OH)2) = 89 g/mol
Incógnitas
Solubilidad (g/dm3) del Mn(OH)2 s'
pH de la disolución saturada pH
Otros símbolos
Concentración (mol/dm3) de Mn(OH)2 s
Ecuaciones
pH pH = -log[H+]
pOH pOH = -log[OH–]
Producto iónico del agua pH + pOH = 14
Solución:
Mn(OH)2 (s) ⇄ Mn2+ (aq) + 2 OH– (aq)
Mn(OH)2 ⇄ Mn2+ 2 OH–
[ ]eq Concentración en el equilibrio s 2s mol/dm3
Ks = [Mn2 +] [OH–]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 4,0×10-14
s=
√
3 4,0×10−14
4
=2,2×10−5 mol Mn (OH)2 / dm3 ( D)
s' = 2,2×10-5 mol/dm3 · 89 g/mol = 1,9×10-3 g Mn(OH)2 / dm3 (D)

b) pOH = -log[OH–] = -log[2 s] = -log[4,4×10-5] = 4,4

pH = 14,0 – 4,4 = 9,6
que es básico.
5. El producto de solubilidad del tetraoxosulfato(VI) de bario [sulfato de bario] es de 1,4×10-9. Cal-

cula cuántos gramos de esta sal se disolverán:
a) En 200 cm3 de agua pura.
b) En 200 cm3 de una disolución de concentración 0,1 mol/dm3 de tetraoxosulfato(VI) de sodio
[sulfato de sodio]
Razona los resultados. (P.A.U. Set. 97)
Rta.: a) ma = 1,7 mg BaSO4 / 200 cm3 de agua; b) mb = 0,65 µg BaSO4 / 200 cm3 D Na2SO4 0,1 mol/dm3

Producto de solubilidad del BaSO4 Ks = 1,4×10-9
Concentración de la disolución del Na2SO4 [Na2SO4] = 0,10 mol/dm3
Volumen de agua (1ª disolución) V1 = 200 cm3 = 0,20 dm3
Volumen disolución Na2SO4 (2ª disolución) V2 = 200 cm3 = 0,20 dm3
Masa molar del sulfato de bario M (BaSO4) = 233 g/mol
Incógnitas
Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de agua ma
Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de disolución Na2SO4 0,1 mol/dm3 mb
Otros símbolos
Concentración (mol/dm3) en de BaSO4 en agua y en Na2SO4 0,1 mol/dm3 s, sb
Ecuaciones
Concentración molar (mol/dm ) 3
s = n / V = s' / M
Solución:
BaSO4 (s) ⇄ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
BaSO4 ⇄ Ba2+ SO42-
Ks = [Ba2+] [SO42-] = s · s = s2 = 1,4×10-9
mol BaSO4
s= √ 1,4×10−9 =3,7×10−5
dm 3 ( D)
Dada la baja solubilidad del sulfato de bario en agua, podemos suponer con un error mínimo que 200 cm3 de
agua darán 200 cm3 de disolución.
3,7×10−5 mol BaSO4 233 g BaSO4
3
ma =0, 20dm D =1,7×10−3 g BaSO4
3
1,0 dm D 1,0 mol BaSO4
b) El sulfato de sodio estará totalmente disociado.

Na2SO4 (s) → 2 Na+(aq) + SO42-(aq)
[SO42-] = [Na2SO4] = 0,10 mol SO42- /dm3 (D)

Concentración BaSO4 ⇄ Ba2+ SO42-
[ ]0 inicial 0 0,10 mol/dm3
[ ]d reacciona o se forma sb → sb 0,10 + sb mol/dm3
[ ]eq en el equilibrio sb 0,10 + sb mol/dm3

Ks = [Ba2+] [SO42-] = sb (0,10+ sb) = 1,4×10-9
En primera aproximación, podemos considerar despreciable sb frente a 0,10, (sb << 0,10). Entonces:
0,1 sb ≈ 1,4×10-9
sb = 1,4×10-8 mol/dm3, que es despreciable (la aproximación tomada es válida)
1,4×10−8 mol BaSO4 233 g BaSO4

mb =0,20dm3 D =6,5×10−7 g BaSO4 en 200 cm3 D Na 2 SO4
1,0 dm3 D 1,0 mol BaSO4
Análisis: Se ve que la solubilidad es menor que en agua (efecto del ión común)
6. El producto de solubilidad del yoduro de plata es 8,3×10-17. Calcule:

a) La solubilidad del yoduro de plata expresada en g·dm-3
b) La masa de yoduro de sodio que se debe añadir la 100 cm3 de disolución de concentración
0,005 mol/dm3 de nitrato de plata para iniciar la precipitación del yoduro de plata.
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) s = 2,2×10-6 g/dm3; b) m = 2,5×10-13 g NaI

Producto de solubilidad del AgI Ks = 8,3×10-17
Volumen disolución de AgNO3 V1 = 100 cm3 = 0,100 dm3
Concentración de la disolución de AgNO3 [AgNO3] = 0,0050 mol/dm3
Masa molar del yoduro de plata M (AgI) = 235 g/mol
Incógnitas
Solubilidad del yoduro de plata s
Masa de yoduro de sodio para iniciar la precipitación m(NaI)
Ecuaciones
a+ b-
Solución:
AgI (s) ⇄ Ag+ (aq) + I– (aq)

AgI ⇄ Ag+ I–
Ks = [Ag+] [I–] = s · s = s2 = 8,3×10-17
s= √ 8,3×10
−17 −9 3
=9,3×10 mol AgI /dm D
235g AgI
s' =9,3×10−9 mol AgI /dm 3 D =2,2×10−6 g / dm3
1 mol AgI
b) El AgNO3 está totalmente disociado en la disolución

AgNO3 (s) → Ag+ (aq) + NO3– (aq)
La concentración del ión plata será la misma que la del nitrato de plata:
[Ag+] = [AgNO3] = 0,0050 = 5,0×10-3 mol/dm3
Se formará precipitado cuando:
Q = [Ag+] [I–] ≥ Ks
Ks 8,3×10−17
[I− ]≥ = =1,7×10−14 mol/dm 3
[Ag+ ] 5,0×10−3
Cuando se disuelva el yoduro de sodio, se disociará totalmente

NaI (s) → I– (aq) + Na+ (aq)
y la concentración de yoduro de sodio será la misma que la del ión yoduro:
[NaI] = [I–] =1,7×10-14 mol/dm3
La masa de yoduro de sodio para producir 100 cm3 de disolución de esa concentración :
1,7×10−14 mol NaI 150 g NaI
m(NaI)=0,100 dm3 D· · =2,5×10−13 g NaI
3
1 dm D 1 mol NaI
7. El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,70×10-10 a 25ºC. Calcule:

a) La solubilidad del cloruro de plata.
b) Si se formará precipitado cuando se añaden 100 cm3 de una disolución de NaCl de concentra-
ción 1,00 mol/dm3 a 1,0 dm3 de una disolución de AgNO3 de concentración 0,01 mol/dm3
(P.A.U. Set. 09)
Rta.: a) s = 1,3×10-5 mol/dm3; b) Sí [Ag+][Cl–] = 8,3×10-4 > Kps

Volumen disolución de AgNO3 V1 = 1,0 dm3
Volumen disolución NaCl V2 = 100 cm3 = 0,10 dm3
Concentración de la disolución del AgNO3 [AgNO3]0 = 0,010 mol/dm3
Concentración del NaCl [NaCl]0 = 1,0 mol/dm3
Incógnitas
Solubilidad del cloruro de plata s
Incógnitas
Si se formará precipitado Q
Ecuaciones
Solución:
AgCl ⇄ Ag+ Cl–
Ks = [Ag+] [Cl–] = s · s = s2 = 1,7×10-10
s=√ 1,7×10
−10 −5 3
b) Las sales de las disoluciones están totalmente disociadas.
AgNO3 (s) → Ag+(aq) + NO3–(aq)
NaCl (s) → Cl–(aq) + Na+(aq)

Las concentraciones iniciales de los iones son:
[Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,0×10-2 mol/dm3
[Cl–]0 = [NaCl]0 = 1,0 mol/dm3

Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Suponiendo volúmenes aditivos, las nuevas concentraciones son:
n( Ag+ ) 1,00 dm3 · 0,01 mol Ag+ /dm 3
[Ag + ]= = =9,1×10−3 mol Ag + / dm3
VT (1,00+0,10)dm 3
n(Cl−) 0,10dm 3 ·1,0 mol Cl− / dm3

[Cl− ]= = =9,1×10−2 mol Cl− /dm 3
VT (1,00+0,10)dm 3
Se formará precipitado si Q = [Ag+][Cl–] > Ks

[Ag+][Cl–] = 9,1×10-3 · 9,1×10-2 = 8,3×10-4 > 1,7×10-10
y, por tanto, se forma precipitado.
8. El PbCO3 es una sal muy poco soluble en el agua con una Kps de 1,5×10-15. Calcule:
a) La solubilidad de la sal.
b) Si se mezclan 150 cm3 de una disolución de Pb(NO3)2 de concentración 0,04 mol/dm3 con 50 cm3
de una disolución de Na2CO3 de concentración 0,01 mol/dm3, razone si precipitará el PbCO3 en
el recipiente donde se hizo la mezcla.
(P.A.U. Jun. 11)
Rta.: a) s = 3,9×10-8 mol/dm3; b) Sí

Producto de solubilidad del PbCO3 Kps = 1,5×10-15

Volumen de la disolución de Pb(NO3)2 VP = 150 cm3 = 0,150 dm3
Concentración de la disolución de Pb(NO3)2 [Pb(NO3)2] = 0,040 mol·dm-3
Volumen de la disolución de Na2CO3 VC = 50 cm3 = 0,050 dm3
Concentración de la disolución de Na2CO3 [Na2CO3] = 0,010 mol·dm-3
Incógnitas
Solubilidad s
Si se formará precipitado de PbCO3 Qs
Ecuaciones
Solución:
PbCO3 (s) ⇄ Pb2+ (aq) + CO32– (aq)
PbCO3 ⇄ Pb2+ CO32–
La constante de equilibrio Kps es:
Kps = [Pb2+] [CO32–] = s · s = s2
Como la solubilidad s es la concentración de la disolución saturada, o lo que es lo mismo, la máxima canti -
dad de sal, que pode disolverse por dm3 de disolución
s=√ K ps=√ 1,5×10
−15 −8 3
=3,9×10 mol PbNO3 / dm D

Pb(NO3)2 (s) → Pb2+ (aq) + 2 NO3– (aq)
Na2CO3 (s) → 2 Na+ (aq) + CO32– (aq)

[Pb2 +]0 = [Pb(NO3)2]0 = 0,04 mol·dm-3
[CO32–]0 = [Na2CO3]0 = 0,01 mol·dm-3

Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Suponiendo volúmenes aditivos, las nuevas concentraciones son:
n (Pb 2+ ) 0,150 dm3 · 0,040 mol Pb 2+ / dm3
[Pb2+ ]= = =0,030 mol Pb 2+ /dm 3 D
VT (0,150+ 0,050)dm 3
2− n(CO 2−
3 ) 0,050 dm3 · 0,010 mol CO32− /dm 3
[CO ]=
3 = =0,0025 mol CO 2− 3
3 /dm D
VT (0,150+ 0,050)dm 3
Se formará precipitado si Qs = [Pb2+] [CO32–] > Ks
[Pb2+] [CO32–] = 0,030 · 0,0025 = 7,5×10-5 > 1,5×10-15
Se formará precipitado.
9. El sulfato de estroncio es una sal muy poco soluble en agua. La cantidad máxima de esta sal
que se puede disolver en 250 mL de agua a 25 °C es de 26,0 mg.
a) Calcule el valor de la constante del producto de solubilidad de la sal a 25 °C.
b) Indique si se formará un precipitado de sulfato de estroncio al mezclar volúmenes iguales de
disoluciones de Na2SO4 de concentración 0,02 mol/dm3 y de SrCl2 de concentración
0,01 mol/dm3, considerando que ambas sales están totalmente disociadas. Suponga los volú-
menes aditivos.
(P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) Ks = 3,21×10-7; b) Si

Masa de SrSO4 m = 26,0 mg = 0,0260 g
Volumen disolución de SrSO4 V = 250 mL = 0,250 dm3
Concentración de la disolución del Na2SO4 [Na2SO4]0 = 0,010 mol/dm3
Concentración del SrCl2 [SrCl2]0 = 0,020 mol/dm3
Incógnitas
Constante de solubilidad del sulfato de estroncio Ks
Ecuaciones
a+ b-
Solución:
SrSO4 (s) ⇄ SrSO4 (aq) → Sr2+ (aq) + SO42– (aq)
Ks = [Sr2+]e · [SO42–]e
El sulfato de estroncio que se disuelve está totalmente disociado. La concentración del SrSO4 (aq) es
0,260 g SrSO4 1 mol SrSO 4
s=[SrSO4 (aq)]= · =5,66×10− 4 mol/ dm3
0,250 dm 3 184 g SrSO4
y la constante de equilibrio de solubilidad vale
Ks = s · s = s2 = 3,21×10-7
Na2SO4 (s) → 2 Na+ (aq) + SO42– (aq)
SrCl2 (s) → Sr2+ (aq) + 2 Cl– (aq)

[Sr2+]0 = [SrCl2]0 = 0,020 mol/dm3
[SO42–]0 = [Na2SO4]0 = 0,010 mol/dm3

Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Como los volúmenes se consideran aditivos, el volumen de la
mezcla es el doble del volumen de cada disolución y las nuevas concentraciones son:
n (Sr 2+ ) V ·0,020 mol Sr 2+ /dm 3

[Sr 2+ ]= = =0,010 mol Sr 2+ /dm3
VT 2V
n(SO2−
4 ) V · 0,010 mol SO2−
4 /dm
3
[SO2−
4 ]= = =0,0050 mol SO2−
4 / dm
3
VT 2 V dm3
Se formará precipitado si Q = [Sr2+] · [SO42–] > Ks
Q = [Sr2+] · [SO42–] = 0,010 · 0,0050 = 5,0×10-5 > 3,21×10-7
10. El producto de solubilidad del cloruro de plomo(II) es 1,6×10-5 a 298 K.

a) Determine la solubilidad del cloruro de plomo(II) expresada en mol·L-1.
b) Se mezclan 200 mL de una disolución 1,0×10-3 M de Pb(NO3)2 y 200 mL de una disolución de HCI
de pH = 3. Suponiendo que los volúmenes son aditivos indique si precipitará cloruro de
plomo(II).
(P.A.U. Set. 12)
Rta.: a) s = 0,016 mol/dm3; b) No

Producto de solubilidad del PbCl2 Ks = 1,6×10-5
Volumen disolución de Pb(NO3)2 V1 = 200 mL = 0,200 dm3
Concentración de la disolución del Pb(NO3)2 [Pb(NO3)2]0 = 1,0×10-3 mol/dm3
Volumen disolución de HCl V2 = 200 mL = 0,200 dm3
pH de la disolución de HCl pH = 3,0
Incógnitas
Solubilidad del PbCl2 s
Ecuaciones
pH pH = -log[H+]
Solución:
PbCl2 (s) ⇄ PbCl2 (aq) → Pb2+ (aq) + 2 Cl– (aq)
La constante de equilibrio Ks de solubilidad en función de las concentraciones es
Ks = [Pb2+]e · [Cl–]2e = s · (2 s)2 = 4 s3 = 1,6×10-5
Despejando la solubilidad s
s=
√
3 1,6×10−5
4
=0,016 mol/dm3
b) El nitrato de plomo(II) disuelto está totalmente disociado.

Pb(NO3)2 (s) → Pb2+ (aq) + 2 (NO3)– (aq)
La concentración inicial del ion Pb2+ es:
[Pb2+]0 = [Pb(NO3)2]0 = 1,0×10-3 mol/dm3

La ionización del HCl disuelto es
HCl (aq) → H+ (aq) + Cl– (aq)
La concentración inicial de iones Cl– es la misma que la de iones H+, que se calcula a partir del pH
[H + ]=10−pH =10−3,0 =1,0×10−3 mol /dm 3
[Cl–]0 = [H+]0 = 1,0×10-3 mol/dm3

Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Como los volúmenes se consideran aditivos, el volumen de la
mezcla es la suma de los volúmenes de cada disolución y las nuevas concentraciones son:
n(Pb2+ ) 0,200[ dm3 ] ·1,0×10−3 [mol Pb2+ / dm3 ]
[Pb2+ ]= = =5,0×10−4 mol Pb2+ / dm3
VT 3
0,400 [dm ]
n(Cl−) 0,200 dm3 ·1,0 time 10−3 mol Cl− / dm3

[Cl− ]= = =5,0×10− 4 mol Cl− /dm 3
VT 0,400 dm 3
Se formará precipitado si Q = [Pb2+] · [Cl–]2 > Ks
Q = [Pb2+] · [Cl–]2 = 5,0×10-4 · (5,0×10-4)2 = 1,3×10-10 < 1,6×10-5
y, por tanto, no se forma precipitado.
11. Sabiendo que el producto de solubilidad del AgCl es 1,7×10-10 a 25 0C.

a) Calcula si se formará precipitado cuando añadimos a 1 dm3 de disolución de AgNO3 de concen-
tración 0,01 mol/dm3 0,5 dm3 de disolución de NaCl de concentración 0,1 mol/dm3.
b) ¿Cuál deberá ser la concentración de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl?
(P.A.U. Jun. 98)
Rta.: a) Sí; [Ag+][Cl–] = 2,2×10-4 > 1,7×10-10 b) [NaCl]0 < 7,7×10-8 mol/dm3

Volumen disolución de AgNO3 V1 = 1,00 dm3
Volumen disolución NaCl V2 = 0,50 dm3
Concentración de la disolución del AgNO3 [AgNO3]0 = 0,010 mol/dm3
Incógnitas
Concentración de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl [NaCl]
Ecuaciones
Solución:
a) Las sales de las disoluciones están totalmente disociadas.

AgNO3 (s) → Ag+(aq) + NO3–(aq)
NaCl (s) → Cl–(aq) + Na+(aq)


[Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,0×10-2 mol/dm3
[Cl–]0 = [NaCl]0 = 0,10 mol/dm3

Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Las nuevas concentraciones son:
[Ag+] = n(Ag+) / VT = (1,00 dm3 · 1,0×10-2 mol Ag+ / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 6,7×10-3 mol Ag+ / dm3
[Cl– ] = n(Cl–) / VT = (0,50 dm3 · 0,10 mol Cl– / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 3,3×10-2 mol Cl– / dm3
El equilibrio de solubilidad de las sal insoluble (cloruro de plata) es
Se formará precipitado si Q = [Ag+][Cl–] > Ks
[Ag+][Cl–] = 6,7×10-3 · 3,3×10-2 = 2,2×10-4 > 1,7×10-10
b) Para que no se forme precipitado,

Q = [Ag+][Cl–] < Ks
[Cl–] < Ks / [Ag+] = 1,7×10-10 / 6,7×10-3 = 2,6×10-8 mol/dm3 en la mezcla.

En la disolución de origen.
[Cl–]0 < n(Cl–) / V0 = ((1,00 + 0,50) dm3 · 2,6×10-8 mol Cl– / dm3) / 0,50 dm3 = 7,7×10-8 mol Cl– / dm3
[NaCl]0 = [Cl–]0 < 7,7×10-8 mol NaCl / dm3
12. El pH de una disolución saturada de hidróxido de plomo(II) es 9,9 a 25 0C. Calcula:

a) La solubilidad del hidróxido a esa temperatura.
b) El producto de solubilidad a la misma temperatura.
(P.A.U. Set. 98)
Rta.: a) s = 4×10-5 mol/dm3; b) Ks = 3×10-13.

pH (Pb(OH)2 (aq) ) pH = 9,90
Incógnitas
Solubilidad del Pb(OH)2 s
Producto de solubilidad del Pb(OH)2 Ks
Ecuaciones
pH pH = -log[H+]
a+ b-
Solución:
Pb(OH)2 (s) ⇄ Pb2+(aq) + 2 (OH)–(aq)
Si llamamos s a la concentración en mol/dm3 de Pb(OH)2 que se disuelve, podemos escribir:
Pb(OH)2 ⇄ Pb2+ (OH)–

[ ]eq Concentración en el equilibrio s 2s mol/dm3
Sabiendo que pOH = -log[OH–] y que pH + pOH = pKw = 14,00, (a 25 0C) queda
pOH = 14,00 – 9,90 = 4,10
[OH–] = 10-4,10 = 7,9×10-5 mol/dm3
s = [OH–] / 2 = 4,0×10-5 mol/dm3

(Al dar el pH = 9,90 con dos decimales, la concentración de iones hidróxido tiene dos cifras significativas)
b) La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Pb2+] [OH–]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,5×10-13
13. Se tiene una disolución acuosa de tetraoxocromato(VI) de potasio [cromato de potasio] y de clo-
ruro de sodio, a unas concentraciones de 0,1 mol/dm3 y 0,05 mol/dm3, respectivamente. Se adi-
ciona una disolución de trioxonitrato(V) de plata [nitrato de plata]. Suponiendo que el volumen
no varía:
a) Determina, mediante los cálculos pertinentes, cuál de las dos sales de plata precipitará en pri-
mer lugar.
b) Calcula la concentración del anión de la sal más insoluble al comenzar a precipitar la sal que
precipita en segundo lugar.
Datos: Constantes del producto de solubilidad a 25 0C del cromato de plata y del cloruro de pla-
ta, respectivamente: 2,0×10- 12 y 1,7×10- 10. (P.A.U. Jun. 00)
Rta.: a) AgCl; b) [Cl–] = 3,8×10-5 mol/dm3

Producto de solubilidad del AgCl Ks (AgCl) = 1,7×10-10
Producto de solubilidad del Ag2CrO4 Ks (Ag2CrO4) = 2,0×10-12
Concentración del K2CrO4 [K2CrO4 ]0 = 0,10 mol/dm3
Incógnitas
Cuál de las dos sales de plata precipitará en primer lugar
Concentración del anión de la sal más insoluble al comenzar a precipitar la
sal que precipita en segundo lugar
Ecuaciones
a+ b-
Solución:
a) El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es

Se formará precipitado de AgCl cuando:
Q1 = [Ag+][Cl–] > Ks(AgCl)
K s (AgCl) 1,7×10−10
[Ag + ]1 > = =3,4×10−9 mol/dm3
-
[ Cl ] 0,050
El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es

Ag2CrO4 (s) ⇄ 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Se formará precipitado de Ag2CrO4 cuando:
Q2 = [Ag+]2[CrO42-] > Ks(Ag2CrO4)
√ K s (Ag 2 CrO 4 )
√
−12
2,0×10
[Ag + ]2 > = =4,5×10−6 mol/dm3
[CrO 2-
4 ] 0,10
Como [Ag+]1 < [Ag+]2, precipitará primero el cloruro de plata.
b) Cuando comienza a precipitar la sal que precipita en segundo lugar (el cromato de plata), la concentración del
anión (Cl–) de la sal más insoluble(AgCl) es:
[Cl–]2 = Ks(AgCl) / [Ag+]2 = 1,7×10-10 / 4,5×10-6 = 3,8×10-5 mol/dm3
◊ CUESTIONES
● FASE GAS
1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio (ajustando antes las reacciones) para los si-
guientes casos:
a) Fe (s) + H2O (g) ⇄ Fe3O4 (s) + H2 (g)
b) N2 (g) + H2 (g) ⇄ NH3 (g)
c) C (s) + O2 (g) ⇄ CO2 (g)
d) S (s) + H2 (g) ⇄ H2S (s)
(P.A.U. Set. 04)
[ H2 ] [ NH 3 ]2 [ CO2 ] 1
Rta. : K a= K b= K c= K d=
[ H2 O] 3
[H 2 ] [ N 2 ] [ O2 ] [ H2]
2.
a) Escriba la expresión de Kc y Kp para cada uno de los siguientes equilibrios:
CO (g) + H2O (g) ⇄ CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + 2 H2 (g) ⇄ CH3OH (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) CO2 (g) + C (s) ⇄ 2 CO (g)
b) Indique, de manera razonada, en qué casos Kc coincide con Kp.
(P.A.U. Jun. 11)
Solución:
Equilibrio Kc KP Δn (gas)
[CO 2 ]e [ H2 ]e P e (CO2 ) P e (H 2 )
CO (g) + H2O (g) ⇄ CO2 (g) + H2 (g) Kc= K p= 1 + 1 – 1 -1 = 0
[CO ]e [H 2 O ]e P e (CO) P e (H2 O)
[CH 3 OH ]e P e(CH 3 OH)
CO (g) + 2 H2 (g) ⇄ CH3OH (g) Kc= 2
K p= 1 – 1 – 2 = -2
[CO ]e [H ] 2 e P e (CO) P 2e (H 2 )
[SO3 ]2e P 2e (SO3 )

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g) Kc= K p= 2 – 2 – 1 = -1
[SO2 ]e2 [O 2 ] P 2e (SO2 ) P e (O 2 )
[CO ]2e P 2e (CO )
CO2 (g) + C (s) ⇄ 2 CO (g) Kc= K p= 2–1=1
[CO 2 ]e P e (CO 2 )
b) En una reacción general cómo:

a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)
la constante de equilibrio KP se puede expresar por:
P cC P dD
K P=
P aA P bB
Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presión parcial de un gas i se puede sustituir por
n · R ·T
P i= i =[ i] · R ·T
V
quedando
P cC P dD [C]c (R ·T )c ·[ D]d ( R· T )d [C]c ·[ D] d
K P= = = (R ·T )( c+ d −a− b)=K c ( R· T )Δ n
P aA P B
b a a b b a
[A] ( R· T ) ·[ B] ( R· T ) [A] ·[ B] b
En aquellos casos que Δn (gas) fuese nulo, KP = Kc . Sólo se cumpliría en el primero caso de este ejercicio.
3. Para el sistema gaseoso en equilibrio N2O3 (g) ↔ NO (g) + NO2 (g), ¿cómo afectaría la adición de
NO (g) al sistema en equilibrio? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 06)
Rta.: ←
Solución:
La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía al adicionar NO al sistema.

[ NO][ NO 2 ]
KC=
[ N2 O3 ]
Si la concentración de monóxido de nitrógeno aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el nume-
rador [NO2] disminuye, o bien el denominador [N2O3] aumenta.
El equilibrio se desplazará (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más N2O3 y menos NO2.
Históricamente, el principio de LeChatelier dice que al variar algún factor el equilibrio se desplaza en el
sentido de contrarrestar esa variación.
4. Considerando la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g), razone si las afirmaciones son verdade-
ras o falsas.
a) Un aumento de la presión conduce a una mayor producción de SO3.
b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las moléculas de SO2 y O2 entre sí.
c) El valor de Kp es superior al de Kc a la misma temperatura.
2
P (SO2 ) · P(O 2 )
d) La expresión de la constante de equilibrio Kp es: K p = 2
P (SO 3 )
(P.A.U. Set. 11)
Rta.: a) V; b) F; c) F?; d) F
Solución:
a) Verdadero. La constante de equilibrio en función de las presiones puede escribirse así:

P 2 (SO3 ) (χ(SO3 )· P T )2 χ 2 (SO3 ) 1
K p= = =
2 2
P (SO2 )· P(O2 ) ( χ(SO2 )· P T ) · χ(O2 )· P T χ (SO 2 )·χ (O 2 ) P T
2
en donde χ (gas) es la fracción molar de cada gas y PT es la presión total en el interior del recipiente.
La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía aunque cambien las cantidades de reac-
tivos o productos, el volumen o la presión.
Si se aumenta la presión total, para que KP permanezca constante, o bien deberá aumentar la fracción molar
del SO3 que aparece en el numerador, o bien disminuir la fracción molar de SO 2 y de O2 en el denominador.
El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más SO3 y menos SO2 y O2.
b) Falso. En una reacción reversible se producen los dos procesos indicados al leer la ecuación química de
izquierda a derecha y de derecha a izquierda. En este caso la síntesis y descomposición del trióxido de azu-
fre. El equilibrio químico es un equilibrio dinámico. Las moléculas individuales siguen chocando y reaccio -
nado, pero las cantidades de los reactivos y productos permanecen constantes porque la cantidad de molécu -
las de SO3 que se produce en un instante es igual a la de moléculas de SO 3 que se desintegra en el mismo
tiempo.
c) Falso. La relación entre KP y Kc es:

P 2 (SO3 ) (n (SO3 )· R· T )2 n 2 (SO3 )1 K
K p= = = = c
2 2
P (SO2 )· P(O2 ) (n (SO 2 )· R ·T ) · n(O2 )· R ·T n (SO2 )· n(O2 ) R ·T R ·T
2
Si el denominador es mayor que 1, KP < Kc.

Para temperaturas absolutas superiores a
1
T= =12 K
0,082
el valor de KP será inferior al de Kc.
(Hasta 1982 la presión estándar era 1 atm y los valores de las presiones debían expresarse en atmósferas y la
constante en las unidades apropiadas es R = 0,082 atm·dm3·mol-1·K-1. Desde ese año a presión estándar es de
1 bar = 105 Pa = 0,987 atm pero el valor de la temperatura que se calcula es prácticamente el mismo)
d) Falso. La expresión correcta ya está escrita en los apartados a y c.
5. Considere el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ∆H= -46 kJ·mol-1. Razone qué le ocurre al
equilibrio si:
a) Se añade hidrógeno.
b) Se aumenta la temperatura.
c) Se aumenta la presión disminuyendo el volumen.
d) Se extrae nitrógeno.
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) → b) ← c) → d) ←
Solución:
a, c y d) La constante de equilibrio en función de las concentraciones puede escribirse así:

n 2NH 3
[ NH 3 ]2e V2 n 2NH
KC= 3
= 3
= 3
V2 3
[ N 2 ]e [ H 2 ]e n N n H n N n H
2 2 2 2
V V3
La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía aunque cambien las cantidades de reac-
tivos o productos, o disminuya el volumen.
a) Si se añade hidrógeno, para que KC permanezca constante, o bien deberá aumentar el numerador nNH3, o
disminuir la cantidad de nitrógeno en el denominador nN2. El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) has-
ta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá más NH 3 y menos N2.
c) Si el volumen V disminuye, para que KC permanezca constante, o bien deberá disminuir el numerador
nNH3, o bien aumentar el denominador nN2 n3H2. El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar
una nuevo estado de equilibrio en el que habrá más NH3 y menos N2 e H2.
d) Si se extrae nitrógeno, para que KC permanezca constante, o bien deberá disminuir el numerador nNH3, o
bien aumentar la cantidad de hidrógeno en el denominador nH2. El equilibrio se desplazará (hacia la izquier-
da) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá más N 2 y H2 y menos NH3.
b) La constante de equilibrio varía con la temperatura según la ecuación de Van't Hoff:

K 1 −Δ H 0 1
ln
K2
=
R (−
1
T1 T2 )
Para una reacción exotérmica (∆H0 < 0), si T2 > T1 :
1 / T2 < 1 / T1
ln K1 / K2 > 0
K1 > K2
la constante disminuye al aumentar la temperatura.
Si el volumen no varía, de la expresión de la constante del apartado a), se deduce que para que disminuya la
constante debe disminuir el numerador nNH3, y/o aumentar el denominador nN2 n3H2.
El equilibrio se desplazará (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más N 2 y H2 y menos NH3.
6. Para el sistema: Xe (g) + 2 F2 (g) ⇄ XeF4 (g), ∆H = -218 kJ. Indica razonadamente qué efecto ten-
drá sobre el porcentaje de conversión de Xe (g) en XeF4 (g):
a) Aumentar el volumen del recipiente.
b) Añadir F2 (g).
c) Disminuir la temperatura.
d) Comprimir el sistema.
(P.A.U. Set. 96)
Rta.: a) ↓ ; b) ↑ ; c) ↑ ; d) ↑
Solución:
a) La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía al aumentar el volumen.

n XeF4
[XeF 4 ] V n XeF
KC= 2
= 2
= 2
V2
4
[ Xe ][ F 2 ] n Xe n F n Xe n F
2 2
V V2
Si el volumen V aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador nXeF4 disminuye, o bien el
denominador nXe n2F2 aumenta.
más Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F2 en XeF4 disminuirá.
b) De la expresión anterior, si se aumenta el denominador, n2F2, sin variar el volumen, para que KC perma-
nezca constante, ha de aumentar el numerador nXeF4.
El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más XeF4 y menos Xe, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F 2 en XeF4 aumentará.
c) La constante de equilibrio varía con la temperatura según la ecuación de Van't Hoff:

K 1 −Δ H 0 1
ln
K2
=
R
−
1
T1 T2 ( )
Para una reacción exotérmica (ΔH0 < 0). Si T2 < T1 :
1 / T2 > 1 / T1
ln K1 / K2 < 0
K2 > K1
la constante aumenta al disminuir la temperatura.
Si el volumen no varía, de la expresión de la constante del apartado a), se deduce que para que aumente la
constante debe aumentar el numerador xXeF4 y/o disminuir el denominador xXe x2F2.
más Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F2 en XeF4 disminuirá.
d) Si por comprimir el sistema entendemos una disminución de volumen, el efecto es el opuesto al descrito
en el apartado a). Si lo que quiere indicar es un aumento de presión, escribimos la expresión de la constante
KP,
P XeF x XeF P T x XeF 1
K P= 4
2
= 4
2 2
= 4
P Xe P F2 xXe P T x P
F2 T x Xe x P 2T
2
F2
poniendo las presiones parciales en función de las fracciones molares x y la presión total PT,
Pi = xi PT
Si la presión total PT aumenta, para que la constante KP no varíe, debe aumentar el numerador xXeF4 y/o dis-
minuir el denominador xXe x2F2.
El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habrá más
XeF4 y menos Xe y menos F2, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F2 en XeF4 aumentará.
7. Dado el siguiente equilibrio: 2HI (g) ⇄ H2 (g) + I2 (g) , y teniendo en cuenta que la reacción es en-
dotérmica, indique razonadamente cómo afectará al equilibrio las siguientes modificaciones:
a) Un aumento de presión.
b) Una disminución de la temperatura.
c) La adición de hidrógeno.
d) La adición de un catalizador.
(P.A.U. Set. 00)
Rta.: a) No; b) ← ; c) ← ; d) No.
8. En un matraz de 1 dm3 se encuentran, en estado gaseoso y a una temperatura dada, hidrógeno,

bromo y bromuro de hidrógeno, y en equilibrio, correspondiente a la reacción:
H2 (g) + Br2 (g) ⇄ 2 HBr (g), ΔH = -68 kJ
Indique cómo afectarían los siguientes cambios a la situación de equilibrio y a la constante de
equilibrio:
a) Un aumento de temperatura.
b) Un aumento de la presión parcial del HBr.
c) Un aumento del volumen del recipiente.
(P.A.U. Jun. 01)
Rta.: a) ←; K ↓ ; b) ← ; K no varía; c) No; K no varía.
9. En una reacción A + B ⇄ AB, en fase gaseosa, la constante Kp vale 4,3 a la temperatura de 250 ºC
y tiene un valor de 1,8 a 275 ºC.
a) Enuncie el principio de Le Chatelier.
b) Razone si dicha reacción es exotérmica o endotérmica.
c) En qué sentido se desplazará el equilibrio al aumentar la temperatura.

(P.A.U. Jun. 04)
Rta.: a) Al ↑T, mayor descomposición; b) Endotérmica; c) Mayor la descomposición
10. Teniendo en cuenta que la oxidación de la glucosa es un proceso exotérmico,

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) ΔH < 0
Indicar el desplazamiento del equilibrio si llevamos a cabo las siguientes modificaciones:
a) Aumento de la concentración de CO2.
b) Disminución a la mitad de la concentración de glucosa.
c) Aumento de la presión.
d) Aumento de la temperatura.
(P.A.U. Set. 03)
Rta.: a) ←; b) No afecta ; c) ← ; d) ←
11. Dado el siguiente equilibrio H2S (g) ⇄ H2 (g) + S (s) indique si la concentración de sulfuro de hi-
drógeno aumentará, disminuirá o no se modificará si:
a) Se añade H2 (g)
b) Disminuye el volumen del recipiente.
(P.A.U. Set. 07)
Rta.: a) Aumenta, para mantener el mismo valor de la constante: Kc = [H2] / [H2S] = n(H2) / n(H2S)
b) Aumenta la concentración. No varía la cantidad n(H2S) de gas pero disminuye el volumen.
12. Si consideramos la disociación del PCl5 dada por la ecuación: PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g); ∆H<O.
Indique razonadamente qué le ocurre al equilibrio:
a) Al aumentar la presión sobre el sistema sin variar la temperatura.
b) Al disminuir la temperatura.
c) Al añadir cloro.
(P.A.U. Jun. 09)
Rta.: a) ← ; b) → ; c) ←
Solución:
a) La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía al aumentar la presión.

P (Cl 2 )· P (PCl3 ) x (Cl 2 ) P T · x (PCl 3 ) P T x (Cl2 )· x (PCl3 )
K P= = = · PT
P( PCl5 ) x (PCl 5 ) P T x (PCl5 )
Para que Kp permanezca constante al aumenta la presión total PT, el numerador n(Cl2) · n(PCl3) debe dismi-
nuir y el denominador n(PCl5) debe aumentar.
más PCl5 y menos PCl3 y Cl2
b) La constante de equilibrio varía con la temperatura según la ecuación de Van't Hoff:

K 1 −Δ H 0 1
ln
K2
=
R (
−
1
T1 T2 )
Una disminución de temperatura favorece el sentido exotérmico. Si T2 < T1 :
1
>
1
T2 T1
⇒
1
–
1
T1 T2(<0
)
Para una reacción exotérmica (ΔH 0 < 0):
-∆H0 >0 ⇒ ln K1 / K2 = (+)·( –) < 0
K2 > K1
la constante aumenta al disminuir la temperatura.
De la expresión de Kc
n(Cl 2 ) n (PCl3 )
·
[Cl 2 ]·[ PCl3 ] V V n(Cl 2 )·n (PCl3 ) 1
Kc= = = ·
[ PCl5 ] n( PCl5 ) n(PCl 5 ) V
V
Si el volumen permanece constante, para que aumente el valor de Kc deberá aumentar la cantidad de Cl2 o
PCl3 y disminuir la cantidad de PCl5.
El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habrá
menos PCl5 y más PCl3 y Cl2
c) De la expresión de Kc
[Cl 2 ]·[ PCl3 ]
Kc=
[ PCl5 ]
Si aumenta la cantidad (y concentración) de Cl 2, para que Kc permanezca constante, deberá disminuir la
cantidad de PCl3 y aumentar la cantidad de PCl5.
más PCl5 y menos PCl3
● SOLUBILIDAD
1. Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una sal poco soluble, de fórmula general AB3, y
no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
a) Deduzca la expresión que relaciona la concentración de A3+ con el producto de solubilidad de la
sal.
b) A continuación se introduce en el vaso una cantidad de una sal soluble CB2 ¿Qué variación
produce en la solubilidad de la sal AB3?
(P.A.U. Jun. 05)
Rta.: a) Ks = 27 [A3+]4 b) ↓
Solución:
a) Se llama s a la solubilidad (concentración de la disolución saturada).

La ecuación del equilibrio puede escribirse:
AB3 (s) ⇄ 3 B– (aq) + A3+ (aq)
s→3s+s
La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:
Ks = [A3+][B–]3 = s (3 s)3 = 27 s4 = 27 [A3+]4
b) La solubilidad de la sal AB3 será menor que antes por efecto del ión común.
La sal CB2 soluble se disociará totalmente:
CB2 (s) → C2+ (aq) + 2 B– (aq)
lo que produce un aumento en la concentración del ión B – en la disolución.
Esto provocará un desplazamiento del equilibrio
AB3 (s) ⇄ 3 B– (aq) + A3+ (aq)
hacia la formación de la sal sólida, ya que en la expresión del producto de solubilidad,
Ks = [A3+][B–]3
un aumento en la concentración del ión B – tendrá que ser compensada con una disminución en la concentra-
ción del ión A3+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de equili-
brio que sólo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estará menos disociada y la solubilidad será menor.
(Si hubiese que realizar el cálculo, sería conveniente usar la situación equivalente de intentar disolver la sal
AB3 (s) en una disolución que contiene una cantidad n de CB2 en el volumen V de disolución de la disolu-
ción original.
La concentración c de CB2 será:
c = [CB2] = n / V
Al ser CB2 un sal soluble, estará totalmente disociada:
CB2 (s) → C2+ (aq) + 2 B– (aq)
c→c+2c
Como hay una concentración del ión B– (efecto del ión común), la solubilidad de la sal AB 3 será menor.
Concentración AB3 ⇄ 3 B– A3+

[ ]0 inicial 2c 0 mol/dm3
[ ]d reacciona o se forma sb → 3 sb sb mol/dm3
[ ]eq en el equilibrio 3 sb + 2 c sb mol/dm3
Ks = [A3+][B–]3 = sb (3 sb + 2 c)3
La solución de esta ecuación se haría por métodos de aproximación)
2. Se dispone de una disolución saturada de cloruro de plata en agua. Indique razonadamente, que
sucedería si a esta disolución:
a) Se le añaden 2 g de NaCl.
b) Se le añaden 10 cm3 de agua.
(P.A.U. Set. 08)
Rta.: a) Precipita b) ↓ [NaCl]
Solución:
a) La solubilidad disminuiría por el efecto del ión común.

El cloruro de sodio es un electrolito fuerte que, en disoluciones diluidas, está totalmente disociado.
NaCl (aq) → Na+ (aq) + Cl– (aq)
El cloruro de plata es una sal sal poco soluble. El sólido se encuentra en equilibrio con los iones disueltos
AgCl (s) ⇄ Ag+ (aq) + Cl– (aq)
Al añadir NaCl, que se disuelve totalmente, el equilibrio se desplaza, siguiendo la ley de Le Chatelier, en el
sentido de consumir el ión cloruro extra y de formar mayor cantidad de precipitado, dejando menos iones
plata en la disolución.
Si no había sólido en equilibrio con la disolución saturada, se formaría un precipitado de cloruro de plata.
b) Si hay sólido en equilibrio con la disolución saturada, parte del sólido se disuelve hasta alcanzar el nuevo
equilibrio. La solubilidad se mantendría, pero se disolvería más cantidad del cloruro de plata sólido, ya que
al haber más volumen de disolución, habría más cantidad de soluto disuelto.
Si no hay sólido en equilibrio con la disolución saturada, la concentración de la disolución disminuiría.
3. a) Exprese la relación que existe entre la solubilidad y el producto de solubilidad para el yoduro
de plomo(II).
b) Si se dispone de una disolución saturada de carbonato de calcio [trioxocarbonato(IV) de cal-
cio] en equilibrio con su sólido, ¿cómo se verá modificada la solubilidad del precipitado al aña-
dirle carbonato de sodio [trioxocarbonato(IV) de sodio]? Razone las respuestas.
(P.A.U. Jun. 09)
3
Rta.: a) s=√ K s / 4 b) ↓
Solución:
a) Se llama s a la solubilidad (concentración de la disolución saturada).

La ecuación del equilibrio puede escribirse:
PbI2 (s) ⇄ 2 I– (aq) + Pb2+ (aq)
s→2s+s
La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:
Ks = [ Pb2+][I–]2 = s (2 s)2 = 4 s3
s=
√
3 Ks
4
b) La solubilidad del CaCO3 será menor que antes por efecto del ión común.
El Na2CO3 soluble se disociará totalmente:
Na2CO3 (s) → 2 Na+ (aq) + CO32– (aq)
lo que produce un aumento en la concentración del ión CO 32– en la disolución.
Esto provocará un desplazamiento del equilibrio
CaCO3 (s) ⇄ Ca2+ (aq) + CO32– (aq)
hacia la formación de la sal sólida, ya que en la expresión del producto de solubilidad,
Ks = [Ca2+][CO32–]
un aumento en la concentración del ión CO 32– tendrá que ser compensada con una disminución en la concen-
tración del ión Ca2+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de
equilibrio que sólo cambia con la temperatura.
Es decir, la sal estará menos disociada y la solubilidad será menor.
4. Como es conocido, el ión plata precipita con iones Cl-, I- y CrO42-, con los siguientes datos:
Kps(AgCl) = 1,7×10-10; Kps(Ag2CrO4) = 1,1×10-12 y Kps(AgI) = 8,5×10-17
a) Explique razonadamente lo que sucederá si se añade una disolución acuosa de nitrato de plata
lentamente, a una disolución acuosa que contiene los tres aniones a la misma concentración.
b) Indique los equilibrios y las expresiones de la constante del producto de solubilidad para cada
una de las reacciones entre el anión y el ión plata.
(P.A.U. Jun. 10)
Solución:
Las ecuaciones de equilibrio son:

AgCl (s) ⇄ Ag+ (aq) + Cl- (aq) Kps = [Cl-] · [Ag+]
AgI (s) ⇄ Ag+ (aq) + I- (aq) Kps = [I-] · [Ag+]
Ag2CrO4 (s) ⇄ 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Kps = [CrO42-] · [Ag+]2

Para una determinada concentración «c» de ión plata, la concentración de cada anión cuando comience a
precipitar la sal correspondiente es:
K ps ( AgCl) 1,7×10−10
[Cl- ] p= =
[Ag + ] c
- K ps ( AgI) 8,5×10−17
[I ]p= =
[Ag + ] c
2− K ps ( Ag 2 CrO 4 ) 1,1×10−12
[CrO ] =
4 p =
[Ag + ] 2 c2
Al añadir lentamente la disolución que contiene los tres aniones, las concentraciones de ellos serán muy pe -
queñas e irán aumentando. El anión que alcance primero la concentración necesaria será el que produzca el
primer precipitado.
Para cualquier concentración de ión plata, la concentración necesaria de ión yoduro será siempre menor que
la de ión cloruro.
[I-]p < [Cl-]p
Por lo tanto el yoduro de plata precipitará antes que el cloruro de plata.
El yoduro de plata también precipitará antes que el cromato de plata siempre que la concentración de ión
plata c sea menor que 1,1×10-12 / 8,5×10-17 = 1,3×104 mol·dm-3. Ese valor es tan elevado que la condición se
cumplirá siempre
[I-]p < [CrO42-]p
Precipitará en primero lugar el AgI.
A medida que va precipitando AgI, la concentración del ión Ag+ va disminuyendo. También disminuye la
de ión yoduro, pero se va compensando en parte por la adición de la disolución que contiene los tres anio -
nes.
Cuando la concentración de ión plata «c» quede por debajo de 1,1×10-12 / 1,7×10-10 = 6,5×10-3 mol·dm-3, la
concentración de ión cloruro necesaria para que precipite el cloruro de plata es menor que la de ión cromato.
[Cl-]p < [CrO42-]p
Cuando se agote el ión yoduro (o más exactamente cuando la concentración de ión yoduro quede por debajo
de 8,5×10 -17 / c) lo que precipitará será AgCl.
Sólo al final, cuando ya no quede ni ión cloruro ni ión yoduro, si aún hay ión plata, acabará precipitando el
cromato de plata.
◊ LABORATORIO
● REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
1. ¿Para qué sirve un embudo büchner? ¿Y un matraz kitasato? Haz un esquema de montaje para
la utilización de ambos.
(P.A.U. Set. 11, Jun. 96)
Solución:
Para realizar una filtración a vacío. Büchner

Se coloca el papel de filtro en el interior del embudo büch-
ner, se ajusta a la boca de un matraz kitasato y se conecta a trompa de vacío
una trompa de vacío.
Kitasato
Se vierte sobre el embudo büchner la disolución con el precipitado, y se recoge éste sobre el papel de filtro
2. ¿Para qué se emplea en el laboratorio un matraz kitasato? Haz un esquema de un montaje en el

que se demuestre su utilización. Nombra también el resto de los elementos de ese montaje.
(P.A.U. Jun. 98)
Solución: Véase el ejercicio de Junio 96.
3. Dibuje, esquemáticamente, un embudo büchner, un matraz kitasato un matraz erlenmeyer y un

matraz aforado. Explique para qué sirve cada uno de ellos. Dos de ellos se acoplan para poder
utilizarlos en una operación de laboratorio. Diga cuáles y en qué operación. Dibuje el esquema
correspondiente.
(P.A.U. Jun. 00)
4. Se mezclan 25,0 cm3 de una disolución de CaCl2 de concentración 0,02 mol/dm3 y 25,0 cm3 de
una disolución de Na2CO3 de concentración 0,03 mol/dm3.
a) Indique el precipitado que se obtiene y la reacción química que tiene lugar.
b) Describa el material y el procedimiento empleado para su separación.
(P.A.U. Set. 08)
Rta.: a) CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → CaCO3 (s) ↓ + CaCl2 (aq)
Solución:
Se produce la reacción de precipitación:

CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)
y se obtiene un precipitado de carbonato de calcio.
Se coloca un papel de filtro circular en un embudo büchner
ajustándolo para no dejar orificios libres y se humedece con Büchner
agua para que quedase adherido.
Se ajustó el embudo büchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vacío
vástago lateral del kitasato se conecta a una trompa de vacío.
Kitasato
Se abre el grifo y se vierte el contenido del vaso (precipitado
y líquido sobrenadante) en el embudo. Se echa más agua so-
bre el precipitado que aún queda en el vaso para llevarlo al embudo.
Cuando ya no gotee más agua en el interior del kitasato, se desencaja el embudo y se cierra el grifo.
Se quita el papel de filtro y se deja a secar un día o dos.
5. Describa una reacción de precipitación que haya realizado en el laboratorio. Dibuje el material y
explique el modo de utilizarlo. Escriba la reacción que tiene lugar. ¿Cómo calcularía el rendi-
miento?
(P.A.U. Jun. 01 y Set. 05)
Solución:
Se realizó la reacción entre el cloruro de calcio CaCl 2 y el carbonato de sodio Na2CO3

Se pesaron 5,0 g de cloruro de calcio en una balanza granataria sobre un vidrio de reloj y se disolvieron en
una cantidad de agua muy pequeña en un vaso de precipitados, agitando con una varilla de vidrio.
Se pesó una masa de carbonato de sodio mayor que la calculada para la reacción y se disolvió también en
poca cantidad de agua en otro vaso de precipitados.
Se calentó la disolución de cloruro de calcio con un mechero Bunsen y se vertió la disolución de carbonato
de sodio sobre ella, agitando la mezcla con una varilla de vidrio. Luego se dejó enfriar.
Se produjo la reacción de precipitación:

CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → CaCO3 (s) + CaCl2 (aq)
Se colocó un papel de filtro circular en un embudo büchner Büchner
ajustándolo para no dejar orificios libres y se humedeció con
agua para que quedase adherido.
Se ajustó el embudo büchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vacío
vástago lateral del kitasato se conectó a una trompa de vacío. Kitasato
Se abrió el grifo y se vertió el contenido del vaso (precipita -
do y líquido sobrenadante) en el embudo. Se echó más agua sobre el precipitado que aún quedaba en el vaso
para llevarlo al embudo.
Cuando ya no goteaba más agua en el interior del kitasato, se desencajó el embudo y se cerró el grifo.
Se quitó el papel de filtro y se dejó a secar un día o dos.
Se pesó el precipitado sobre el papel de filtro. Se restó a la masa que daba la balanza, la masa de un papel de
filtro seco.
Para calcular el rendimiento, se calcula la cantidad esperada de CaCO 3 de la reacción:
1 mol CaCl2 1 mol CaCO3 100 g CaCO3
m(CaCO3 )=5,0 g CaCl 2 · · =5,5 g CaCO3
110 g CaCl 2 1 mol CaCl 2 1 mol CaCO3
y se divide la cantidad obtenida entre la esperada. Si se hubiesen obtenido 5,2 g de CaCO 3, el rendimiento
sería:
5,2 g obtenidos CaCO3
Rendimiento= =0,94=94%
5,5 g calculados CaCO3
6. ¿Qué operaciones se podrían emplear en el laboratorio para separar un precipitado de una diso-
lución que lo contiene? Descríbalas, dibujando los distintos tipos de material. Suponga que el
precipitado es trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio], ¿cómo disolvería dicho preci-
pitado? Razone la respuesta.
(P.A.U. Jun. 02)
Solución:
Decantación, filtración por gravedad y filtración a vacío.
La decantación consiste en volcar suavemente el vaso de precipitados para que el líquido caiga y quede en el
fondo del vaso el precipitado. Tiene el riesgo de que parte del precipitado se vaya con el líquido si no se tie -
ne cuidado. Normalmente queda una cierta cantidad de líquido con el precipitado, que habrá que eliminar
por evaporación.
La filtración por gravedad consiste en colocar un papel de filtro sobre un embudo cónico sobre un recipiente
y verter el contenido del vaso en el embudo. El precipitado quedará retenido por el papel de filtro y el líqui -
do lo atravesará. Si la cantidad es grande, puede llevar mucho tiempo.
La filtración a vacío consiste en volcar el vaso de precipitados sobre un embudo büchner que contiene un
papel de filtro que retiene el precipitado. El embudo büchner se encuentra encajado sobre un matraz kitasato
que está conectado a una trompa de vacío. Ésta, al aspirar, aumenta la velocidad de flujo del líquido a través
del papel de filtro. No hay riesgo de pérdida de precipitado. (Véase el dibujo del büchner y el kitasato en Ju-
nio 96).
Para disolver un precipitado de carbonato de calcio se debe usar un ácido.

El equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio
CaCO3 (s) ⇄ Ca2+ (aq) + CO32– (aq) [1]
se verá desplazado por la presencia de los protones H + del ácido, debido a que el ión carbonato es la base
conjugada del ácido carbónico, que es un ácido débil. En realidad los equilibrios que hay que tener en cuen -
ta, además del [1] ya escrito, son:
H2CO3 (aq) ⇄ HCO3– (aq) + H+ (aq) [2]
HCO3– (aq) ⇄CO32– (aq) + H+ (aq) [3]
H2CO3 (aq) ⇄ CO2 (g) ↑ + H2O (aq) [4]

Cuando se añade un ácido, los iones H+ del ácido desplazan el equilibrio [3] hacia la izquierda, aumentando
la concentración del ión hidrogenocarbonato. El aumento de la concentración de ión hidrogenocarbonato,
junto con la de iones hidrógenos desplazan el equilibrio [2] hacia la izquierda, formando ácido carbónico
que se descompone en el equilibrio [4] en dióxido de carbono y agua (la adición de un ácido a un precipita-
do de carbonato de calcio produce efervescencia)
Como en el equilibrio [2] se consume ión carbonato, la concentración de este ión disminuye, y el equilibrio
[1] se desplaza hacia la derecha para compensar la desaparición del ión carbonato, con lo que el carbonato
de calcio se va disolviendo.
(Lo que queda en disolución es el ión calcio junto con el anión del ácido empleado. Si este es ácido clorhí-
drico, quedará en disolución el ión calcio y el ión cloruro).
Esta disolución con ácido se emplea para limpiar los restos de carbonato de calcio adheridos a las paredes
del vaso donde se realizó la precipitación.
7. Disponiendo en el laboratorio de dicloruro de calcio y trioxocarbonato (IV) de sodio [carbonato

de sodio], describa el procedimiento adecuado para obtener trioxocarbonato (IV) de calcio (II)
[carbonato de calcio]. Explíquelo detalladamente, así como el material utilizado para el aisla-
miento de dicho compuesto.
(P.A.U. Set. 02)
8. Describa detalladamente cómo obtendría y separaría en el laboratorio un precipitado de trioxo-

carbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio]. Dibuje el material empleado. ¿Cómo haría para di-
solver el precipitado?
(P.A.U. Set. 03)
9. Vertemos en dos tubos de ensayo disoluciones de AgNO3, en uno, y de NaCl en el otro. Al mez-
clar ambas disoluciones se forma instantáneamente un precipitado, que poco a poco, va sedi-
mentando en el fondo del tubo.
a) Escriba la reacción que tiene lugar.
b) Describa el procedimiento, indicando el material necesario, para separar y recoger el precipita-
do.
(P.A.U. Jun. 08 y Jun. 06)
Rta.: a) NaCl (aq) + AgNO3 (aq) → AgCl (s) ↓ + NaNO3 (aq)
Solución:
La reacción es:
NaCl (aq) + AgNO3 (aq) → AgCl (s) + NaNO3 (aq)
Si sólo escribimos la reacción iónica que tiene lugar, será:
Na+ (aq) + Cl– (aq) + Ag+ (aq) + NO3– (aq) → AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3– (aq)
El precipitado es cloruro de plata, compuesto muy poco soluble en agua.
Para separar el precipitado, se haría una filtración a vacío,

vertiendo el contenido del vaso sobre un embudo büchner Büchner
con papel de filtro encajado en un matraz quitasato conecta-
do a una trompa de vacío. trompa de vacío
Kitasato
Índice de contenido
EQUILIBRIO QUÍMICO..............................................................................................................................1
PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1
FASE GAS....................................................................................................................................................1
SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................22
CUESTIONES..................................................................................................................................................37
FASE GAS..................................................................................................................................................37
SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................43
LABORATORIO..............................................................................................................................................46
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN........................................................................................................46
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.

Respuestas y composición de Alfonso J. Barbadillo Marán, alfbar@bigfoot.com, I.E.S. Elviña, La Coruña
Algunas ecuaciones y las fórmulas orgánicas se construyeron con las macros de la extensión CLC09 de Charles Lalanne-
Cassou.
La traducción al/desde el gallego se realizó con la ayuda de traducindote, de Óscar Hermida López.

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Química P.A.U.

Datos Cifras significativas: 3

La ecuación química es:

P 2HI [ HI]e RT 2 [HI ]2e

n  I2  · R ·T 0,00300[ mol ]·8,31[ J ·mol −1 ·K −1 ] ·670[ K]

P(H2) = P(I2) = 8,35 kPa

PT = P(H2) + P(I2) + P(HI) = 8,35 + 8,35 + 66,8 = 83,5 kPa

Datos Cifras significativas: 2

Cantidad CO2 H2 ⇄ H2O CO

Datos Cifras significativas: 3

Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:

Datos Cifras significativas: 3

a) La cantidad inicial de CO2 es:

ne (COS) = 0,100 [mol formados] = 0,100 mol COS en el equilibrio

n e (H 2 O)· R ·T n e (CO S)· R ·T

Datos Cifras significativas: 3

n(PCl5)e = n(PCl5)0 – nd(PCl5) = 0,100 – 0,048 = 0,052 mol PCl5 en el equilibrio

PCl5 ⇄ PCl3 Cl2

b) La presión total será:

c) La constante de equilibrio en función de las concentraciones

6. En un matraz de 5 L se introduce una mezcla de 0,92 moles de N2 y 0,51 moles de O2 y se calienta

Datos Cifras significativas: 3

nr(NO) = 2 nr(N2) = 0,0200 mol NO

b) La constante de equilibrio en función de las concentraciones

Datos Cifras significativas: 3

La ecuación química es:

La expresión de la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:

Datos Cifras significativas: 3

La ecuación química es:

P (NO2) = 1,00 [atm] – 0,700 [atm] = 0,30 atm

b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:

P (N 2 O4 )·V 0,700[ atm]· 2,00[dm 3 ]

9. A la temperatura de 35 0C disponemos, en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, de una mezcla

Rta.: a) KC = 0,0125; b) V = 1,25 dm3

Datos Cifras significativas: 3

La ecuación química es:

b) Al variar la temperatura, varía la constante de equilibrio. Volviendo a escribir la expresión de la constante a

Datos Cifras significativas: 2

[H2]e = 0,24 mol/dm3

[CO2]e = 0,34 mol/dm3

c) Por la ley de Dalton:

Datos Cifras significativas: 3

b) La ecuación química es:

La ecuación de la constante de equilibrio es:

ne (HI)= 2 x = 1,56 mol HI

ne(H2) = ne(I2) = 1,00 – x = 0,22 mol HI

1,56[ mol HI] ·8,31[J · mol−1 · K −1 ]· 721[ K]

0,22[ mol]· 8,31[J · mol −1 · K−1 ]· 721[K ]

Datos Cifras significativas: 3

La ecuación de disociación química del bromo es:

La expresión de la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:

Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir:

Datos Cifras significativas: 2

a) La cantidad de reactivo inicial es:

n (NO2) = 3,1×10-3 mol NO2 en el nuevo equilibrio.

Datos Cifras significativas: 3

La cantidad total de gas en el equilibrio será

ne(I2) = 7,87×10-3 – x = 0,0110 – 3,14×10-3 = 4,73×10-3 mol I2 en el equilibrio

KP = KC (R · T)(2 – 1) = 8,33×10-3 (0,0820 · 1 473) = 1,01