TERMODINAMICA B Curso 2010

Ingeniería Industrial – Ingeniería Electricista – FI - UNLP

DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD- DIAGRAMAS Z

CONTENIDO

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
GENERALIDADES
Variables reducidas
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LOS DIAGRAMAS Z

CALCULO DE LAS VARIABLES DE ESTADO

I. VOLUMEN conociendo T y P
• PROBLEMA ADICIONAL 1: El VAPOR DE AGUA se enfría a volumen constante desde 20 MPa, 520º C hasta a la presión
de 400º C Encontrar el volumen específico en el estado inicial y final.

II. TEMPERATURA conociendo Z y P

• PROBLEMA ADICIONAL 2: El VAPOR DE AGUA esta a 10 Mpa. Suponga que no se conoce su temperatura, pero se sabe
que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Encontrar: la temperatura y el volumen.

III. TEMPERATURA conociendo V y P - VOLUMEN ESPECIFICO PSEUDOREDUCIDO

• PROBLEMA ADICIONAL 3: El VAPOR DE AGUA se enfría a volumen constante desde 20 Mpa, 520º C hasta a la presión
de 400º C Encontrar: la presión final y el volumen especifico.

MEZCLA DE GASES
METODO SEUDOCRITICO PARA MEZCLAS
• PROBLEMA ADICIONAL 4: Considere una mezcla del Problema Nº 8 (3 kg de oxigeno O2 y 7 kg de nitrógeno N2) a la
presión de 4 Mpa y la temperatura de 30º C. Encontrar: a) la temperatura y la presión pseudocrítica de la mezcla, b)
el volumen de la mezcla.
• PROBLEMA 12 - SEMINARIO A: Considere la mezcla del Problema Nº 8 a la presión de 4 MPa. Suponga que no se conoce
su temperatura, pero se sabe que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Defina temperatura y
presión pseudocrítica de una mezcla. Encontrar: b) la temperatura y la presión pseudocrítica de la mezcla, c) la
temperatura a la cual se encuentra, d) el volumen que ocupa.

DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD Dra MARIA ISABEL SOSA 1

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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Mide la desviación de un gas real con respecto al comportamiento de gas ideal, definido como

V (real) v (real)
Factor de compresibilidad Z Z= =
V (ideal) v (ideal)

ES ADIMENSIONAL. Conocido Z y V (ideal) calculado a partir de la ecuación de los gases ideales

se obtiene el volumen real que ocupa el gas. Si el cálculo del volumen ideal es específico, el real
será específico. Si el volumen ideal es total, el volumen real será el total.
Una grafica de Z vs P para el nitrógeno se indica a continuación. Las curvas son diferentes para
cada gas.

REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE Z PARA EL N2 EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN A DIFERENTES TEMPERATURAS

DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD- DIAGRAMAS Z

El PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES permite el desarrollo de un diagrama
único, generalizado, de factores de compresibilidad en función de la presión y la temperatura
reducidas, aplicable a todos los gases que cumplan dicho principio.

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el mismo para todos
los gases cuando éstos tienen la misma presión y temperatura reducidas.
Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean la presión y la
temperatura críticas.

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CORRELACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z

La correlación de los datos experimentales es buena si se grafica el factor Z como función de la

presión reducida PR. La figura anterior muestra la curva promedio basada en hidrocarburos.

GENERALIDADES

• Comportamiento (p, v, T) de todas las sustancias es similar cuando queda expresado en

una forma referencial común adimensional

• Las gráficas (p, v, T) de todos los gases tienden a coincidir si se reducen a una escala
apropiada.

• Referencia elegida: valores de (p, v, T) en punto crítico CR

VARIABLES REDUCIDAS
Eligiendo el PUNTO CRITICO definimos las variables reducidas

p (operativa)
Presion reducida pR =
pcr

T(operativa)
Temperatura reducida TR =
Tcr

v(operativo)
Volumen reducido vR =
vcr

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• La validez de éste principio debe basarse en la evidencia experimental.

• Cuando se representan las isotermas reducidas Tren un diagrama Z-Pr, la desviación
media de los datos experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo inferior al
5%.
• La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado es que sólo es necesario
conocer las presiones y las temperaturas críticas para predecir el volumen específico de
un gas real.
• El diagrama de compresibilidad generalizado no debe emplearse en lugar de datos
experimentales precisos, es decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del
comportamiento en ausencia de medidas precisas.

Líneas TR constantes

ISOTERMAS REDUCIDAS

Línea TR = 1 PUNTO CRITICO

Presión reducida alta (rango PR: 0 – 10)

La sección superior es para temperaturas reducidas elevadas (TR > 3 )

Este diagrama es para temperaturas iguales a la critica (TR = 1) o superiores (TR > 1) que
corresponden a vapor sobrecalentado VSC.
La isoterma reducida con mayor desviación es la que corresponde al valor TR = 1, o sea cuando la
temperatura operativa es igual a la del punto crítico.

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Isoterma reducida
para VH

Presión reducida baja (rango PR: 0 – 3)

Este diagrama es para temperaturas menores (TR < 1) que corresponden a vapor húmedo VH,
pero también tiene isotermas reducidas para la critica (TR = 1) y TR superiores

La diferencia con la anterior es más marcada en el rango de presiones reducidas ya que este es
para bajos valores de presión reducida, en el rango de 0 a 3.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LOS DIAGRAMAS Z

En el límite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z tiende a uno para todos lo valores de la
temperatura reducida. Cuando Pr tiende a 0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal con un
error inferior al 5%.
Para TR > 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad para todas las presiones. En estas
circunstancias, el volumen real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la misma presión
y temperatura.
Para TR < 2.5, las isotermas reducidas presentan un mínimo a presiones reducidas relativamente
bajas. En esta zona el volumen real es menor que el volumen del gas ideal y es importante la
desviación del comportamiento de gas ideal.

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Cuando PR >10, la desviación del comportamiento de gas ideal puede alcanzar varios cientos por
ciento.
NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlación de los gases de hidrógeno, helio y neón en un
diagrama de compresibilidad generalizado no es muy buena.

CALCULO DE LAS VARIABLES DE ESTADO

I. VOLUMEN CONOCIENDO T Y P
Conociendo los valores en el punto crítico (TCR y PCR) la presión y temperatura operativa se
calcula la presión reducida y la temperatura reducida TR y PR. Son cantidades sin dimensiones
(adimensionales). La temperatura critica y operativa deben expresarse en grados Kelvin.
Entrando en el diagrama se lee el valor de Z para los valores calculados de TR y PR. Conocido Z y
V (ideal) calculado a partir de la ecuación de los gases ideales se obtiene el volumen real que
ocupa el gas.

PROBLEMA ADICIONAL 1:
El VAPOR DE AGUA se enfría a volumen constante desde 20 MPa, 520º C hasta la temperatura
de 400º C Encontrar el volumen específico en el estado inicial y final.

DATOS
Temperatura Presión volumen
INICIO: Estado 1 520º C 793 K 20 MPa v1
FINAL: Estado 2 400º C ¿? v 2 = v1

ESTADO INICIAL (1)

520º C 793 K
Temperatura operativa 1 Temperatura crítica 647.3 K

Temperatura critica 1 = 793/647.3 = 1.23

Presión operativa 20 MPa Presión critica 22.09 MPa

Presión reducida = 20/22.09 = 0.91

CALCULO DE Z

PR = 0.91 TR = 1.23 Del diagrama Z = 0.83

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Z =0,83

TR=1,23

PR=0,91

El volumen es v real= 0.83 v ideal= 0.83 (Ragua 793K /20 MPa) = 0.0152 m3/kg

volumen específico v (real) = 0.0152 m3/kg

Como el volumen es constante será el mismo que en el estado final (2).

II. TEMPERATURA conociendo Z y P

Conociendo el valor en el punto crítico (PCR) y la presión operativa Pop y se calcula la presión
reducida PR. Conocido el Z, entrando en el diagrama se lee para el valor de Z calculado a la
presión reducida PR el valor de la temperatura crítica TR. Conociendo el valor de TCR se calcula la
temperatura operativa

Toperativa = T = TCR TR

PROBLEMA ADICIONAL 2:
El VAPOR DE AGUA esta a 10 Mpa. Suponga que no se conoce su temperatura, pero se sabe
que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Encontrar: la temperatura y
el volumen.

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DATOS
Presión Z Temperatura volumen
10 MPa 0,9 ¿? ¿?
Fluido AGUA

Presión operativa 10 MPa Presión crítica 22.09 MPa

Presión reducida PR = 10/22.09 PR = 0,453

Z = 0,9 PR = 0,453 Del diagrama TR = 1.2

Temperatura reducida TR = 1.2 Temperatura critica 647.3 K

Temperatura opeativa Top = T = TR TCR = 1.2 * 647.3 = 777 K Top = 777 K

La temperatura operativa es 777 K y el volumen específico lo calculo a partir de la ecuación de

los gases ideales

v (ideal) = Ragua T /P = 0,4615 kJ/K.kg * 777 K/10.000 kPa = 0,036 m3/kg

v (real) = Z v (ideal) = 0.9 * 0,036 m3/kg = 0,0324 m3/kg

Temperatura operativa volumen especifico

Top = 777 K v (real) = 0.0324 m3/kg

III.TEMPERATURA conociendo V y P

Conociendo el valor en el punto crítico (PCR) y la presión operativa Pop y se calcula la presión
reducida PR. En este caso no se puede entrar en forma directa por las isotermas reducidas dado
que falta un dato. Si el volumen es conocido debemos utilizar las otras líneas del diagrama
(líneas punteadas) que corresponden a los valores de volumen pseudoreducido vSR

v v
volumen pseudoreducido vSR = = p
RTCR RTCR CR
PCR

Observar que este cociente no es el volumen reducido vR ya que el mismo está definido por

v
volumen reducido vR =
vCR

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Observar que el volumen especifico pseudoreducido esta referido al valor del volumen en el punto
critico calculado a partir de la ecuación de los gases ideales. Se ha encontrado que para hacer
correlaciones es mejor utilizar este volumen seudocritico en la definición de volumen reducido,
que utilizar el volumen crítico verdadero.
Conociendo el valor de la temperatura crítica TCR , de la presión critica PCR y el valor del volumen
del gas se calcula el volumen seudoreducido VSR. Leyendo para un valor de presión reducida y de
volumen seudoreducido se encuentra la temperatura reducida. Conociendo el valor de TCR se
calcula la temperatura operativa
En los tres diagramas generalizados de compresibilidad siguientes se muestran las líneas de
volumen seudoreducido vSCR constante.

Líneas vSR constantes

Abajo: Presión reducida alta (rango PR: 0 – 10)

Arriba: Temperaturas reducidas elevadas (rango: 5-15)

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Líneas vSR constantes

Temperaturas reducidas elevadas (rango: 1-15) - Presión reducida (rango:10-40)

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Líneas vSR constantes

Presión reducida baja (rango PR: 0 – 1)

PROBLEMA ADICIONAL 3:
El VAPOR DE AGUA se enfría a volumen constante desde 20 Mpa, 520º C hasta la temperatura
de 400º C. Encontrar la presión final y el volumen específico.

DATOS
Temperatura Presión volumen
INICIO: Estado 1 520º C 793 K 20 MPa v1
FINAL: Estado 2 400º C ¿? v 2 = v1

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ESTADO INICIAL ( 1)

520º C 793 K
Temperatura operativa 1 Temperatura crítica 647.3 K

Temperatura reducida 1 TR = 793/647.3 = 1.23

Presión operativa 1 20 MPa Presión critica 22.09 MPa

Presión reducida 1 PR = 20/22.09 = 0.91

PR = 0.91 TR = 1.23

v real= 0.83 v ideal= 0.83 (Ragua 793K /20 MPa) = 0.0152 m3/kg
Z = 0.83
volumen específico v (real) = 0.0152 m3/kg

Esto ya lo resolvimos antes. Ahora para determinar el estado final utilizo el hecho que el proceso
es a volumen constante. O sea en el estado final el volumen específico es igual a v1

ESTADO FINAL ( 2)

volumen específico v = 0.0152 m3/kg

Temperatura operativa 2 400º C (673 K)

Temperatura crítica 647.3 K

Temperatura reducida TR = 673/647.3 = 1.04 TR = 1.04

Presión critica 22,09 Mpa = 22090 kPa R agua= 0,4615 kJ/K.kg

R TCR/ PCR R TCR/ PCR = 0.4615 kJ/K.kg * 647.3 K / 22090 kPa = 0.0135 m3/kg

vSR = v / R TCR/ PCR = 0.0152 m3/kg / 0.0135 m3/kg = 1,126

volumen
pseudoreducido
vSR = 1,12

Buscando en el diagrama de compresibilidad

TR = 1,04 vSR = 1,12

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PR= 0,69

VSR= 1,12

TR= 1,04

TR = 1.04 vSR = 1,12 Del diagrama PR = 0.69

P final = P2 = PCR PR = 22.09 MPa * 0.69 = 15.24 MPa

P = P2 = 15.24 MPa
final v1 = v2 = 0.0152 m3/kg

MEZCLA DE GASES

En el caso de una mezcla de gases la tabla A-1 no tiene valores de temperatura, presión y
volumen en el punto crítico. El diagrama de compresibilidad puede utilizarse para mezclas de

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gases, si se conoce el PCR y TCR. Para ello se utiliza el denominado METODO SEUDOCRITICO que
dice que los valores son ponderados por la composición

T =temperatura pseudocrítica TSCR = Σ XI TCR I

SCR

PSCR =presión pseudocrítica PSCR = Σ XI PCR I

VSCR =volumen pseudocrítico VSCR = Σ XI VCR I

Temperatura reducida de mezcla TR = T / TSCR (pseudocrítica)

Presión reducida de mezcla PR = P / PSCR (pseudocrítica)

Volumen reducido de mezcla VR = V / VSCR (pseudocrítico)

Volumen pseudoreducido de mezcla vSR = v /(Rmezcla. TSCR /PSCR)

donde la suma se realiza sobre todos los componentes I de la mezcla.

PROBLEMA ADICIONAL 4: Considere una mezcla del Problema Nº 8 (3 kg de oxigeno O2 y 7

kg de nitrógeno N2) a la presión de 4 Mpa y la temperatura de 30º C. Encontrar: a) la
temperatura y la presión pseudocrítica de la mezcla, b) el volumen de la mezcla.

Mezcla: 3 kg de oxigeno O2 y 7 kg de nitrógeno N2

ESTADO OPERATIVO: Presión: 4 MPa Temperatura: 30º C (303 K)

OXIGENO NITROGENO
Masa 3 7
PM 32 28
Nº moles 3/32 = 0,09375 7/28 = 0.25
Nº moles totales 0,094 + 0.25 = 0.344
Fracción molar 0,094/0.344 = 0.273 0.25/0.344 =0,727
Temperatura critica (K) 154.8 126.2
Presión critica (Mpa) 5.08 3.39
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

Temperatura pseudocrítica

TSCR = Σ XI TCR I TSCR = 0.273 * 154.8 K + 0,727 * 126.2 K = 134 K

Presión pseudocrítica

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PSCR = Σ XI PCR I PSCR = 0.273 * 5.08 MPa + 0,727 * 3.39 MPa = 3.85 MPa

ESTADO OPERATIVO: Presión: 4 MPa Temperatura: 30º C (303 K)

MEZCLA OPERATIVA SEUDOCRITICO REDUCIDA

Temperatura 303 K 134 K 303 K/134 K = 2.26
Presión 4 MPa 3.85 MPa 4 Mpa / 3.85 Mpa = 1.04

CALCULO DE Z

PR = 1.04 TR = 2.26 Del diagrama Z = 0.97

VOLUMEN

v = Z v (ideal) v (ideal) = R* 303 K/4000 kPa

Falta calcular el valor de la constante particular de mezcla Rmezcla.

CALCULO DE LA CONSTANTE PARTICULAR DE MEZCLA

• METODO A
Usamos el método seudocrítico RMEZCLA = Σ XI RCR I

OXIGENO NITROGENO
Masa 3 7
Fracción molar 0.273 0,727
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

R = 0.273 * 0.2598 kJ/kg K + 0,727 * 0.2968 kJ/kg K

SCR
R
MEZCLA, PARTICULAR
RMEZCLA = 0,2867 KJ/kg. K

• METODO B
Otra forma de calcular la constante particular del gas es utilizar la relación

R PARTICULAR =R UNIVERSAL/PM MEZCLA

PESO MOLECULAR DE LA MEZCLA: PMMEZCLA = Σ XI PM I

OXIGENO NITROGENO

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Masa 3 7
Fracción molar 0.273 0,727
PM ( kg/kmol) 32 28

PMMEZCLA = 0.273 * 32 kg/kmol + 0,727 * 28 kg/kmol=

PM
PM MEZCLA = 29,092 kg/kmol

R PARTICULAR =R UNIVERSAL/PM

R PARTICULAR R = 8,314 kJ/kmol. K /29,092 kg/kmol

PARTICULAR

R PARTICULAR= 0,2858 kJ/kg K

Los valores por ambos métodos son similares.

METODO A RPARTICULAR= 0,2867 KJ/kg. K

METODO B R PARTICULAR= 0,2858 kJ/kg K

VOLUMEN
v (ideal) = 0.2858 kJ/kg K * 303 K/ 4000 kPa = 0,02165 m3/kg

v (real) = Z v(ideal) = 0.97 * 0,02165 m3/kg = 0,02100 m3/kg

SEMINARIO A- PROBLEMA 12
Considere la mezcla del Problema Nº 8 a la presión de 4 MPa. Suponga que no se conoce su
temperatura, pero se sabe que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9.
a) Defina temperatura y presión pseudocrítica de una mezcla
Encontrar: b) la temperatura y la presión pseudocrítica de la mezcla, c) la temperatura a la cual
se encuentra, d) el volumen que ocupa.

MEZCLA: 3 kg de oxigeno O2 y 7 kg de nitrógeno N2

Presión: 4 MPa Z =0.90

OXIGENO NITRÓGENO
Masa 3 7
PM 32 28
Nº moles = 3/32 = 0,09375 =7/28 = 0.25
Nº moles totales 0,094 + 0.25 = 0.344
Fracción molar = 0,094/0.344 = 0.273 =0.25/0.344 =0,727

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Temperatura critica (K) 154.8 126.2

Presión critica (Mpa) 5.08 3.39
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

Del problema anterior sabemos

MEZCLA
Temperatura pseudocrítica TSCR = 134 K

Presión pseudocrítica PSCR = 3.85 MPa

Rmezcla RPARTICULAR = 0,2858 KJ/kg. K

ESTADO OPERATIVO Presión: 4 MPa

MEZCLA operativa SEUDOCRITICO REDUCIDA

Presión 4 MPa 3.85 MPa 4 Mpa / 3.85 Mpa = 1.04

CALCULO DE Z
PR = 1.04 Z = 0.90 Del diagrama TR = 1.45

TEMPERATURA T = TCR TR = 134 K * 1.45 = 194.3 K

VOLUMEN

v (ideal) = 0.2858 kJ/kg K * 194.3 K/ 4000 kPa = 0,01388 m3/kg

v (real) = Z v(ideal) = 0.90 * 0,0139 m3/kg = 0,0125 m3/kg

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