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k OFICINA ESPAÑOLA DE k
11 Número de publicación: 2 110 220

kInt. Cl. : C11D 3/39
19
PATENTES Y MARCAS
51 6
ESPAÑA D06L 3/02, C07C 409/24

C07C 409/26, C07C 409/30
D21C 9/16, A61L 2/00
k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNúmero de solicitud europea: 94905802.8
86
kFecha de presentación : 07.02.94
86
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 682 695
87
87kFecha de publicación de la solicitud: 22.11.95
k
54 Tı́tulo: Agentes oxidantes.
k
30 Prioridad: 08.02.93 GB 9302443 k
73 Titular/es:
Warwick International Group Limited
(Company N◦ 2982784)
Mostyn
Holywell, Flintshire CH8 9HE, GB
k
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k
72 Inventor/es: Croud, Vincent Brian y
01.02.98 Tompsett, Stephen James
k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente: k
74 Agente: Curell Suñol, Marcelino
01.02.98
ES 2 110 220 T3
Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
ES 2 110 220 T3
DESCRIPCION
La presente invención se refiere a la producción in situ de especies oxidantes basadas en peroxı́geno
a partir de una fuente de peroxı́geno y un activador, seguida de la utilización del producto como agente
oxidante, por ejemplo como agente de blanqueo o biocida.
5
En el campo de los detergentes de lavanderı́a es bien conocida la utilización de una combinación de
un precursor de blanqueo de peroxı́geno (o fuente de peroxı́geno) y un activador de blanqueo en la misma
o composiciones diferentes. Los activadores de blanqueo son dadores de acilo. El precursor y el activador
de blanqueo, cuando se añaden al lı́quido de lavado acuoso, reaccionan entre sı́ en una reacción que su-
10
pone el ataque del anión peróxido sobre el activador para formar una especie de blanqueo de peroxı́geno,
normalmente el anión del peroxiácido. Las condiciones de los lı́quidos de lavanderı́a son invariablemente
alcalinas, normalmente de un pH de por lo menos 9. El activador y la fuente de peroxı́geno no reaccionan
entre sı́ durante su almacenamiento y son estables bajo las condiciones de almacenamiento.
15
Es conocido el recubrimiento o la aglomeración de los activadores de blanqueo para aumentar su
estabilidad durante el almacenamiento en una composición detergente de lavanderı́a y/o para afectar a
sus caracterı́sticas de disolución en el lı́quido de lavado. Se han utilizado ácidos grasos y en el docu-
mento WO-A-9213798 se incorporan en las partı́culas de activador ácidos orgánicos sólidos tales como los
ácidos hidroxicarboxı́licos alifáticos monoméricos que incluyen los ácidos cı́trico, láctico y glicólico. En
20
el documento EP-A-0028432 se estabilizan partı́culas de blanqueo para su almacenamiento mediante la
incorporación de componentes ácidos. Las partı́culas se incorporan en detergentes de lavanderı́a alcalinos
convencionales.
En el Informe n◦ R202, de octubre de 1992, de Wool Research Organisation de Nueva Zelanda, se

25
describe el tratamiento inencogible de la lana mediante tratamiento con perborato sódico acuoso. La
reacción se lleva a cabo a pH alcalino y en algunos casos se utiliza tetraacetiletilendiamina como activa-
dor. Se investigó el efecto de llevar a cabo el tratamiento a pH neutro y se concluyó que a pH ácido el
anión perhidróxido no descompone en especies oxidantes activas. La concentración de perborato sódico
en la solución acuosa era de 0,1 M, tanto con la utilización de un pH neutro como ácido. La acidificación
30
se realizó mediante la introducción de ácido acético en la solución de perborato sódico.
En el American Dyestuff Reporter, de junio de 1992, 34-41, El-Sisi et al. describen la activación
del peróxido de hidrógeno utilizado en la preparación de telas de algodón en una etapa de desencolado,
blanqueo y descrudado. Se investigó el efecto de variar el pH entre 4 y 10. La concentración de peróxido
35
era siempre de 8 g/l (0,24 M) o inferior. La temperatura de la reacción era de 95◦ C. El mecanismo del
activador postulado en dicha descripción era diferente del mecanismo que se considera que es responsable
de las propiedades de activación de los compuestos incorporados en los detergentes de lavanderı́a como
activadores de blanqueo.
40 Es bien conocida la utilidad de los peroxiácidos orgánicos como agentes oxidantes para una amplia
variedad de reacciones de oxidación especı́ficas que se realizan con un elevado rendimiento casi cuanti-
tativo. En la publicación “Organic Peroxides” (Peróxidos orgánicos), volumen 1, D. Swern Ed, Wiley
Interscience (1970) 313-335, se encuentra disponible una revisión de los diversos métodos conocidos para
la preparación de peroxiácidos. La mayorı́a de las reacciones descritas utilizan el ácido carboxı́lico co-
45 rrespondiente, el anhı́drido de ácido, el cloruro de ácido o el aldehı́do como materiales de partida, por
ejemplo, para una reacción de perhidrólisis utilizando peróxido de hidrógeno. Una de las reacciones utiliza
la perhidrólisis alcalina de imidazolidas de ácidos carboxı́licos para formar los ácidos peroxicarboxı́licos
(Folli, U. et al. (1968) Bollettino, 26, 61-69).
50 Es conocida la producción in situ de ácido peracético, un fuerte agente oxidante, mediante reacción
de ácido acético y peróxido de hidrógeno, por ejemplo, para utilizar en reacciones de epoxidación. La
ventaja de utilizar el perácido frente al peróxido de hidrógeno en sı́ mismo es que es un agente oxidante
más fuerte. Sin embargo, los perácidos son inestables y pueden ser peligrosos de transportar en volumen.
El problema con la reacción in situ del ácido acético y el peróxido de hidrógeno es que debe eliminarse
55 el agua para llevar a cabo la reacción o, en caso contrario, debe utilizarse un gran exceso de uno de
los reactivos, lo que precisa de etapas de separación y de reciclado complejas. Para dicha reacción in
situ, se ha utilizado asimismo anhı́drido acético en lugar de ácido acético como material de partida. Las
condiciones durante la etapa de reacción in situ y la subsiguiente reacción de oxidación serán ácidas. El
ácido acético y los anhı́dridos acético como materiales de partida para una reacción in situ requieren
60 precauciones especiales durante su manipulación y, por lo tanto, no son adecuados para utilizar en un
entorno doméstico. El anhı́drido acético es sensible al agua y, por lo tanto, requiere de unas condiciones
de almacenamiento especiales.
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En los documentos US-A-3551087 y US-A-3374177 se describe un procedimiento en el que se hace

reaccionar formaldehı́do o un éster de ácido fórmico o formamida con peróxido de hidrógeno para for-
mar una solución de ácido perfórmico que se utiliza posteriormente como blanqueador. La reacción y el
5 blanqueo tienen lugar en un entorno ácido. El procedimiento de blanqueo es parte del procedimiento de
tintura industrial para la lana y la seda. Sin embargo, el ácido perfórmico es extremadamente inestable e
incluso soluciones relativamente diluidas pueden explotar a temperatura ambiente. Es además corrosivo
e irritante, como lo es el ácido fórmico, el subproducto de la reacción de blanqueo. Por dichas razones,
los activadores de formato no son deseables, especialmente para utilizar en un contexto doméstico en otro
10 contexto o no industrial.
En el documento EP-A-0545594 se describen composiciones blanqueadoras de los dientes que contie-

nen ácido peroxiacético como agente de blanqueo. Las composiciones en las que se incorpora el ácido
peroxiacético son ácidas. Se ha sugerido que el ácido peroxiacético puede generarse in situ mediante la
15 reacción en solución acuosa de tetraacetiletilendiamina y perborato sódico. En los ejemplos especı́ficos de
dicha forma de realización de la invención, la solución acuosa formada cuando se disuelven el perborato
y el activador es alcalina.
Serı́a deseable encontrar un sistema con la estabilidad y ventajas de las combinaciones precur-
20 sor/activador de blanqueo utilizadas en la industria detergente de lavanderı́a, pero en el que la reacción
entre el precursor y el activador y/o la subsiguiente etapa de oxidación (incluyendo el blanqueo) se lleva-
ran a cabo bajo condiciones ácidas y a concentraciones relativamente bajas.
En el nuevo procedimiento según la invención se hace reaccionar una fuente de peroxı́geno con un
25 compuesto activadorm que es un compuesto de N-acilo en el que la fracción acilo tiene por lo menos
2 átomos de carbono en una primera etapa en solución acuosa bajo condiciones ácidas para formar un
producto oxidante.
En el procedimiento, el producto oxidante resulta ser un agente oxidante más fuerte que la fuerza del
30 peroxı́geno.
En dicho procedimiento, la fuente de peroxı́geno se hace reaccionar con un compuesto activador de

fórmula I
O R2
35
k | I
R1 -C -N - R3
en la que R1 es un grupo alquilo, alquenilo, aralquilo, alcarilo o arilo, cada uno de los cuales tiene hasta
40
24 átomos de carbono y puede estar sustituido o no, y el -NR2 R3 es un grupo saliente en el que R2 y R3
se seleccionan independientemente de entre H, grupos C1−24 alquilo, alquenilo, aralquilo, alcarilo o arilo
y grupos que contienen carbonilo de por lo menos 2 átomos de carbono, en los que el grupo carbonilo
está unido al átomo de nitrógeno de la fórmula I, en una primera etapa en una solución acuosa bajo
condiciones ácidas para formar una especie oxidante que es un agente oxidante más fuerte que la misma
45
fuente de peroxı́geno.
Sin estar limitados por la teorı́a, los presente inventores creen que el mecanismo de la reacción es
que el activador de N-acilo se perhidroliza, actuando la parte de la molécula que contiene N como grupo
saliente, para formar el ácido percarboxı́lico del grupo acilo respectivo.
50
Se cree, por lo tanto, que el producto de la reacción de I con la fuente de peroxı́geno es un ácido
percarboxı́lico de fórmula II
O
k II
55
R1 -C - O - O - H
En una forma de realización del procedimiento, el producto que contiene las especies oxidantes más
fuertes se utiliza seguidamente como agente de blanqueo en un entorno acuoso a un pH inferior a 7.
60 En otra forma de realización de la invención, el producto de la primera etapa (denominada, por como-
didad), en ocasiones en la presente memoria etapa de perhidrólisis se utiliza seguidamente como agente
oxidante en una etapa oxidante que se lleva a cabo sin la eliminación de ninguno de los subproductos de
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la primera etapa de perhidrólisis.
Es preferible que R1 sea un grupo alifático, preferentemente un grupo C1−18 alquilo o alquenilo o un
grupo arilo.
5
En la presente invención, los grupos alquilo y alquenilo pueden ser lineales, ramificados o cı́clicos.
En el compuesto de fórmula I, los grupos R2 y R3 pueden estar unidos para formar un grupo cı́clico.
R1 puede estar unido además o alternativamente a R2 o R3 para formar un grupo cı́clico. Dichos grupos
10 cı́clicos pueden incluir heteroátomos, por ejemplo, oxı́geno u opcionalmente átomos de nitrógeno susti-
tuidos, grupos carboxilo ası́ como grupos -CH2 o derivados sustituidos del mismo. Pueden ser saturados
o insaturados.
Los sustituyentes de R1 , R2 y R3 pueden incluir hidroxilo, =N-R4 en el que R4 se selecciona de entre

15 cualquiera de los grupos representados por R2 y R3 y es preferentemente un grupo alquilo inferior, amina,
acilo, aciloxi, alcoxi, arilo, aroilo, ariloxi, aroiloxi, halógeno, amido o imido, ası́ como otros grupos que no
afecten de forma adversa la actividad del compuesto.
En la invención, el compuesto de fórmula I es preferentemente cualquier compuesto de N-acilo que

20 haya sido descrito como activador de blanqueo para utilizar en los detergentes de lavanderı́a. El com-
puesto de la fórmula es preferentemente un derivado de amida, tal como una imidazolida de acilo, como
describen Folli et al. (op cit) y N,N-diacil amidas, por ejemplo, triacetil etanolamina o, más preferente-
mente, tetraacetil etilenodiamina (TAED). Otros ejemplos de N-acil derivados son:
25 a) 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT);
b) N-alquil-N-sulfonil carbonamidas, por ejemplo los compuestos N-metil-N-mesil acetamida, N-metil-N-

mesil benzamida, N-metil-N-mesil-p-nitrobenzamida y N-metil-N-mesil-p-metoxibenzamida;
30 c) hidrazidas cı́clicas N-aciladas, triazoles acilados o urazoles, por ejemplo, hidrazida del ácido monoacetil
maléico;
d) hidroxilaminas O,N,N-trisustituidas, tales como O-benzoil-N,N-succinil hidroxilamina, O-p-nitroben-

zoil-N,N-succinil hidroxilamina y O,N,N-triacetil hidroxilamina;
35
e) N,N’-diacil sulfurilamidas, por ejemplo N,N’-dimetil-N,N’-diacetil sulfuril amida y N,N’-dietil-N,N’-
dipropionil sulfurilamida;
f) 1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolinas, por ejemplo 1,3-diacetil-4,5-diacetoxi imidazolina, 1,3-diacetil-4,5-

40 dipropioniloxi imidazolina;
g) Glucolurilos acilados, tales como tetraacetil glucolurilo y tetrapropionil glucolurilo;
h) 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, tales como 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina, 1,4-dipropionil-2,5-

45 dicetopiperazina y 1,4-dipropionil-3,6-dimetil-2,5-dicetopiperazina;
i) Productos de acilación de propileno diurea y 2,2-dimetil propileno diurea, especialmente el tetraacetil

o la tetrapropionil propileno diurea y sus dimetil derivados;
50 j) Alfa-aciloxi-(N,N’)poliacil malonamidas, tales como alfa-acetoxi-(N,N’)-diacetil malonamida.
k) Alcanolaminas O,N,N-trisustituidas, tales como O,N,N-triacetil etanolamina.
l) N-acil lactamas, tales como N-benzoil caprolactama, N-acetil caprolactama, los compuestos análogos
55 formados a partir de lactamas C4−10.
m) N-acil y N-alquil derivados de ftalimida sustituida o no sustituida, succinimida y de imidas de otros

ácidos carboxı́licos dibásicos, de 5 o más átomos de carbono en el anillo imida.
60 En el procedimiento de la invención, la fuente de peroxı́geno precursora puede ser el mismo peróxido

de hidrógeno, pero alternativamente será una persal inorgánica, por ejemplo un percarbonato o un per-
borato, por ejemplo perborato sódico, o un peróxido orgánico tal como peróxido de benzoilo o peróxido
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de urea.
El pH en la etapa de perhidrólisis es preferentemente inferior a 6,5 a lo largo de la reacción. El hecho

de que el pH tienda a caer durante la reacción debido a la formación de ácido percarboxı́lico, significa
5 que el pH debe ser ácido y preferentemente inferior a 6,5 al principio de la reacción. Preferentemente, el
pH es inferior a aproximadamente 6,0 al principio de la reacción. El pH es normalmente superior a 2,0,
al principio de la reacción y preferentemente a lo largo de la reacción, preferentemente superior a 5,0.
En la reacción de perhidrólisis la cantidad de agua presente es preferentemente al menos igual (en

10 términos de moles) que la de la fuente de peroxı́geno. Cuando la fuente de peroxı́geno es peróxido de
hidrógeno, la concentración de peróxido de hidrógeno es preferentemente inferior a un 70% peso/volumen
(es decir, peso de peróxido de hidrógeno basado en el volumen de agua, más peróxido de hidrógeno, más
otros componentes en la mezcla en cuestión). Preferentemente, la concentración es inferior a un 60%
en peso por volumen y más preferentemente inferior a un 30% p/v. Cuando la utilización del producto
15 de la reacción está dirigida a un entorno doméstico u otro entorno en el que sea difı́cil tomar especiales
precauciones en la manipulación de los productos, es preferible que la concentración sea inferior a un
15 o incluso a un 10% p/v, por ejemplo, de un 5% p/v o inferior. La concentración es normalmente de
por lo menos un 0,2%, preferentemente de por lo menos un 1% p/v, más preferentemente aún de un 2%
p/v. Cuando la fuente de peroxı́geno es diferente al peróxido de hidrógeno, entonces la concentración
20 es preferentemente tal que proporcione el oxı́geno disponible equivalente a las concentraciones indicadas
de peróxido de hidrógeno. Expresado en términos molares, por ejemplo, la concentración de peróxido
de hidrógeno o de perborato o de percarbonato se encuentra comprendida normalmente en el intervalo
comprendido entre 0,01 M y 10 M, preferentemente en el intervalo comprendido entre 0,05 ó 0,1 M y 5
M, más preferentemente aún en el intervalo de entre 0,2 M y 2 M y a menudo inferior a 1 M, en la mezcla
25 de reacción de la perhidrólisis.
En la etapa de perhidrólisis de la reacción, la temperatura se encuentra comprendida preferentemente

en el intervalo entre 0 y 95◦C, más preferentemente en el intervalo entre 10 y 80◦ C. La invención es prin-
cipalmente útil cuando la temperatura es inferior a 60◦ C, o incluso inferior a 50◦ C, por ejemplo inferior
30 a 40◦C o incluso alrededor de la temperatura ambiente. La temperatura es a menudo superior a 20◦ C.
La temperatura en cualquier etapa de oxidación subsiguiente se encuentra preferentemente en los mismos
intervalos que la temperatura durante la etapa de perhidrólisis y es preferentemente sustancialmente la
misma temperatura, especialmente cuando la solución de producto se utiliza inmediatamente, por ejem-
plo, como blanqueador o desinfectante. Una ventaja particular de la utilización de activadores para la
35 fuente de peroxı́geno es que el producto oxidante tiende a formarse a una temperatura relativamente
baja, por ejemplo inferior a la temperatura corporal, lo cual representa una ventaja desde el punto de
vista de la seguridad.
El compuesto activador se utiliza generalmente en una cantidad tal que sea capaz de proporcionar en-
40 tre 0,1 y 5,0 equivalentes de grupos acilo basados en los moles de la fuente de peroxı́geno, preferentemente
entre 0,2 y 1,0. La cantidad es a menudo inferior a la estequiométrica, por ejemplo de hasta 0,9 ó 0,8
de la cantidad estequiométrica. Por ejemplo, la tetraacetil etilenodiamina reacciona como un activador
para donar un grupo acilo de cada átomo de nitrógeno y, por lo tanto, para proporcionar 0,2 equivalentes
de grupos acilo por mol de peróxido se precisan 0,1 moles de TAED para la reacción total. A menudo
45 se necesita menos de la cantidad anterior, aunque la cantidad óptima depende del grado de aumento del
rendimiento de oxidación comparado con los costes de la fuente de peroxı́geno y de activador.
La presente invención proporciona asimismo la utilización de un producto compuesto que comprende

todos los materiales de partida para la reacción de perhidrólisis. Preferentemente, el producto puede sim-
50 plemente añadirse en agua para proporcionar la completa mezcla de reacción. Por lo tanto, el producto
comprende una fuente de peroxı́geno, un compuesto activador de N-acilo, preferentemente de fórmula I,
ası́ como componentes para producir un pH ácido en la solución acuosa en la que se añaden los com-
ponentes del producto, si es necesario, aunque en algunas circunstancias la misma fuente de peroxı́geno
puede ser suficientemente ácida para que no sea necesario ningún componente acidificante extra.
55
Un componente acidificante puede comprender un material ácido y/o tampón. El componente puede
comprender un ácido orgánico polibásico, tal como un ácido carboxı́lico polibásico como los ácidos cı́trico,
succı́nico o adı́pico o el ácido sulfámico. Alternativamente, el componente puede reaccionar con un sub-
producto de la reacción de perhidrólisis para producir un ácido. Cuando se utiliza el perborato, el borato
60 es un subproducto y, por lo tanto, puede utilizarse cualquier componente conocido que reaccione con
el borato para disminuir el pH, p.ej., cis-1,2-dioles, glicoles y polioles, ácido bórico o dihidrógeno fos-
fato sódico. Tales componentes acidificantes son asimismo adecuados para utilizar con otras persales
5
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inorgánicas.
Aunque el producto compuesto puede contener los componentes individuales en dos o más compo-
siciones separadas, por ejemplo, una que contenga la fuente de peroxı́geno (por ejemplo una solución
5 acuosa de peróxido de hidrógeno en forma de un concentrado para dilución o preparado para utilizar sin
posterior dilución) y otra que contenga el activador, por ejemplo, de fórmula I, es preferible proporcionar
una mezcla de por lo menos dos de los componentes en una composición única, en la que los componentes
no reaccionen, y que esté preferentemente sustancialmente exenta de agua. Es preferible proporcionar
por lo menos el activador y el componente acidificante, si es el caso, en forma de una mezcla en una
10 composición única en una forma en la que sean estables. Dicho producto que no contiene la fuente de
peroxı́geno puede, por ejemplo, añadirse a una solución acuosa de la fuente de peroxı́geno, tal como de
peróxido de hidrógeno, que sea fácilmente disponible comercialmente, en forma de una solución al 60%,
20%, 10% o, preferentemente de un 5% p/v, o inferior. Es más preferible aún que el activador, la fuente
de peroxı́geno y cualquier componente acidificante estén presentes en una composición única.
15
Los productos pueden estar en forma lı́quida, por ejemplo en un medio lı́quido no acuoso, en el
que los componentes pueden estar disueltos o dispersados. Por ejemplo, las partı́culas de activador con
revestimientos protectores, producidas, por ejemplo, mediante técnicas de microencapsulación o por recu-
brimiento por pulverización del activador sólido, pueden suspenderse en una solución acuosa, o no acuosa,
20 de la fuente de peroxı́geno. Como alternativa a la solución de la fuente de peroxı́geno, dicho componente
puede asimismo suspenderse en el medio lı́quido, en una fase lı́quida separada o en una fase dispersa de
macropartı́culas, estando las partı́culas de la fuente de peroxı́geno sólida opcionalmente recubiertas con
un revestimiento protector. Las partı́culas recubiertas de la fuente de peroxı́geno o del activador pueden
disgregarse simplemente diluyéndolas en agua, o disgregarse fı́sicamente mediante abrasión.
25
Preferentemente el producto estará en forma sólida, por ejemplo en forma de una mezcla de partı́culas
de los componentes individuales o, más preferentemente, comprendiendo partı́culas que comprendan cada
una de ellas todos los componentes. Tales partı́culas pueden proporcionarse mediante técnicas simila-
res a las utilizadas en la industria de los detergentes de lavanderı́a, por ejemplo incluyendo partı́culas
30 producidas mediante secado por pulverización de dispersiones lı́quidas, mediante técnicas de granulación
utilizando aglutinantes, por ejemplo polı́meros sintéticos o naturales (o derivados), o mediante mezclado
en fusión seguido de extrusión u otras técnicas.
El producto compuesto puede incluir otros aditivos, por ejemplo estabilizantes que estabilicen el pro-
35 ducto antes de utilización, ası́ como estabilizantes de las especies fuertemente oxidantes formadas en la
reacción, especialmente secuestrantes de metales pesados. El nuevo producto puede asimismo incluir
tensoactivos que actúen como agentes humectantes y sales inorgánicas, por ejemplo, que afecten las
propiedades fı́sicas de la forma sólida o actúen como diluyentes o para aumentar la velocidad de desin-
tegración o disolución del producto. Pueden incluirse otros ingredientes dependiendo de la forma del
40 producto y de la aplicación final del producto de reacción, por ejemplo perfumes, abrasivos.
Preferentemente el producto contiene los ingredientes activos en cantidades relativamente apropiadas,

de manera que cuando se diluye la composición (o se mezclan las composiciones) con agua tiene lugar
la primera etapa de la reacción a la velocidad óptima y al pH deseado. El activador y la fuente de
45 peroxı́geno están presentes, por ejemplo, en cantidades relativas, de manera que se proporcione entre un
5% y un 150% de la cantidad estequiométrica de activador (para la reacción completa con la fuente de
peroxı́geno). Preferentemente la cantidad de activador estará comprendida entre un 10 y un 100%, más
preferentemente entre un 20 y un 80% de la cantidad estequiométrica.
50 El producto de reacción de la reacción de perhidrólisis se utiliza preferentemente de forma inmediata,

sin eliminar ningún subproducto o añadir otros materiales, en una segunda etapa en la que se utiliza como
agente oxidante, blanqueador o agente desinfectante. En ocasiones puede ser deseable añadir ingredientes
adicionales para la segunda etapa, tales como ajustadores del pH y agentes tensoactivos/humectantes,
que pueden ser catiónicos, aniónicos, anfotéricos o no iónicos. Otros aditivos que pueden mejorar la se-
55 gunda etapa del procedimiento son, por ejemplo, desinfectantes, biocidas, cienicidas, enzimas, inhibidores
o depuradores (“scavengers”) de radicales, abrasivos, etc. Los cobiocidas son particularmente valiosos
cuando el objetivo primario de la segunda etapa es la desinfección/esterilización.
La segunda etapa del procedimiento de la presente invención puede utilizarse como procedimiento de
60 blanqueo/desinfección, mediante el cual nos referimos a cualquier procedimiento en el que se reducen o se
eliminan los colores no deseados, se reducen o se eliminan las manchas no coloreadas y/o se desinfecta el
substrato. Por ejemplo, la segunda etapa puede incluir procedimientos en los que se limpian superficies
6
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difı́ciles en aplicaciones domésticas, industriales o institucionales, tejidos (por ejemplo durante la fabri-
cación y tintado del tejido) o la solución se utiliza en tratamiento de aguas, efluentes o aguas residuales
como biocida, en el blanqueo de la pasta de papel y del mismo papel, el destintado del papel, el blanqueo
de la madera, en la fabricación de fibras y de tejidos, como biocida, fungicida, bacteriocida, esporicida
5 y/o viricida, como desinfectante de lentes de contacto o desinfectante general para utilizar entre otros en
la limpieza ambiental general. Además, la segunda etapa puede utilizarse en la producción de alimentos,
por ejemplo, para blanquear harina, bebidas o aceites comestibles en la industria alimentaria o de fabri-
cación de cerveza, por ejemplo para limpiar las cañerı́as utilizadas para las bebidas, o en usos cosméticos
tales como blanqueo del cabello o desinfección y blanqueo de dentaduras o de los dientes. El producto
10 de la primera etapa puede utilizarse alternativamente como agente oxidante en sı́ntesis orgánica, p.ej. en
reacciones de epoxidación de alquenos o como catalizador. Puede utilizarse como agente de curado para
ciertos adhesivos.
Debido a que la reacción puede llevarse a cabo a una concentración relativamente baja, puede reali-
15 zarse sin precauciones especiales, por ejemplo en un entorno doméstico o institucional.
Las composiciones que son adecuadas para diluir directamente en agua con el fin de permitir que la
primera y segunda etapas de la reacción procedan sin adiciones suplementarias, pueden clasificarse en
cuatro categorı́as.
20
La primera categorı́a comprende formulaciones lı́quidas que incluyen un tensoactivo. Dichas compo-
siciones serán adecuadas para utilizar como limpiadores de superficies difı́ciles y otros usos en los que
se requiere una desinfección activa y/o un blanqueo de la superficie, por ejemplo, en composiciones de
limpieza de suelos, limpiadores de superficies difı́ciles institucionales y domésticas, desinfectantes de la-
25 vabos, desinfectantes de sanitarios en general, saneamiento de botellas, incluyendo botellas de vidrio y
de plástico y composiciones de limpieza de cañerı́as. Para la mayorı́a de dichos usos será deseable que
la composición sea relativamente no espumosa, aunque en algunos casos, por ejemplo en la desinfección
de lavabos y desinfectantes sanitarios en general, puede ser deseable que la composición tenga una es-
pumación relativamente elevada. La utilización de tensoactivos adecuados que hacen espuma es bien
30 conocida en la técnica. Para las composiciones que es deseable que sean poco espumosas, puede ser de-
seable la incorporación de agentes antiespumantes, por ejemplo antiespumantes de jabón o silicona. Las
formulaciones lı́quidas que incluyen tensoactivos pueden resultar útiles en otras aplicaciones, tales como
para blanquear fibras o tejidos, como pañales o en la producción de tejidos, fibras de celulosa, especial-
mente en las operaciones de destintado del papel y, en general, en operaciones de limpieza ambiental.
35
Una segunda categorı́a de composición comprende formulaciones lı́quidas pero que no contienen ten-
soactivos. Dichas formulaciones pueden ser útiles cuando no se requiere ninguna actividad de superficie,
por ejemplo en el tratamiento de efluentes o de aguas, en desinfectantes de lavabos, para utilizar en
el tratamiento de piscinas, para eliminar el color de productos quı́micos, de la pasta de papel durante
40 la elaboración y del reciclado de papel, en la esterilización industrial general y en algunas situaciones
de esterilización doméstica, por ejemplo como desinfectante general de sanitarios, en composiciones de
limpieza de dentaduras, en el saneamiento de botellas de vidrio y de plástico u otros recipientes, ası́ como
en ciertas operaciones de limpieza ambiental. Además, cuando la composición se utiliza en una reacción
de oxidación industrial general, puede no ser deseable incluir un tensoactivo.
45
Las formulaciones lı́quidas mencionadas anteriormente pueden ser lı́quidos vertibles, que estén en
forma acuosa o no acuosa o de gel o de pasta. Asimismo, las composiciones pueden tener dos fases, por
ejemplo en forma de crema. Alternativamente, las composiciones pueden estar en forma de crema batida
(en la que la composición contiene un tensoactivo) mediante la inyección de un gas, especialmente para
50 operaciones de limpiezas de superficies difı́ciles domésticas.
Otra categorı́a de composición es en forma sólida e incluye un tensoactivo. La utilización general

de dichas composiciones son similares a aquellas para las que son útiles las formulaciones lı́quidas que
incluyen un tensoactivo, como se ha mencionado anteriormente.
55
Otra categorı́a de formulación comprende una composición sólida pero sin tensoactivo. Dichas com-
posiciones son útiles en la misma categorı́a de usos que en las formulaciones lı́quidas sin tensoactivos.
Las composiciones en forma sólida pueden ser más estables durante el almacenamiento, ya que por regla
general es más fácil mantener el activador de blanqueo y el compuesto dador de peroxı́geno en partı́culas
60 separadas y evitar que entren en contacto entre sı́ durante el almacenamiento. Además, resulta más fácil
aislar otros componentes de la composición entre sı́ y de los componentes de blanqueo, especialmente
cuando están presentes compuestos sensibles al almacenamiento, tales como enzimas, otros biocidas o
7
ES 2 110 220 T3
perfumes.
Las composiciones sólidas pueden estar en forma de mezclas de macropartı́culas o en forma de pasti-
llas. Las formulaciones en pastillas, o incluso las formulaciones granuladas, pueden incluir agentes para
5 aumentar la velocidad de disolución de las composiciones tras la adición de agua. Por ejemplo, componen-
tes adecuados incorporados en las pastillas ayudan a la desintegración de la pastilla. Tales ingredientes
pueden, por ejemplo, producir efervescencia; un componente adecuado es el bicarbonato sódico u otro
bicarbonato de metal alcalino.
10 Las composiciones pueden asimismo contener ingredientes para ayudar a su aplicación o a la estabili-
dad o que pueden mejorar su apariencia, por ejemplo, espesantes, dispersantes, opacificantes, hidrótropos,
colorantes, perfumes, etc.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención. En el ejemplo, la concentración de la fuente de pe-

15 roxı́geno se proporciona en términos de la concentración de partida de peróxido de hidrógeno acuoso, al
que se añaden otros reactivos. Puede calcularse la concentración molar de las mezclas.
Ejemplo 1
20 Reacción de TAED y peróxido de hidrógeno
1.1 La presente área de investigación fue encontrar un método sencillo para determinar la presencia de
una especie oxidante más fuerte que el peróxido de hidrógeno. Con este fin se probó un número de
indicadores que contenı́an grupos oxidables, para identificar los que cambiaban de color tras la adición de
25 ácido peracético y el producto de oxidación de una forma de realización de la invención, pero no peróxido
de hidrógeno. Los resultados mostraron que el ácido peracético decoloraba la complexona de alizarina
(AC), pero no ocurrı́a lo mismo con el peróxido de hidrógeno. Dicho material se seleccionó, por lo tanto,
como indicador de elección.
30 1.2 Una vez se hubo identificado un indicador, fue posible llevar a cabo los experimentos para determinar
si la perhidrólisis de catálisis ácida era un mecanismo posible. Se añadió TAED (22,8 g; 0,1 mol) a
peróxido de hidrógeno al 60% (60 ml, 1 mol). La mezcla se agitó durante 10 minutos. Se tomó una
alı́cuota de 2 ml y se añadió a una solución de complexona de alizarina (0,5 ml). Al cabo de un perı́odo
de unos pocos minutos, desapareció el color de la solución conforme se blanqueaba el indicador.
35
1.3 Tras el resultado con éxito de dicho experimento, se llevaron a cabo experimentos de blanqueo com-
parativos con muestras de tela manchadas. Las manchas utilizadas fueron de vino tinto, te y BC1 (te y
arcilla). Se realizaron comparaciones entre la capacidad de blanqueo de H2 O2 al 60%, ácido peracético
PAAH al 10% y TAED/H2 O2 . El funcionamiento se evaluó midiendo la luminosidad antes del lavado y
40 la luminosidad final utilizando un colorı́metro Hunterlab D25M, después de aclarar y secar las muestras
mediante la aplicación de una plancha eléctrica regulada para lana. Los resultados se muestran en la
Tabla 1.
1.4 Otro conjunto de experimentos determinaron el pH inicial en el que se observó el mayor blanqueo.
45 Dichos experimentos se llevaron a cabo en 60 ml de H2 O2 al 60%, con la adición de 22,8 g de TAED. El
pH del peróxido se ajustó antes de la adición de la TAED con hidróxido sódico. El pH mayor conseguido
fue de 6,95, ya que por encima de éste la descomposición del peróxido era demasiado rápida. Las man-
chas utilizadas en dichos ensayos fueron de te de producción casera. Estas se seleccionaron debido a que
mostraron el mayor color residual en los ensayos anteriores. El pH de las soluciones se midió inicialmente,
50 después de 1 hora de blanqueo, después de 3 h y finalmente después de 24 h. Todos los experimentos de
blanqueo se llevaron a cabo a temperatura ambiente. Se realizó un blanco utilizando agua destilada a
pH 6. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.
1.5 Asimismo se llevaron a cabo experimentos para identificar si los iones de Fe(III) tenı́an un efecto
55 sobre las propiedades de blanqueo. Se constituyeron tres sistemas, uno que contenı́a Dequest 2066 (un
ácido alquilen poliamina polilmetilen fosfónico) como agente secuestrante, uno al que se añadieron 0,5 ml
de una solución de Fe(III) 20 mM y uno sólo con peróxido de hidrógeno. Todos ellos se llevaron a cabo
a un pH 6. Los resultados se nuestran en la Tabla 3.
1.6 Resultados y comentarios
60
Todos los experimentos se llevaron a cabo a temperatura ambiente en vasos de precipitación abiertos.
8
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Tiempo de parada momentánea en el baño de 1 hora.

TABLA 1
5 Ejemplo Mancha Vino tinto Té
Solución de Lunimosidad Luminosidad Luminosidad Luminosidad

blanqueo inicial final inicial final
10
1.1 TAED/H2 O2 al 46,5 74,8 25,0 63,9
60%
1.1 H2 O2 Comp 46,5 69,7 25,8 46,6

15 comp.
1.2 PAAH 46,5 76,7 25,7 61,0

comp.
20
1.3 HCl 46,5 63,9 - -
comp.
TABLA 2
25
Manchas de BC1 (te y arcilla)
Ejemplo pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

30 inicial final
Solución de Inicial 0,5 h 1,5 h 46 h
blanqueo
35 1,2 TAED/H2 O2 al 1,21 1,28 1,71 2,64 38,5 53,8

60%
1,4 Comp H2 O2 al 60% 1,21 - - - 38,5 48,9

40
TABLA 3
Manchas de té
pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

45
inicial final
Ejemplo Solución de Inicial 1h 3h 24 h
blanqueo
50 1,3 TAED/H2 O2 2,5 2,48 3,12 2,68 25,8 72,8

al 60%
1,4 TAED/H2 O2 3,15 2,76 3,40 2,71 24,9 76,1

55 al 60%
1,5 TAED/H2 O2 4,54 3,03 3,30 2,68 26,8 77,8

al 60%
60
1,6 TAED/H2 O2 5,13 3,18 3,20 2,70 24,9 79,1
al 60%
9
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TABLA 3 (Continuación)
Manchas de té
5 pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

inicial final
Ejemplo Solución de Inicial 1h 3h 24 h
blanqueo
10
1,7 TAED/H2 O2 6,0 3,33 3,26 2,80 24,4 82,9
al 60%
1,8 TAED/H2 O2 6,95 3,58 3,70 3,35 24,8 84,8

15 al 60%
1,9 TAED/H2 O2 6,05 2,83 2,65 - 26,8 82,7

al 60%/seg.
20 1,5 Comp. H2 O2 al 60% 6,22 6,07 6,08 - 24,3 75,6
/Fe(III)
1,6 Comp. H2 O2 al 60% 6,19 6,11 6,13 - 25,4 75,8

25 1,7 Comp. Agua 5,96 - - - 23,4 33,7
desionizada
Notas: Con peróxido de hidrógeno al 60% y TAED en el extremo superior del intervalo de pH ácido, se
observó un blanqueo por contacto; con el resto de soluciones el blanqueo fue mucho menos rápido. En
30
la reacción se produjo una efervescencia visible conforme se disolvı́a el TAED; dicho procedimiento fue
mucho más rápido a un pH superior. Se apreció un claro olor a ácido peracético en todas las reacciones
que contenı́an TAED. De forma destacable, tras 24 horas a temperatura ambiente todavı́a se observó la
actividad blanqueadora hacia la AC.
35
1.7 Dichos resultados mostraron que la TAED activa las soluciones de peróxido en un intervalo de pH. El
resultado de blanqueo más rápido se observó en el pH superior, probablemente debido a la más rápida
disolución de la TAED y a la formación de una especie oxidante más fuertes bajo dichas condiciones. La
formación de una especie oxidante al disolver la TAED en peróxido de hidrógeno viene indicada por el
cambio de pH observado; las soluciones sólo se volvı́an marcadamente más ácidas en presencia de TAED.
40 Los experimentos llevados a cabo sin TAED mostraron un cambio muy pequeño en el pH en la misma
escala de tiempos. El apreciable olor de ácido peracético, que es bastante claro ası́ como picante, es
asimismo una evidencia, de la presencia de dichas especies en solución. A partir de dicha evidencia, debe
interpretarse que es probable que el ácido peracético sea la especie blanqueadora/oxidante responsable
del efecto blanqueador, aunque pudiera ser un subproducto, un intermedio o el producto de una reacción
45 posterior de otra especie oxidante.
1.8 Los experimentos con y sin Fe(III), a pH 6, mostraron un blanqueo muy similar (el porcentaje de
desaparición de la mancha fue idéntico). Lo anterior parece mostrar que las reacciones de radicales cata-
lizadas por el hierro no son importante bajo dichas condiciones. Dicha conclusión nace de los resultados
50 con la presencia de secuestrantes que producen resultados similares al experimento sin secuestrantes a
pH 6.
Ejemplo 2
55 TAED y DADHT como activadores del blanqueo con peroxı́geno a pH ácido, para manchas en solución y
sobre tejidos
2.1 Experimental
60 2.1.1 Muestras de tejido
La combinación de activador/fuente de peroxı́geno del procedimiento utilizada fue de peróxido de
10
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hidrógeno al 60% en una relación de 10:1 con respecto al activador. Se utilizaron pequeñas muestras de
tela (20-25 cm2 ) y la mancha era de clorofila. Los experimentos de blanqueo se llevaron a cabo utili-
zando 10 ml de peróxido de hidrógeno (60%), que se ajustaron al pH requerido utilizando una solución
de hidróxido sódico. Seguidamente se añadió una cantidad pesada de activador (16,7 mmol) y la mezcla
5 se agitó durante 2 minutos para disolver el activador. Posteriormente, se añadió la muestra de tela y se
dejó durante 30 minutos con agitación ocasional. Al cabo de 30 minutos, se retiraron las muestras de las
soluciones de activador, se aclararon con agua desionizada para eliminar cualquier traza restante de blan-
queador, se secaron mediante la técnica utilizada en el ejemplo 1 y se midió la luminosidad utilizando un
colorı́metro Hunterlab D25M. El pH de la solución se midió tras retirar las piezas de tela. Los resultados
10 se muestran en la Tabla 4.
2.1.2 Dependencia del pH con el tiempo
Se llevaron a cabo experimentos para controlar la relación entre el pH y el tiempo, utilizando TAED
15 y DADHT como activadores. El pH del peróxido de hidrógeno al 60% se ajustó a un valor de aproxima-
damente pH 6. A 20 ml de dicha solución se le añadieron 33 mmoles de activador. Se midió el pH con el
tiempo.
2.1.3 Blanqueo con el tiempo

20
Los experimentos de blanqueo con control del tiempo se llevaron a cabo utilizando la misma técnica
y cantidades que en el apartado 2.1.1 anterior, con diferentes tiempos de parada de la muestra en la
solución de blanqueo. Se prepararon seis soluciones separadas y se añadió una muestra de tela a cada una
al mismo tiempo. Las muestras se retiraron y se aclararon con agua desionizada tras perı́odos de tiempo
25 establecidos. Los tiempos utilizados fueron de 5 min, 10 min, 20 min, 30 min, 1 h y 2 h. La luminosidad
final tras el secado mediante la técnica habitual se determinó utilizando el Hunterlab. Los resultados se
muestran en la Tabla 5.
2.1.4 Perfil de tiempo/pH de blanqueo

30
Las soluciones y muestras utilizadas se prepararon como en los experimentos anteriores. Se prepararon
cuatro soluciones y se añadió una muestra de tela después de un perı́odo de tiempo establecido. La tela se
dejó en la solución blanqueadora durante 5 min y posteriormente se retiró y se aclaró concienzudamente
con agua desionizada. Los tiempos en los que se añadieron las muestras fueron tras 1 min, 15 min, 30 min
35 y 1 h. Se utilizó una solución diferente para cada muestra. Los activadores utilizados fueron la TAED y
la DADHT. Se midió la luminosidad final después de secar la tela utilizando el Hunterlab. Los resultados
se muestran en la Tabla 7.
2.1.5 Activación de soluciones de perborato sódico en presencia de componentes acidificantes.

40
Se prepararon dos lotes de tetrahidrato de perborato sódico (17,5 g) mezclados con ácido cı́trico (8
g) (para reducir el pH por reacción con el borato). A un lote se le añadió TAED (2,6 g). Cada una
de las mezclas se añadió a 50 ml de agua desionizada y se agitaron enérgicamente. Se midió el pH de
las soluciones después de conseguirse la disolución. Los resultados se muestran en el apartado 2.2.6 que
45 sigue.
2.2 Resultados y comentarios
2.2.1 La mancha de clorofila resultó ser resistente al blanqueo bajo dichas duras condiciones, lo que
50 la hacı́an muy buena para ser utilizada como mancha. Cuanto menos mancha se elimine, mejor serán las
comparaciones que pueden llevarse a cabo entre los blanqueantes.
2.2.2 La DADHT reaccionó más rápido que la TAED, véase la tabla 7. Los experimentos en blanco
con ácido peracético, agua y peróxido de hidrógeno (tanto a pH 6 como a pH 1) mostraron que se produce
55 activación, cuando el activador está presente, y que ésta no es un efecto del pH inferior en las soluciones
activadas (Tabla 4). La caı́da en el pH es una buena evidencia de que se está produciendo una especie
ácida que no está presente en la solución de peróxido inactivada.
2.2.3 Se observó que el descenso en el pH tras la adición del activador se producı́a de forma rápida
60 (Tabla 6). Como era de esperar la velocidad variaba con activadores diferentes debido a diferencias tanto
en el ácido producido como en la velocidad de perhidrólisis.
11
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2.2.4 El blanqueo de las muestras con diferentes tiempos de blanqueo mostró el aumento esperado de
blanqueo con el tiempo (Tabla 5).
2.2.5 Se estudió asimismo el efecto del tiempo y del pH en la eficacia del blanqueo de las soluciones
5 activadas. En dicho caso, el tiempo de parada en la solución de blanqueo fue el mismo (5 min), pero
las muestras se añadieron al cabo de tiempos diferentes. En cuatro soluciones separadas se añadió una
tela al cabo de 1 min, 15 min, 30 min y 1 h. Cada una de dichas muestras de tela era un cuarto de la
misma muestra de tela más grande para asegurar una concentración de substrato constante. Al cabo de
5 minutos en la solución de blanqueo se retiró la tela y se aclaró con agua desionizada. La comparación
10 de las diferentes muestras, para el mismo activador, proporcionó una medida de la estabilidad, la veloci-
dad de liberación del perácido y la dependencia del pH del blanqueo. La relación entre dichas variables
es compleja, pero pueden realizarse comparaciones cualitativas. Los resultados muestran que la TAED
produce un blanqueo consistente durante la primera hora. Por otra parte, la DADHT se perhidroliza más
rápidamente inicialmente, pero al cabo de un tiempo proporciona una concentración de perácido similar.
15 Las mediciones de pH corroboraron lo anterior. El pH de la solución que contenı́a DADHT disminuı́a
más rápidamente que el de la solución que contenı́a TAED. Al cabo de 20 horas, los valores eran mucho
más cercanos (Tabla 6).
2.2.6 Se observó que la activación de las soluciones de perborato sódico se producı́an asimismo bajo
20 condiciones ácidas. La utilización de ácido cı́trico y de dihidrogenofosfato sódico permite preparar solu-
ciones ácidas de perborato, lo que produce asimismo cierto grado de tamponamiento. Se observó que el
pH de las soluciones era ácido (pH 5,1) y mucho más estable que el observado con soluciones de peróxido
más concentradas. El pH de las soluciones activadas y no activadas era muy similar.
25 TABLA 4
Activación de peróxido ácido con diferentes activadores.
Ejemplo Activador pH inicial pH final Luminosidad Luminosidad

30 inicial final
2.1 TAED 6,00 2,47 14,26 38,4

(30 min)
35
2.2 DADHT 6,00 2,33 14,26 61,3
2.1 Comp. Blanco 6,00 5,96 14,26 30,9

(H2 O2 )
40
2.2 Comp. Blanco 7,50 5,68 14,26 19,7

(H2 O)
45 2.3 Comp. Blanco - - 14,26 59,2

(PAAH)
2.7 TAED 6,00 - 14,26 21,8

50 (10 min)
55
60
12
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TABLA 5
Efecto de diferentes tiempos de blanqueo sobre la luminosidad y el pH de la solución.
5 Tiempo/min Luminosidad final pH al cabo de 2 horas
TAED DADHT TAED DADHT
5 27,8 48,8 3,21 3,15

10
10 33,5 57,4 3,09 3,15
20 46,2 60,6 3,20 3,17

15
30 52,2 68,2 3,15 3,15
60 57,1 79,8 3,18 3,21
20 120 74,1 84,5 3,21 3,14
TABLA 6
Efecto de los activadores en el pH de la solución con el tiempo.
25
Tiempo/min pH
0 TAED DADHT
30
1 6,18 6,05
2 5,29 4,83
35
3 5,03 4,50
5 4,85 4,23
40 7 4,62 3,96
9 4,47 -
10 4,35 -
45
20 4,31 -
23 4,00 -
50
30 - 3,26
40 3,86 -
55 65 - 3,11
1200 3,64 -
3,27 2,54
60
13
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TABLA 7
Eficacia de blanqueo con el tiempo
5 Tiempo/min Luminosidad Luminosidad final

inicial
TAED DADHT
10 1 14,26 32,0 34,1
15 14,26 31,9 32,7
15
30 14,26 28,7 26,9
60 14,26 25,8 20,9
DAHT - 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-trizina
20
Ejemplo 3
Actividad biocida de las mezclas de activador/peróxido de hidrógeno

25
3.1 Se realizaron las valoraciones en una situación de tubo de ensayo, siguiendo los principios de la BS
6471:1984.
3.2 Un volumen de 100 ml de caldo nutriente se inoculó con Escherichia coli, Staphylococcus aureus y
Streptococcus faecalis.
30
3.3 Se utilizó una solución de 150 mg/l de ácido peracético (PAA) como comparación. Dicha solución se
preparó en agua destilada esterilizada.
3.4 Para alcanzar concentraciones comparables con la solución comparativa de 150 mg/l de PAA, se pre-
35
pararon soluciones de ensayo de las formulaciones utilizando TAED en la cantidad indicada en la tabla
que sigue como 0,0225 g de TAED en 100 ml de solución de peróxido de hidrógeno al 1%. En el ejemplo
3.6, la solución de ensayo se dejó envejecer durante 24 horas antes de utilizar. Las demás soluciones de
ensayo se utilizaron inmediatamente.
40
3.5 1 ml del cultivo bacteriano de ensayo se añadió a 9 ml de la formulación apropiada, se mezcló y se
dejó durante 5 a 10 minutos a temperatura ambiente ó a 40◦C (como se indica en la tabla).
3.6 1 ml de dicho licor se transfirió a 9 ml de inactivador que comprendı́a 50 g/l de tiosulfato sódico
y 0,25 g/l de catalasa en agua destilada. El inactivador se esterilizó por filtración utilizando filtros de
45
membrana de 0,45 µm.
3.7 A partir de dichos licores inactivados, se realizaron diluciones seriadas en 10 veces utilizando un di-
luyente de recuperación máxima (Maximum Recovery Diluent ó MRD). Se prepararon placas de cultivo,
utilizando volúmenes de 1 ml de cada dilución mezclada con agar de recuento en placa (Plate Count Agar
50
o PCA) fundido.
3.8 Para los controles, se repitió el procedimiento utilizando peróxido de hidrógeno al 1% como control
para las dos formulaciones y agua destilada esterilizada como control para el PAA.
55
3.9 Todas las placas se incubaron durante 48 horas a 37◦ C y después de dicho perı́odo se contó el número
de colonias visibles en cada placa. Se calculó la reducción en el número de CFU en comparación con
la solución control. Los resultados muestran el log (base 10) del recuento control/recuento de ensayo.
Cuando el valor es “superior a” el valor real, significa que el recuento de CFU en la placa de ensayo era
inferior al mı́nimo que podı́a cuantificarse mediante dicha técnica.
60
14
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Resultados
TABLA 8
Eficacia biocida
5
Ejemplo Cantidad de TAED Tiempo Temperatura Indices de reducción logarı́tmico

(g/100 ml H2 O2 ) (min)
E. coli Staph. aureus Strep. faecalis
10
3.1 0,0225 5 ambiente 1,54 0 0,70
3.2 0,30 5 ambiente 0,34 0 0

15
3.3 0,03 5 40◦C 4,21 2,02 >4,96
3.4 0,03 10 ambiente 0 1,13 >2,23

20
3.5 0,15 10 ambiente >5,19 0,54 >5,81
3.6 0,03 10 ambiente >3,42 0,89 >4,60

25
3.7 ácido peracético 5 ambiente >6,83 1,68 >6,46
3.10 Generalmente, la combinación TAED/H2 O2 no parecı́a ser particularmene eficaz en comparación con
el PAA a temperatura ambiente durante tiempos de contacto cortos, aunque se observó cierta reducción
30 contra la E. coli y el Staph. aureus.
3.11 El aumento de la temperatura a 40◦ C mejoró el funcionamiento de la TAED.
3.12 El aumento del tiempo de contacto de 5 minutos a 10 minutos y sucesivo mejoró los resultados.
35
3.13 Mediante el envejecimiento de la solución durante 24 horas antes de utilizarla, se observó una mejora
como con el aumento de la temperatura. Dicha mejora puede ser un resultado de las propiedades de
liberación lenta del sistema.
40 Ejemplo 4
Producción de soluciones de percarbonato ácidas
4.1 Se encontró que el ácido cı́trico y el dihidrogenofosfato sódico son capaces de producir soluciones
45 ácidas de peróxido de hidrógeno cuando se mezclan con perborato sódico y agua. Dicho experimento se
diseñó para comprobar si ocurrı́a lo mismo para el percarbonato sódico.
4.2 Las siguientes formulaciones se añadieron a 1 l de agua frı́a. En cada caso se incluyeron 1,85 g de
TAED como activador. Se varió la cantidad de percarbonato, siendo la cantidad de ácido cı́trico añadido
50 tal como para conferir aproximadamente el mismo pH en cada ensayo. La presencia de peróxido de
hidrógeno se determinó mediante titulación iodométrica, como se describe en el Ejemplo 5 que sigue.
55
60
15
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TABLA 9
Percarbonato 2,05 4,13 8,20

5
sódico (g)
Acido cı́trico g 1,54 3,08 6,04
Tiempo (min) Titulaciones iodométricas

10
5 0,5 0,7 1,2
15 1,2 2,35 4,3

15
30 2,9 6,80 9,9
45 5,4 12,05 14,9

20
60 17,5 17,80 21,7
pH a los 10 min 6,39 6,38 6,35

25 Ejemplo 5
Acidos y anhı́dridos como activadores
5.1 Utilización de ácido acético (comparativo) y TAED (invención) como dadores de acetilo
30
Los siguientes experimentos se llevaron a cabo utilizando 50 ml de peróxido de hidrógeno al 10%
p/v a temperatura ambiente con activador y comparado con los controles. Como substrato se utilizaron
muestras de tela manchadas con clorofila. Se midió la reflectancia utilizando un ICS Texicon Spectra
Flash 500 (un colorı́metro que utiliza el sistema CIELAB) con la versión de programa 4,70.
35
Se registraron los pH iniciales de dichas soluciones.
Las muestras se dejaron en la solución durante 75 minutos. Se comparó la luminosidad con una
muestra de tela manchada con clorofila no blanqueada después de un aclarado con agua desionizada y
40 del secado como en los ejemplos anteriores.
Resultados
TABLA 10
45
Ejemplo Lectura Solución Activador pH inicial
5.1.1 1,6 50 ml H2 O2 TAED 3,17 g 3,35

50 más clara
5.1.2 Comp. 0,35 50 ml H2 O2 Acético 2,32

más clara Glacial
1,67 g
55
5.1.3 Comp. 0,75 50 ml H2 O2 - 3,33
más clara
60 5.1.4 Comp. 0,2 más oscura 50 ml H2 O2 Acético 2,62

Glacial
1,67 g
16
ES 2 110 220 T3
Puede constatarse que el acético glacial es ineficaz como activador bajo dichas condiciones. Dicho
experimento muestra asimismo que el efecto blanqueador de la TAED no procede de la hidrólisis seguida
de la perhidrólisis del ácido acético resultante.
5 5.2 Utilización de anhı́drido acético (comparativo) y de TAED (invención)
El anhı́drido acético es una fuente de perácidos ampliamente utilizada bajo condiciones de laboratorio.
Sin embargo, dicho material es sensible al agua, corrosivo y, por lo tanto, no es de fácil manipulación. Los
siguientes experimentos se diseñaron para comprobar la eficacia del anhı́drido acético como generador de
10 perácidos bajo condiciones acuosas diluidas.
El procedimiento utilizado fue similar al de los experimentos anteriores (5.1) con ácido acético. El
peróxido de hidrógeno se utilizó al 10%. Se utilizaron varias muestras de tela manchadas, concretamente
de clorofila, curri y moras. Asimismo se determinó el ácido peracético de las muestras utilizando una
15 titulación iodométrica.
5.2.1 Blanqueo de las muestras manchadas
En los siguientes experimentos se utilizaron las combinaciones de peróxido/activador mostradas en la

20 Tabla 10 para preparar las soluciones de blanqueo.
Todos los experimentos se llevaron a cabo a temperatura ambiente. La Formulación Comparativa

5.2.4 se utilizó únicamente en los dos primeros experimentos. Se midió la reflectancia como en el apar-
tado 5.1. En la tabla se aprecian las diferencias de reflectancia. Un valor positivo significa que la muestra
25 blanqueada es más clara que la muestra manchada control y un signo negativo significa que es más oscura.
Experimento A
A dichas soluciones se les añadieron muestras de tela manchadas con clorofila y se dejaron blanquear
30 durante 75 min. Después de dicho tiempo se retiraron las muestras y se lavaron con agua para eliminar
cualquier resto de especie activa.
Experimento B
35 A las soluciones utilizadas anteriormente se les añadieron muestras de tela manchadas con clorofila y
se dejaron blanquear toda la noche durante 17 horas. Las muestras se aclararon. Se midió el pH de la
solución de blanqueo después de retirar las muestras.
Experimento C
40
Se prepararon soluciones frescas utilizando las tres primeras composiciones y se dejaron reposar du-
rante toda la noche antes de añadir las muestras manchadas de clorofila. Las telas se dejaron blanquear
durante 75 min y seguidamente se retiraron y aclararon.
45 Experimento D
Se procedió de forma análoga al experimento A, pero utilizando muestras de tela manchadas de curri.
No habı́a ninguna solución de agua/anhı́drido acético (5.2.4 comp) objeto de ensayo.
50 Experimento E
Se procedió de forma análoga al experimento A, utilizando muestras de tela manchadas de moras. No

habı́a ninguna solución de agua/anhı́drido acético (5.2.4 comp) objeto de ensayo.
55 5.2.2 Titulación iodométrica
Se determinó la concentración de peracético de las soluciones 5.2.1 y 5.2.2 (comp) utilizadas en el

experimento E después de intervalos de tiempo concretos, empleando una titulación iodométrica sobre
hielo de manera que el peróxido de hidrógeno diera únicamente valores mı́nimos, llevándose a cabo la
60 titulación lo más rápidamente posible tras la preparación de la mezcla de titulación.
17
ES 2 110 220 T3
5.2.3 Resultados
TABLA 11
5 Experimento Solución Activador pH Diferencia reflectiva
A B C D E
10 5.2.1 50 ml 3,17 g 3,47 1,3 4,4 0,38 1,3 8,6

H2 O2 TAED
5.2.2 Comp. 50 ml 2,4 g de 2,10 3,2 8,6 1,6 1,3 10,2

H2 O2 anhı́drido
15
acético
5.2.3 Comp. 50 ml - 3,69 0,6 1,0 0,67 1,2 8,2

H2 O2
20
5.2.4 Comp. 50 ml 2,4 g de - 0,4 - - - -
H2 O2 anhı́drido 8 0,4
acético
25
Por regla general, el anhı́drido acético/H2 O2 reaccionó mucho más rápido que cualquiera de entre
TAED/H2 O2 o el mismo H2 O2 . La combinación TAED/H2 O2 produjo un blanqueo mejorado contra las
manchas de clorofila que el H2 O2 sólo.
30 5.3 Determinación del ácido peracético producido por anhı́drido acético (comparativo) y TAED
Se determinó la concentración relativa de agente oxidante a intervalos de tiempo utilizando una

titulación iodométrica sobre hielo. Las soluciones estudiadas fueron las utilizadas en los experimentos
5.2.1 y 5.2.2 Comp del Experimento E como 5.3.1 y 5.3.2, respectivamente. La titulación iodométrica
35 llevada a cabo fue la utilizada para calibrar el ácido peracético. La solución a ensayar se añadió a un
matraz que contenı́a ioduro potásico, ácido acético y hielo. El iodo liberado se tituló con tiosulfato sódico.
TABLA 12
40 Tiempo/hr Cantidad relativa del agente oxidante fuerte
5.3.1 (TAED) 5.3.2 (anhı́drido acético)
45 1,5 0,19 1,16
3,75 0,23 1,37
50
20,75 0,61 1,56
26 0,70 1,43
92 0,72 0,91
55
117 0,91 0,76
168 1,22 0,57

60
18
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A partir de los resultados anteriores puede verse que la solución activada de TAED proporciona una
concentración inicial inferior de agente oxidante fuerte. Sin embargo, al cabo de un tiempo, en dicho
caso 7 dı́as, aumenta la concentración de agente oxidante fuerte de la solución de TAED mientras que
la solución de anhı́drido acético pierde perácido. Al cabo de varios dı́as, los niveles de agente oxidante
5 fuerte son superiores en la solución que contiene TAED. Después de aproximadamente 140 h, todavı́a
queda un gran volumen de TAED sin disolver. Esto hace que éste sea un procedimiento de liberación
lento muy bueno.
Ejemplo 6
10
Perborato/TAED en una composición que contiene un no tensoactivo
Se preparó una mezcla de los siguientes polvos y se añadió a 1 l de agua:
15 1,8 g de TAED
2,58 g de perborato sódico monohidratado

con o sin 1,58 g de bicarbonato sódico,
20 variándose las cantidades de ácido cı́trico o de dihidrógeno ortofostato como acidificantes. Al cabo de 10
minutos se midió el pH de la solución a las cantidades variables del componente ácido. Los resultados se
muestran en la siguiente tabla.
TABLA 13
25
Acidificante Bicarbonato pH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 18 20
30
Acido cı́trico Si 8,6 7,2 6,0 5,4 4,9 4,8 4,4 4,3 4,0 3,9 - - - - -
Acido cı́trico No 8,5 6,5 5,1 4,6 4,3 4,1 3,9 3,6 3,5 3,5 - - - - -
35
NaH2 PO4 - - 8,7 - 7,9 - 7,1 - 7,0 - 6,6 6,6 6,4 6,3 6,3 6,2
La capacidad de blanqueo de algunas de las soluciones se determinó sobre tejas no vidriadas mancha-
das de te. La solución de blanqueo se aplicó sobre una mitad de la teja y se determinó la diferencia de
40 blancura entre las dos mitades utilizando un aparato Hunter-Lab. El valor se proporcionó como ∆W. El
aparato Hunter-Lab se fijó en la escala XYZ de tres estı́mulos CIE. La lectura de W es la luminosidad
en Z%.
La solución como la anterior con bicarbonato, que tenı́a un pH de 6,3 dio un valor de ∆W de 5,5.
45
Ejemplo 7
Tensoactivo - 3 composiciones que incluyen perborato y varios activadores
50 En 1 l de agua se disolvieron mezclas que contenı́an 2,58 g de perborato sódico monohidratado, 3

g de ácido cı́trico, 1,6 g de bicarbonato sódico y activador que comprendı́a 1,8 g de TAED o un peso
equivalente de N-benzil caprolactama (NBC) o de triacetil etanolamina (TAE) o gránulos que contenı́an
TAED. La velocidad de liberación de perácido se controló utilizando una titulación iodométrica sobre
hielo, como anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente tabla.
55
60
19
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TABLA 14
Cantidad de agente oxidante para los activadores siguientes

5
Tiempo TAED TAE NBC Gránulo 1 Gránulo 2
5 0,7 0,4 0,45 0,4 0,75
10 15 1,9 0,3 0,85 1,6 1,0
30 4,1 0,25 0,7 4,3 2,5
45 8,1 0,35 1,2 8,1 4,5

15
60 11,4 0,45 1,8 12,2 6,7
1 DIA 20 0,5 8,0 11,6∗ 18,8
∗
20 Resultado después de 3 dı́as
El Gránulo 1 es Mykon ATC (disponible en la compañia solicitante) se formó a partir de entre un

90-94% de TAED, carboximetil celulosa como aglutinante y no más de un 2% de agua y el tamaño medio
del 95% de las partı́culas estaba comprendido en el intervalo entre 0,2 y 1,6 mm.
25
El Gránulo 2 es Mykon ASD formado a partir de entre un 83 y un 87% de TAED, CMC como aglu-
tinante y entre un 2,5 y un 3,5% de ácido metilenfosfónico como secuestrante y no más de un 2,5% de
agua, estando el tamaño medio del 95% de las partı́culas comprendido en el intervalo entre 0,2 y 1,6 mm.
30 La temperatura durante la reacción fue de 40◦C
Ejemplo 8
Estabilidad al almacenamiento de las composiciones que contienen tensoactivos

35
Las composiciones siguientes se formularon mezclando los ingredientes en forma de macropartı́culas
y se almacenaron en un recipiente cerrado a temperatura ambiente. Se determinó la cantidad de oxı́geno
disponible al cabo de 12 semanas de almacenamiento mediante titulación estándar de “Avox”. El por-
centaje de pérdida de oxı́geno disponible se muestra en la tabla siguiente.
40
TABLA 15
N◦ de Ejemplo 8,1 8,2
45 benceno sulfonato de alquilo lineal 9% 9%
TAED 3% 3%
Dietanolamida de coco 3% 3%
50
STPP 20% 20%
Alcohol C13−15-7 etoxilado 3,4% 3,4%
55 Acido cı́trico 6% 10%
Perborato sódico monohidratado 5% 5%
Sulfato sódico hasta un 100% hasta un 100%

60
Pérdida de “Avox” 6,2% 13,4%
20
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Ejemplo 9
Concentración de agente oxidante para varios activadores a pH 6,3
5 En 2 litros de agua se disolvieron mezclas que comprendı́an 2,58 g de perborato sódico monohidratado,
1,58 g de bicarbonato sódico, 2,1 g de dihidrógeno ortofosfato sódico y 1,88 g de activador. Se midió
la concentración de agente oxidante fuerte en la solución generado al cabo de varios perı́odos de tiempo
utilizando la titulación iodométrica mencionada anteriormente. Los resultados se proporcionan en la
tabla siguiente.
10
TABLA 16
Cantidad de agente oxidante para diferentes activadores

15
Tiempo TAE TAED
5 min 0,45 0,6
20 15 min 0,25 1,7
30 min 0,4 3,6
25 45 min 0,4 5,1
1 hr 0,35 6,3
1 dı́a 0,4 10,6

30
Los resultados anteriores muestran que la TAED proporciona una liberación prolongada excelente de
agente oxidante fuerte, que continúa aumentando incluso después de una hora.
35 Ejemplo 10
Se comparó la capacidad blanqueadora sobre manchas de te de una solución de lı́quido “Flash” y una
solución similar pero con una cantidad añadida de una mezcla reforzante del blanqueo formada a partir
de TAED (1,88 g/l), perborato sódico monohidratado (a 2,58 g/l) y ácido cı́trico en una cantidad para
40 dar un pH final de 6,5. Las soluciones se aplicaron con una brocha a la mitad de la teja manchada y
posteriormente se sumergió en agua o se secó con un paño para eliminar el lı́quido. Se registró la blancura
tal como se ha descrito anteriormente. Los valores de ∆W para el Flash reforzado fueron de 4,8 y 13,5,
respectivamente.
45
50
55
60
21
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REIVINDICACIONES
1. Procedimiento en el que se hace reaccionar una fuente de peroxı́geno con un compuesto activador
que es un compuesto de N-acilo de por lo menos dos átomos de carbono en el grupo acilo en una primera
5
etapa en solución acuosa bajo condiciones ácidas para formar un producto oxidante, que es un agente
oxidante más fuerte que la fuente de peroxı́geno.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto activador tiene la fórmula I

O R2
10
k | I
R1 -C -N - R3
en la que R1 es un grupo alquilo, alquenilo, aralquilo, alcarilo o arilo, cada uno de los cuales tiene hasta
24 átomos de carbono y puede estar sustituido o no, y el -NR2 R3 es un grupo saliente en el que R2 y R3
15
se seleccionan independientemente de entre H, grupos C1−24 alquilo, alquenilo, aralquilo, alcarilo o arilo
y fracciones que contienen carbonilos de por lo menos 2 átomos de carbono en las que el grupo carbonilo
está unido al átomo de nitrógeno de la fórmula I, en la que R2 y R3 pueden estar unidos formando un
grupo cı́clico y/o R1 puede estar unido a R2 o a R3 para formar un grupo cı́clico.
20
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que R1 es un grupo alifático, preferentemente un
grupo alquilo o alquenilo C1−18 , o un grupo arilo.
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el producto que contiene
la especie blanqueadora más fuerte se utiliza posteriormente como agente de blanqueo y/o desinfectante
25
en un entorno acuoso a un pH inferior a 7.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el producto de la

primera etapa se utiliza posteriormente como agente oxidante en una etapa de oxidación que se lleva a
cabo sin la eliminación de ningún subproducto de la primera etapa.
30
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la fuente de peroxı́geno
se selecciona de entre peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos y persales inorgánicas.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el pH de la primera

35
etapa es inferior a 6,5 al inicio de la reacción y es preferentemente superior a 2,0, más preferentemente
superior a 5,0.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la concentración de la

fuente de peroxı́geno en la mezcla de reacción de la primera etapa es inferior a 10 M, preferentemente
40 inferior a 5 M, más preferentemente inferior a 2 M, y es preferentemente de por lo menos 0,01 M, más
preferentemente aún inferior a 1 M y de por lo menos 0,05 M, especialmente de por lo menos 0,1 M.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la temperatura de la

primera etapa de la reacción se encuentra comprendida en el intervalo de entre 0 y 95◦C, preferentemente
45 por lo menos de 20◦ C y hasta 80◦ C, más preferentemente hasta 60◦ C.
10. Utilización de un producto compuesto que comprende una fuente de peroxı́geno y un compuesto
activador de N-acilo con por lo menos dos átomos de carbono en el grupo acilo y, si es necesario, un com-
ponente acidificante capaz de dar lugar a una solución acuosa de la fuente de peroxı́geno y un compuesto
50 activador ácido para formar la mezcla reactiva para la primera etapa del procedimiento según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, mediante la adición del producto en agua para disolver la fuente de
peroxı́geno, el activador y el componente acidificante para formar una solución ácida.
11. Utilización según la reivindicación 10, en la que en el producto el compuesto activador está pre-
55 sente en una cantidad suficiente para proporcionar entre 0,1 y 5 equivalentes de grupos acilo por mol de
fuente de peroxı́geno, preferentemente hasta 1,0 equivalentes.
12. Utilización según las reivindicaciones 10 ó 11, en la que el componente acidificante está presente
en el producto en una cantidad tal que cuando los componentes del producto se disuelven en solución
60 acuosa estando la fuente de peroxı́geno en una concentración comprendida en el intervalo de entre 0,01 y
10 M (preferentemente en el intervalo de entre 0,1 y 1,0 M), el pH es inferior a 6,5.
22
ES 2 110 220 T3
13. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que el compuesto activador es
tal como se ha definido en la reivindicación 2 o en la reivindicación 3.
14. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 13, en la que la fuente de peroxı́geno se
5 selecciona de entre peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos y persales inorgánicas.
15. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, en la que el producto compuesto
incluye un tensoactivo.
10 16. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 15, en la que el producto acuoso se utiliza
como agente oxidante, preferentemente como agente de blanqueo y/o desinfectante.
17. Solución ácida acuosa que comprende una fuente de peroxı́geno, un compuesto activador de N-
acilo con por lo menos dos átomos de carbono en el grupo N-acilo, un tensoactivo y, si es necesario, un
15 componente acidificante.
18. Utilización de la solución de un producto según la reivindicación 17 como agente oxidante, prefe-
rentemente como agente de blanqueo y/o agente desinfectante.
20 19. Procedimiento en el que un producto compuesto tal como se ha definido en cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 16 se diluye con agua para formar una solución ácida.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la solución ácida acuosa formada se utiliza
como agente de blanqueo, desinfectante, agente esterilizante o biocida, manteniéndose el pH inferior a 7
25 durante la utilización de la solución.
30
35
40
45
50
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
55 aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
60 Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada

reserva.
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k OFICINA ESPAÑOLA DE k

11 Número de publicación: 2 110 220

ESPAÑA D06L 3/02, C07C 409/24

En el Informe n◦ R202, de octubre de 1992, de Wool Research Organisation de Nueva Zelanda, se

En los documentos US-A-3551087 y US-A-3374177 se describe un procedimiento en el que se hace

En el documento EP-A-0545594 se describen composiciones blanqueadoras de los dientes que contie-

En dicho procedimiento, la fuente de peroxı́geno se hace reaccionar con un compuesto activador de

la primera etapa de perhidrólisis.

Los sustituyentes de R1 , R2 y R3 pueden incluir hidroxilo, =N-R4 en el que R4 se selecciona de entre

En la invención, el compuesto de fórmula I es preferentemente cualquier compuesto de N-acilo que

b) N-alquil-N-sulfonil carbonamidas, por ejemplo los compuestos N-metil-N-mesil acetamida, N-metil-N-

d) hidroxilaminas O,N,N-trisustituidas, tales como O-benzoil-N,N-succinil hidroxilamina, O-p-nitroben-

f) 1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolinas, por ejemplo 1,3-diacetil-4,5-diacetoxi imidazolina, 1,3-diacetil-4,5-

g) Glucolurilos acilados, tales como tetraacetil glucolurilo y tetrapropionil glucolurilo;

h) 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, tales como 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina, 1,4-dipropionil-2,5-

i) Productos de acilación de propileno diurea y 2,2-dimetil propileno diurea, especialmente el tetraacetil

50 j) Alfa-aciloxi-(N,N’)poliacil malonamidas, tales como alfa-acetoxi-(N,N’)-diacetil malonamida.

k) Alcanolaminas O,N,N-trisustituidas, tales como O,N,N-triacetil etanolamina.

m) N-acil y N-alquil derivados de ftalimida sustituida o no sustituida, succinimida y de imidas de otros

60 En el procedimiento de la invención, la fuente de peroxı́geno precursora puede ser el mismo peróxido

El pH en la etapa de perhidrólisis es preferentemente inferior a 6,5 a lo largo de la reacción. El hecho

En la reacción de perhidrólisis la cantidad de agua presente es preferentemente al menos igual (en

En la etapa de perhidrólisis de la reacción, la temperatura se encuentra comprendida preferentemente

La presente invención proporciona asimismo la utilización de un producto compuesto que comprende

Preferentemente el producto contiene los ingredientes activos en cantidades relativamente apropiadas,

50 El producto de reacción de la reacción de perhidrólisis se utiliza preferentemente de forma inmediata,

Otra categorı́a de composición es en forma sólida e incluye un tensoactivo. La utilización general

Los ejemplos siguientes ilustran la invención. En el ejemplo, la concentración de la fuente de pe-

20 Reacción de TAED y peróxido de hidrógeno

Tiempo de parada momentánea en el baño de 1 hora.

5 Ejemplo Mancha Vino tinto Té

Solución de Lunimosidad Luminosidad Luminosidad Luminosidad

1.1 H2 O2 Comp 46,5 69,7 25,8 46,6

1.2 PAAH 46,5 76,7 25,7 61,0

Ejemplo pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

35 1,2 TAED/H2 O2 al 1,21 1,28 1,71 2,64 38,5 53,8

1,4 Comp H2 O2 al 60% 1,21 - - - 38,5 48,9

pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

50 1,3 TAED/H2 O2 2,5 2,48 3,12 2,68 25,8 72,8

1,4 TAED/H2 O2 3,15 2,76 3,40 2,71 24,9 76,1

1,5 TAED/H2 O2 4,54 3,03 3,30 2,68 26,8 77,8

5 pH al cabo de un tiempo Luminosidad Luminosidad

1,8 TAED/H2 O2 6,95 3,58 3,70 3,35 24,8 84,8

1,9 TAED/H2 O2 6,05 2,83 2,65 - 26,8 82,7

1,6 Comp. H2 O2 al 60% 6,19 6,11 6,13 - 25,4 75,8

La combinación de activador/fuente de peroxı́geno del procedimiento utilizada fue de peróxido de

2.1.2 Dependencia del pH con el tiempo

2.1.3 Blanqueo con el tiempo

2.1.4 Perfil de tiempo/pH de blanqueo

2.1.5 Activación de soluciones de perborato sódico en presencia de componentes acidificantes.

2.2 Resultados y comentarios

Ejemplo Activador pH inicial pH final Luminosidad Luminosidad

2.1 TAED 6,00 2,47 14,26 38,4

2.1 Comp. Blanco 6,00 5,96 14,26 30,9

2.2 Comp. Blanco 7,50 5,68 14,26 19,7

45 2.3 Comp. Blanco - - 14,26 59,2

2.7 TAED 6,00 - 14,26 21,8

5 Tiempo/min Luminosidad final pH al cabo de 2 horas