Grupos funcionales

Electronegatividad:
Las electronegatividades de los
elementos representativos
aumentan de izquierda a derecha a
lo largo de los periodos y de abajo a
arriba dentro de cada grupo. Las
variaciones de
electronegatividades de los
elementos de transición no son tan
regulares.

El enlace entre átomos de la misma

clase y de la misma
electronegatividad es apolar (ΔEN:
0.0 a 0,4). Cuanto mayor sean las
diferencias de electronegatividad
entre dos átomos, tanto mayor
será la densidad electrónica del orbital molecular en las proximidades del átomo más electronegativo. Se origina un
enlace polar (ΔEN: de 0.4 a 1,7).
Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce una transferencia completa de
electrones, dando lugar a la formación de especies iónicas (ΔEN: de 1.7 en adelante). Al conocer la electronegatividad de los
elementos se puede predecir fácilmente el modelo de enlace que formaran (iónico, covalente, coordinado, polar y no polar);
cuanto más fuerte sea el enlace, tanto mayor será la diferencia de electronegatividades.
Los elementos al combinarse entre sí intercambian o ceden electrones, de tal manera que alcanzan la configuración
electrónica semejante a la de un gas noble (regla del octeto), formando de esta manera lo que se llama enlace químico.
Pauling definió la electronegatividad como la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí. Sus
valores, basados en datos termoquímicos, han sido determinados en una escala arbitraria, denominada escala de Pauling, cuyo
valor máximo es 4, que es el valor asignado al flúor, el elemento más electronegativo. El elemento menos electronegativo, el
cesio, tiene una electronegatividad de 0,7.
La electronegatividad de un átomo determinado está afectada fundamentalmente por dos magnitudes, su masa atómica y la
distancia promedio de los electrones de valencia con respecto al núcleo atómico. Esta propiedad se ha podido
correlacionar con otras propiedades atómicas y moleculares. La electronegatividad no se puede medir
experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energía de ionización, pero se puede determinar de
manera indirecta efectuando cálculos a partir de otras propiedades atómicas o moleculares.

Teoría de Geometría molecular TREPEV

La teoría de repulsión de pares de electrones de (la capa de) valencia (TRePEV o TRPECV), teoría VSEPR12, o teoría de Gillespie es
un modelo usado en la química para predecir la geometría de las moléculas o iones poliatómicos. Está basado en el grado de
repulsión electrostática de los pares de electrones de valencia alrededor del átomo. También es llamada teoría Gillespie-
Nyholm por sus dos principales desarrolladores.
La premisa de TRePEV es que los pares de electrones de valencia alrededor de un átomo se repelan mutuamente, y por lo tanto,
adoptan una disposición espacial que minimiza esta repulsión, determinando la geometría molecular. Los pares de electrones
pueden ser de dos tipos dependiendo de si forman parte, o no, de un enlace, clasificándose en pares de enlace y pares sueltos,
(también denominados pares libres, o pares no enlazantes).

Química de coordinación.
En química se denomina complejo a una entidad que se encuentra formada por una asociación que involucra a dos o más
componentes unidos por un tipo de enlace químico, el enlace de coordinación, que normalmente es un poco más débil que un
enlace covalente típico.

Por una costumbre histórica el término complejo se utiliza principalmente para describir a aquel tipo de estructura
molecular que usualmente se encuentra formada por un átomo central (el cual es con frecuencia un catión metálico) que se
encuentra enlazado a otras entidades moleculares que lo rodean llamadas ligandos. Esta última acepción también se
conoce como entidad de coordinación.
El enlace de coordinación, igual conocido como enlace covalente dativo o enlace bipolar, es un enlace covalente en el que cada
par de electrones compartido por dos átomos es aportado por uno de ellos. El átomo que aporta el par de electrones se
denomina dador, y el que lo recibe, receptor.
Los complejos más sencillos responden a un tipo de estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un
grupo central (generalmente un catión) llamado núcleo de coordinación que posee orbitales de valencia no ocupados,
rodeado por un cierto número de moléculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos. Estos electrones no
compartidos pueden ser inyectados en los orbitales vacíos del grupo central para formar enlaces coordinados.
A los iones o moléculas que participan de la estructura molecular inyectando su par de electrones no compartidos se les
denomina genéricamente ligandos.
Los cationes metálicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando algún tipo de complejo que los estabiliza; con
mucha frecuencia el agente acomplejante suele ser el solvente donde se encuentran disueltos.

Se considera a la unión grupo central-ligando como un tipo particular de aducto de Lewis en el cual participan los
electrones del par electrónico no compartido del ligando y los orbitales vacíos (ya sean atómicos o moleculares) del grupo
central. En este enlace el ligando aporta un par de electrones de valencia no compartidos (base de Lewis), y el grupo central
los acepta (ácido de Lewis) para formar uno de los enlaces covalentes del complejo.
Normalmente los ligandos son nucleófilos, aniones, moléculas polares o fácilmente polarizables que poseen al menos un par de
electrones de valencia no compartidos, tales como H2O, NH3, X−, RCN−, etc.
Los ligandos monodentados poseen un único punto de anclaje al núcleo de coordinación, de allí el nombre
monodentado que quiere decir un único diente. Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen un único atomo
donador de electrones tales como el amoníaco (NH3), el agua (H2O), o los aniones halogenuro (X−), alcóxido (RO−), o alquilo (R−)
entre otros.
Los ligandos polidentados son capaces de establecer dos o más uniones simultáneas con el núcleo de coordinación, pueden ser
bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este tipo de ligandos se les suele llamar también "agentes quelantes" un
nombre derivado de la palabra griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que se forma se asemeja a
un cangrejo con el núcleo de coordinación atrapado entre sus pinzas.
Entre este tipo de compuestos se encuentran por ejemplo a el anion de oxalato (-OOC-COO-), la etilendiamina (NH2-CH2- CH2-NH2)
y la bipiridina. Un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de aplicaciones que tiene es el EDTA, que posee
seis sitios de unión.

Complejo hexadentado de Etilendiamintetraacetato (EDTA),

1) Colorantes
Color: La percepción humana de color es una respuesta fisicoquímica de los 4 receptores (rojo, verde, azul, escala de grises) en la
retina del ojo.
El espectro de la luz visible se encuentra más o menos dentro los 400 (violeta) hasta los 780 nm (rojo) y está en marcado por
la luz ultravioleta y el infrarrojo.
La energía de la radiación electromagnética se puede calcular mediante la siguiente ecuación:

donde deltaE= Energía, h = Constante de Planck, V = f = Frecuencia

La relación entre frecuencia de la radiación y la longitud de la onda está dada por:

Donde f = frecuencia; c = velocidad de la luz; landa = longitud de onda

Cuando todo el espectro de luz visible en una misma intensidad incide simultáneamente en la retina, se percibe el color
blanco; si no incide ninguna radiación del espectro visible, se percibe oscuridad o negro.

Cuando solamente un rango estrecho de longitudes de ondas visibles llega a la retina, se perciben colores solos o puros.

Las pantallas LED, LCD, OLED, QLED, etc. emiten los colores puros Rojo, Verde y Azul (RGB en sus siglas en ingles) en diferentes
intensidades, con lo cual se pueden simular todos los colores visibles, dado que el ojo humano solamente tiene receptores
para estos colores. Si se emiten los tres colores a la misma intensidad, se consigue una escala de grises desde el negro hasta el
blanco.

La retina del ojo solamente recibe la información de la luz emitida o reflejada de los objetos coloreados. Esta información
depende de los factores del espectro de luz de la fuente emisora y las propiedades del objeto, cual refleja la parte del espectro
electromagnético cual no absorbe.
Colores del espectro visible
Rango en nm Color emitido/percibido Color absorbido
380 – 450 Violeta Amarillo
450 – 495 azul Naranja
495 – 570 verde Rojo
570 – 590 amarillo Violeta
590 – 620 naranja azul
620 – 780 rojo verde

Ej: Solución de KMnO4 (Morado) Mientas en la solución se percibe el color violeta, el espectrómetro del rango visible
demuestra la absorción de los colores restantes.

Compuestos coloreados: El color de los compuestos inorgánicos como orgánicos se debe a la interacción electrónica de los
compuestos con la radiación electromagnética. Para esta interacción se requiere de estructuras adecuadas, cuales en la química
orgánica se dividen principalmente en dos clases: los cromóforos y los auxócromos
.
CROMÓFOROS: Atomos de una molécula responsable de su color; grupos insaturados, que al absorber radiaciones de cierta
longitud de onda son capaces de experimentar transiciones de electrones π -> π*, originando emisiones que se deben a la
caída de los electrones excitados por la radiación.
AUXOCROMOS: Son grupos funcionales que dan lugar a una intensificación del color. Esto se debe a la interacción de sus
pares de electrones libres que por su efecto +M cambian la densidad de electrones en el sistema π del cromóforo y por
ende la facilidad de absorber radiación de menos energía (mayor longitud de onda). Por su electronegatividad se clasifican
en: fuentes de electrones, sustractores de electrones y los que actúan como ambos. Su presencia y su estructura son
fundamentales en la afinidad química que presentan las superficies a teñirse.

Existen dos efectos: Batocrómico: desplazamiento a mayores longitudes de onda (hacia el rojo->)
Hipsocrómico: desplazamiento a menores longitudes de onda (hacia el violeta<-)

Pigmentos y Colorantes
Los pigmentos son utilizados para teñir pintura, tinta, plástico, textiles, cosméticos, alimentos y otros productos. La mayoría
de los pigmentos utilizados en la manufactura y en las artes visuales son colorantes secos, usualmente en forma de polvo fino.
Este polvo es añadido a un vehículo o matriz, un material relativamente neutro o incoloro que actúa como adhesivo.
Generalmente se hace distinción entre un pigmento, el cual es insoluble en el vehículo (formando una suspensión), y un
tinte, el cual o es un líquido o es soluble en el vehículo (resultando en una solución).

Un colorante o tinte es una sustancia coloreada, soluble, que da color a un objeto determinado:
 Absorbe fuertemente en la región del espectro visible.
 Se adhiere a una superficie en virtud de una atracción química o física entre los grupos del colorante y los grupos
del objeto a teñirse, pueden ser fibras textiles, plumas, papel, etc.
Colorantes también pueden cambiar de color por el ambiente, en el cual se encuentran – por ejemplo los indicadores de pH, de
redox.

Colorantes naturales
Son inocuos para la salud y su uso es permitido en diferentes campos sin restricciones. Ante el cuestionamiento sobre los
efectos nocivos de los colorantes sintéticos, se usa en la tecnología de los alimentos y cosméticos. En muchas plantas y en
algunos animales se encuentran compuestos químicos ejemplos:

Porfirinas
 grupo prostético de las cromoproteínas porfirínicas. Compuestas por un anillo tetrapirrólico con sustituyentes
laterales y un átomo metálico en el centro, unido mediante cuatro enlaces de coordinación. Se clasifican
basándose en los sustituyentes laterales del anillo, de modo que se distinguen mesoporfirinas, uroporfirinas,
etioporfirinas y protoporfirinas. Presentan como sustituyentes 4 metilos, 2 vinilos y 2 grupos propiónicos. En toda la
estructura de la porfirina se encuentra un sistema de enlaces conjugados, que la hace rígida sin permitirle cambiar de
estado fácilmente, también permite la intensa banda de absorción cerca de 400nm seguida por otra banda de
absorción más débil 450–700nm. Estas absorciones cambian debido a las mutaciones de los sustitutos (iones metálicos)
del anillo pirrolítico.

 Existen 15 isómeros de protoporfirinas, pero en la naturaleza solo aparece el, que se caracteriza por disponer cuatro
grupos metilo en posición 1,3,5 y 8, grupos vinilo en posición 2 y 4 y en posición 6 y 7 grupos propiónicos. A este grupo
pertenecen la hemoglobina, la mioglobina y los citocromos, entre otros.
 La estructura permite que en su interior puedan fluir libremente electrones, los cuales son transportados y localizados
en otros sitios, actuando en dos procesos fundamentales de la vida: la fotosíntesis y la respiración aeróbica.

 Las clorofilas son los pigmentos responsables del color verde de las hojas de los vegetales, claves en la fotosíntesis.
 La hemoglobina es una hemoproteina de la sangre, de una masa molecular de 64 000 g/mol, de color rojo característico,
que transporta el oxigeno, desde los órganos respiratorios hasta los tejidos, el dióxido de carbono, CO2, desde los tejidos
hasta los pulmones que lo eliminan y también participa en la regulación de pH de la sangre.
Naftoquinonas y antraquinonas

Juglona: Lawsona: Acido carminico:

cascara Alheña (lawsonia Pigmento cochinilla colorante tiñe de rojo
de nuez inermis) tinte cabello alimentos y cosméticos 1kg salen 50g de
colorante
LAS ANTOCIANINAS

La mayoría de hojas, flores y frutos deben su color rojo, purpura o azul a los glucósidos antocianinas. El color
proporcionado por estos compuestos se debe en parte al pH del ambiente del colorante. Químicamente, las antocianinas
pertenecen al grupo de los flavonoides y son glucósidos de las antocianidinas (aglicón).

Cianidina roja(uva) cianidina purpura(jabon) cianidina azul

pH ácido pH = 6-7 pH = 7-8

Las antocianinas juegan además un papel importante debido a sus propiedades farmacológicas y terapéuticas
(antioxidantes). Por lo tanto no se utilizan simplemente como colorantes naturales, sino para la producción de productos
de valor agregado para el consumo humano.
Carotenoides y xantofilas: presentes en varios vegetales y utilizados con frecuencia en la tecnología de alimentos.

B-caroteno
(Zanahoria)
Absorbe entre 400 y
500nm cuyo colo es azul
y verde

criptoxantinazonas amarillas
del melón manzanas maiz y
papaya yema de huevo y
mantequilla y tejio de
cerebro.

Bixina y norbixina: obtenidos de extracto de la planta conocida como bija o achiote, se utilizan para colorear alimentos.

Bixina

Norbixina

Licopeno: es el colorante rojo del tomate, distribuido ampliamente en los vegetales.

Rojo de remolacha: también betanina o betacianina, es el extracto acuoso

azucarado de la raíz de la remolacha. Por su inocuidad es preferido en la
industria alimentaria.

Índigo: egipcios para teñir sus vestiduras. Elabora macerando en agua los
tallos y las hojas de ciertas plantas del género Indigofera, como Indigofera
tinctoria e Indigofera suffruticosa; de esto resulta una pasta de color azul
oscuro intenso, algo purpúreo.

Para su aplicación en el teñido se tiene que reducir la molécula de Índigo,

cual es insoluble en agua, a su forma leuco que es soluble en agua. El secado
de las telas teñidas al aire le pone en contacto con oxigeno, cual oxida la forma leuco a la forma azul, insoluble.

Indigo leuco, soluble Índigo azul, insoluble

Púrpura de tiro: Púrpura real o púrpura imperial, colorante o
tinte, cuyo tono es una mezcla entre rojo y morado. Consiste en
una mucosidad o de un caracol de mar carnívoro de tamaño medio,
el gastrópodo marino Murex brandaris, conocido en Andalucía
como cañaílla. Para producir un gramo de púrpura se
necesitaban 9000 moluscos aproximadamente, Romanos la
empleaban para teñir la toga de sus emperadores.

Alizarina: Raíces de las plantas de rubia, (Rubia tinctorum) y en algunas partes de la (Rubia
cordifolia). tintes para tinturarse el cabello. utilizada como tintura roja para el uniforme
casaas rojas
Uno de los diez isómeros de la dihidroxiantraquinona. Su molécula puede ser vista como
derivada de la antraquinona por sustitución de dos átomos de hidrógeno y por dos grupos
hidroxilo.

Obtención de los colorantes naturales:

Partir de las plantas o animales se realiza generalmente por extracción con solventes adecuados, pudiendo emplearse agua,
alcohol, éter, acetona, ácidos o bases, etc., siendo importante considerar las condiciones de trabajo como son: la
temperatura, agitación, tamaño de partícula, la relación soluto/solvente, tiempo de extracción y pH.

Luego se procede a una filtración para la remoción de partículas y la eliminación del solvente por evaporación o destilación, y de
ser necesario se procederá a la purificación (de mezclas extraídas).

COLORANTES SINTÉTICOS
Revalorizaron el alquitrán de hulla, residuo de la fabricación del gas de alumbrado y obtenían por destilación el benceno,
naftaleno o antraceno – compuestos que se convirtieron en las materias primas de la industria de colorantes.La anilina
obtenida primero de la destilación del alquitrán y luego a partir del benceno fue el producto más importante en el campo
de las síntesis. A partir de ese compuesto salían muchos colorantes en forma empírica.

CLASIFICACIÓN POR SU ESTRUCTURA

Los colorantes sintéticos se clasifican de acuerdo con sus cromóforos en:
Azoicos ;Trifenilmetanos; Nitrados; Quinoides; Indigoides

1)-Azocolorantes(azoicos)
Sustancias intensamente coloreadas. Pueden ser amarillas, naranjas, rojas, verdes, azules, negras, etc., dependiendo de su
estructura.
 Contienen el cromóforo azo R-N=N-R´ y entre los auxócromos se encuentran básicos como el –NH2, -N(CH3)2 o
ácidos como el –OH o el –COOH.

 Su estructura se conoce por los productos de su enérgica reacción de reducción con Zn o Sn con HCl para
producir dos aminas: R-Ar-N=N-Ar-R´  R-Ar-NH2 + H2N-Ar-R´

 Son muy estables a la luz y al lavado. La mayoría de los colorantes azoicos son ácidos sulfónicos o sus sales.

 Los de peso molecular alto contienen más de un grupo azo y son sustantivos para el algodón.
SÍNTESIS: AZOICOS

Los colorantes azoicos se preparan en dos etapas:

1. Por diazoación de una amina aromática primaria.
2. Por copulación de la amina aromática diazoada con un benceno sustituido con un grupo aceptor de electrones La
diazoación se realiza con HNO2 a baja temperatura. El HNO2, cual es inestable, se sustituye con NaNO2 y HCl.
Ejemplo de síntesis: Anaranjado de Metilo( Heliantina)

En corto: dimetilanilina + ácido sulfanílico  anaranjado de metilo

Los pasos de síntesis:

1. Generación del electrófilo:

2. Diazociacion corto:
 En pasos:

Copulación:

En la serie del benceno, la copulación se realiza en la posición para respecto al –OH o al –NH2, o en la posición orto, si la
para esta ocupada. Si están ocupadas las dos posiciones, no hay copulación.
Si el compuesto (sal sódica) se trata con HC l y con calor, se obtiene un compuesto rojo llamado heliantina (forma ácida).
Si se trata con un agente reductor, se tiene la pérdida de color por la modificación o destrucción del sistema cromofórico.

Rojo de metilo:

pH neutro, color amarillo pH ácido <4.4, color rojo

Corresponden a este tipo de compuestos el rojo para, el rojo congo, pardo Bismarck, azul directo 2, negro directo 38, etc.
2)-Colorantes del Trifenilmetano

 Son hidroxi- o amino- derivados del trifenilmetano.

 Su intenso color se debe a la resonancia de los iones trifenilcarbonios disimétricos. Los colores brillantes se deben no
solamente a que absorben fuertemente partes del espectro, sino que también reflejan parte del mismo.
 Estos colorantes no son fijos ni a la luz ni al lavado, salvo cuando están sobre fibras acrílicas.
 Los colorantes de esta clase más importantes son: verde de malaquita, fucsina, violeta cristal, fluoresceína, fenolftaleína.
Son colores básicos para lana, seda o algodón, mordentados con ácido tánico.

Verde de Malaquita colorante trifenilmetano:

 Se obtiene calentando el benzaldehído con dimetilanilina, empleando HCl o ZnCl2 a 100°C. Se obtiene primero el
bis(p- dimetil-aminofenil) fenilmetano , conocido como leuco base (blanco), que por oxidación con PbO2 en medio
ácido a 0°C se convierte en el carbinol correspondiente (incoloro).
 En presencia de ácidos fuertes y con pérdida de agua se convierte el carbinol en una forma quinoidea, una sal
intensamente coloreada.
Fenolftaleina:
Se obtiene tratando al anhídrido ftálico con fenol en presencia de ácido sulfúrico a 160°C durante 2-3 minutos,
obteniéndose una lactona de base carbinol incolora. Esta lactona forma con NaOH en presencia de agua una base carbinol
incolora, cual al perder agua se transforma en un compuesto de color rojo.

Repetición: Sustitución electrofílica aromática (SEAr)

Efecto de sustituyentes, dirección de sustitución múltiple:

Resumen: Donores de electrones dirigen orto y para

Aceptores de electrones dirigen meta

3)-Colorantes nitrados

 Son derivados mono- o polinitrados del benceno o naftaleno, con algún grupo fenólico o amino, uno de cuyos grupos
nitro por lo menos están en posición orto o para con el grupo fenólico.
 Son colorantes ácidos, de los que se preparan sus sales sódicas o amónicas.
 Tiñen directamente la lana y la seda, pero en general dan colores pocos sólidos y de poca importancia.

Ácido pícrico:

Amarillo Naftol S:
El amarillo naftol S es la sal sódica del ácido 2,4-dinitro naftol sulfónico. Es uno de los pocos colorantes usado en
alimentos. Se lo obtiene por nitración del x-naftol-2,4,7-trisulfónico. El amarillo naftol S tiñe la seda y el algodón en baño
ácido.

Amarillo de martius:
(4)Colorantes quinoides
 Son colorantes derivados hidroxi-o amino antraquinonas. El color que proporcionana depende del mordiente
empleado.
 Ej: la alizarina da diferentes colores según el mordiente. Su color propio es naranja/amrillo, pero da rojo con AL Y
Sn, rojo pardo con Cr, violeta con Mg y negro violeta con Fe.
 Se obtiene por sulfonacion de antraquinona, dando el acio antraquinosulfonico, luego por fundición con álcali en
presencia de clorato de potasio y un posterior tratamiento con acido, da la alizarina.
 La alizarina así obtenida se presenta como cristales rojo anaranjados, poco solubles en agua.

 Los compuestos amino antraquinonas simples o derivados se conocen como colorantes dispersos (por su poca
solubilidad en agua) y sirven para teñir acetato de celulosa, nylon, polyester.

Ej: el ÁCIDO CARMÍNICO .(colorante se extrae de las cochinillas)

Otros ejemplos:
Rojo disperso 9 Rojo disperso 11
Las quinonas simples no se fijan en las fibras, pero si los compuestos más complejos.
Las naftoquinonas juglona y lawsona también pertenecen a ese grupo.

5)- Colorantes indigoides

El índigo o añil. Se extraía de un arbusto originario de África como glucósido, el cual por hidrólisis daba glucosa e indoxilo y este
por oxidación daba el colorante índigo.
Al siguiente se muestra la síntesis industrial:indigo

En el laboratorio se obtiene a partir de la anilina con ácido monocloroacético, obteniéndose la N-fenilglicina, que se cicla a
indoxilo cuando se calienta con sodamida. La oxidación al aire del indoxilo da el índigo.

El índigo cristaliza en prismas de color azul intenso, insoluble en la mayoría de disolventes.

Clasificación por su uso. indigoides

1)-Colorante directo
 Es el que se aplica directamente a las fibras en disolución acuosa caliente, se conoce como colorante sustantivo o
directo.
 Si el tejido posee grupos polares, como los presentes en las fibras polipeptídicas, la incorporación de un
colorante con grupos amino o uno fuertemente ácido facilitará la fijación del mismo. Como los grupos formadores
de sales atraen con más éxito al colorante, la lana y la seda se tiñen más fácilmente por este método.
 Así el amarillo de Martius, cuyo grupo fenólico ácido reacciona con las cadenas laterales básicas de la lana o la seda. El
colorante debe unirse fuertemente a las fibras del material teñido para que sea resistente a los lavados.

2)- Colorante mordiente

 Se hace insoluble sobre el tejido, por formación de un complejo o un quelato con un ion metálico llamado mordiente.
Es decir, se forma un compuesto intermediario que une la fibra y el colorante.
 Este es un recurso utilizado para lograr que las moléculas como la celulosa y sus derivados, que tienen poca
atracción por las moléculas del colorante, se unan efectivamente a los colorantes por un compuesto intermedio
(mordiente, que se une a la fibra y al colorante).
 Uno de los más antiguos colorantes de este tipo es la alizarina, que origina diferentes colores, según el metal utilizado
(Al, Cu, Co, Cr, Sb, etc.).

Ej: Con Al3+ de un color rosado

Con Ba2+ da un color azul
El tejido se trata primero con la sal metálica adecuada (Al, Cu, Co, Cr, Sb, ácido tánico), a continuación se sumerge en una
solución fijadora para precipitar el mordiente en la fibra. Entonces el tejido así preparado se tiñe como en el teñido directo.

3)- Colorante a la tina

 Es aquel que puede aplicarse al tejido en una forma soluble y luego se transforma químicamente en una forma
insoluble.
 Algunos colorantes son insolubles en agua y en disolventes orgánicos, pero por reducción dan derivados incoloros
solubles en los álcalis que se denominan leucoderivados o leucobases.
 El tejido se introduce en esta solución alcalina, el leucoderivado se une a la fibra y al exponer el tejido al aire, se oxida
formándose nuevamente el colorante por su reconversión en la forma oxidada, cual es insoluble.
 La reducción se hacía antiguamente por fermentación en grandes cubas y por ello se llaman colorantes de cuba o de
tina.
 El índigo es un típico colorante a la tina, se obtenía por fermentación del glucósido indicán (contenido en los arbustos de
la especie indigofera) que da por hidrólisis glucosa e indoxilo.
 Los tejidos se sumergen en la mezcla de indoxilo y se dejan secar al aire. La oxidación por el aire produce el índigo
azul insoluble. El índigo se deposita en la forma cis, que se isomeriza a trans.

4)- Colorantes azoicos (proceso de desarrollo)

 Son los más numerosos e importantes y se denominan de desarrollo.
 Cuando un colorante azo, se forma sobre la superficie de la fibra, el proceso se conoce como teñido por desarrollo o
impregnado. El colorante es retenido en la fibra a causa de su insolubilidad.
 En el proceso de teñido, primero se impregna el tejido con un compuesto aromático activado hacia la sustitución
electrofílica y luego se trata con una sal diazonio para formar el colorante. Este proceso es adecuado para el
estampado de tejidos.
 Una pasta que contiene el copulador y un precursor diazo inactivo se estampa con rodillo sobre el tejido. El
tratamiento del precursor diazo con vapores de ácido fórmico, calor o luz, forma la sal de diazonio activa que
inmediatamente copula y forma el colorante sobre el tejido. Entonces se lava el tejido para quitar la pasta matriz.

Los precursores usados son los antidiazos sulfonatos y los diazoamino compuestos
Resumen:

Teñido/interacción Físico Químico

Directo X -
Mordiente - X
A la tina X -
De desarrollo - X
Teñido
Acción que hace que una tela, paño o cualquier otra superficie adquiera un color distinto del que tenía. Para que el teñido de
resultados de buena calidad, se requiere que exista afinidad entre el colorante y la superficie a teñirse, es decir una atracción
química o física entre los grupos funcionales existentes en el colorante y los grupos del objeto a teñirse.

La lana y la seda, que son fibras polipeptídicas, son los materiales más fáciles de teñir debido a que contienen muchos grupos
polares amino y carbonilo que pueden interactuar con las moléculas del colorante.
En el caso de las fibras sintéticas como el polipropileno y otras hidrocarbonadas, la tinción resulta difícil porque no hay grupos
funcionales que atraigan al colorante. La tinción de estos compuestos como orlón, nylon, dacrón se logra mediante la
incorporación de complejos metal colorante al polímero – es decir la utilización de mordientes.

Clases de teñido
1)- Teñido directo
 Es aquel que aplica directamente el colorante a la fibra cuando entre los dos existe la afinidad física y química necesaria
dependiendo de los grupos funcionales presentes.
 Estos tintes se pueden aplicar directamente, son colorantes azoicos solubles que tienen la propiedad de teñir materiales
celulósicos como algodón, rayón de viscosa, papel, mediante soluciones alcalinas o neutras, formando al secarse
complejos insolubles. El rojo congo es un ejemplo de este tipo que tiñe al algodón con solo sumergirlo en una solución
caliente del tinte.
 ROJO CONGO

 Consiste en preparar una solución del colorante en agua hirviente. Introducir en la solución la prenda a teñir y luego
sacarla, enjuagarla con agua, escurrirla y dejarla secar.
 Se tiñen por ese proceso las fibras polipeptídicas con colorantes del tipo amino o fuertemente ácidos.

2)- Teñido con mordiente

 El mordiente es un compuesto metálico de hidróxido normalmente de Sn, Cr, Fe o Al, y ayudan a fijar el colorante a
la tela, formándose un complejo colorante-mordiente-tela insoluble que mejorara el teñido dándole resistencia
al lavado y a la luz.
 Un ejemplo de este es la alizarina que con hidróxido de aluminio como mordiente produce un tinte llamado pavo rojo,
otro mordiente con el mismo colorante dará otros colores.
 Se aplica cuando las fibras no tienen la suficiente atracción hacia las moléculas del colorante, siendo necesaria la
utilización de un intermedio que es el mordiente.
 Para su realización se aplica sobre la fibra primero el mordiente, luego una solución fijadora y finalmente el colorante.
Se saca el tejido, se lava con agua fría y se deja secar.
3)- Teñido a la tina
 El índigo es un ejemplo de este grupo, este colorante desarrolla el color azul insoluble cuando se le expone al oxigeno del
aire. Estos tintes se usan para teñir el algodón, lino, rayón.
 Se aplica cuando el colorante es insoluble en agua y aplicado en su forma reducida en presencia del aire se oxida hasta
obtener la estructura final.
 Para su realización, primero se reduce el índigo a leuco índigo o índigo blanco incoloro, se prepara una solución de este y
se introduce el tejido hasta empaparlo bien. Luego se saca el tejido y se lo pone a secar al ambiente, observando que la
prenda adquiere el color azul.

Índigo carmínico (jeans)

4)- Teñido de desarrollo

 Emplea colorantes directos que contienen uno o varios grupos amino libres o hidroxilo en posición meta o para con
respecto a grupo azo.
 En el teñido, el colorante se prepara sobre la fibra. Se aplican las aminas aromáticas y fenoles que copulan con los
compuestos diazoados, dando colores muy firmes.
 Se introduce el tejido de algodón bien limpio en una solución de un compuesto aromático (amina o fenol) activado hacia
la sustitución electrofílica. Una vez empapado se lo saca y se deja secar.
 Se pasa luego el tejido a una solución fría de la sal de diazonio, se lo empapa uniformemente, se lo saca y
deja secar. Otra forma de tinción consiste en los siguientes 3 pasos:
1. Teñido en solución neutral con un colorante base, normalmente incoloro.
2. Diazoación con NaNO2 + ácido (conversión en sal de diazonio)
3. Tratamiento con B-naftol, fenol, resorcinol, p-aminoanilina o similar, para el desarrollo del colorante sobre la
fibra.
Colorantes reactivos
Son un grupo de colorantes textiles para teñir fibras de algodón, lana y poliamida. Durante el proceso de teñido, se forma un
enlace químico covalente entre el tinte y los grupos funcionales de estas fibras.

Propiedades químicas:
Consisten en un cromóforo con uno o más grupos solubilizantes y uno o más grupos reactivos, los llamados anclajes reactivos. Los
cromóforos comunes son los colorantes azoicos, las antraquinonas, las ftalocianinas, los formazanos y los colorantes de
trifendioxazina. En general, contienen grupos de ácido sulfónico como grupos solubilizantes. Los dos sistemas de anclaje
reactivo más comunes son los heterociclos aromáticos sustituidos por halógenos como monoclorotriazina,
monofluorotriazina, difluoropirimidina y difluorocloropirimidina. El grupo de la diclorotriazina utilizado en los primeros
colorantes reactivos comerciales ya no desempeña un papel significativo en la actualidad.

Monoclortriazina Monofluortriazina Difluorpirimidina Difluorcloropirimidina

cr = cromóforo, R = amina aromática o alifática

ftalocianinas trifendioxazina

Bajo condiciones alcalinas de teñido, estas reaccionan con los grupos hidroxilos de las fibras, separando el cloruro de
hidrógeno (HCl) o el fluoruro de hidrógeno (HF) y formando una unión estable de éter covalente.

Cel= celulosa
El algodón se tiñe con colorantes reactivos en condiciones alcalinas. La temperatura de teñido requerida depende
esencialmente del anclaje reactivo. Los colorantes monoclorotriazínicos relativamente inertes requieren temperaturas >80°C.
Por lo tanto, también se conocen como tintes en caliente. Por otra parte, los colorantes monofluorotriazínicos
considerablemente más reactivos ya pueden utilizarse a temperaturas bastante bajas <40°C. Estos son los llamados tintes
fríos.
INDICADORES
 Son compuestos orgánicos coloreados, que cambian reversiblemente de color con las variaciones de pH, por lo que se
les utiliza a menudo para indicar el punto final en las valoraciones.
 Otro tipo de indicadores son aquellos que cambian de color con el cambio en el potencial de oxidación de los reactivos
en solución y son usados para medición de agentes oxidantes y reductores.
 Los papeles indicadores son papel filtro impregnados con una o varias de estas soluciones.
 Los indicadores no necesitan afinidad por las fibras a diferencia de los colorantes, sin embargo la intensidad de color es
necesaria al menos en una de las formas químicas del indicador.
 Los indicadores pueden ser de varias clases, entre ellos los trifenilmetanos básicos, las ftaleínas, los nitro y
azocompuestos.
 El principio utilizado por los indicadores de pH es una diferencia entre el mesomerismo de la forma acida o básica de un
indicador y sus sales.
 Dos indicadores típicos son el anaranjado de metilo y la fenolftaleína.
 El anaranjado de metilo es rojo en medio ácido de pH inferior a 3.1 y amarillo en soluciones de pH mayor a 4.4
 La fenolftaleína cambia su color en la parte alcalina, siendo incolora bajo los 8.2 y fucsia a un pH de 10. En soluciones
fuertemente alcalinas se vuelve incolora.
 Los indicadores cambian de color porque su sistema cromofórico cambia en una reacción ácido-base.

1)- Anaranjado de metilo

En solución ácida el anaranjado de metilo existe como un híbrido de resonancia de una estructura azo protonada de color
rojo.

El átomo de nitrógeno del grupo azo no es excesivamente básico, el grupo azo protonado pierde el protón a un pH de 4.4. La
pérdida de este protón altera la estructura electrónica del compuesto, dando un cambio de color rojo a amarillo.

2)- Fenolftaleína
En medio ácido existe en forma lactónica incolora, pues el carbono central hibridizado sp3 saturado aísla e impide la
conjugación de los tres anillos bencénicos.
A valores superiores a 8.3 se pierde un hidrogeno fenólico, se abre el anillo lactónico y el carbono central adquiere la
configuración sp2 (plano). De esta manera los anillos se conjugan, el sistema extendido de electrones que resulta, explica el color
rojo de la fenolftaleína en disoluciones moderadamente alcalinas.

En un medio fuertemente básico, el carbono central de la fenolftaleína se hidroxila y se convierte al estado sp3, aislando de esta
manera nuevamente los tres sistemas bencénicos, volviéndose la solución incolora.
BLANQUEADORES ÓPTICOS
Estos corresponden a un tipo de compuestos fluorescentes. Existen unos 400 diferentes compuestos, se producen más de 33
mil toneladas por año (incluyendo marcadores, para el papel y otros usos).
La fluorescencia es la capacidad de un compuesto de absorber luz de alta energía (UV) y emitirla en transiciones cortas de
energía más baja en la región del espectro visible. Así muchos compuestos ordinarios fluorescen. Ej.: el fluoreno, la
fluoresceína, la eosina.
Las características de un blanqueador óptico son, que debe ser incoloro y debe emitir luz azul. El valor práctico de esto es
contrarrestar la absorción azul (amarilleo) de las telas a causa de la suciedad acumulada y de la descomposición de ciertos
componentes de las telas.

Un blanqueador óptico típico es el Blankophor R, en el cual no se encuentra un sistema conjugado largo, lo que hace que no
absorba luz en la región visible, pero la presencia de dos sistemas de difenilurea y un sistema central de estilbeno hace que
absorba fuertemente en la región del UV cercano, emitiendo luz en la región visible en el extremo azul del espectro.

Blankophor R

fluoresceína

Fluoreno

eosina Y; B
2) Polímeros ( macromoléculas. Son compuestos de peso molecular elevado formadas por un gran número de subunidades repetidas,
denominadas monómeros, unidos por enlace covalente.

Estos altos polímeros se clasifican en: naturales, artificiales o sintéticos.

Naturales: Son los que se presentan en la naturaleza en los reinos vegetal (flora) y animal (fauna); por ejemplo: polisacáridos como la
celulosa y el almidón, proteínas como la seda, la lana, la caseína, las enzimas, otros como el hule y la gutapercha, los ácidos nucleícos, entre
otros.

Artificiales: llamados también semisintéticos, son los obtenidos por una transformación química de los polímeros naturales, sin que se
destruya de modo apreciable su naturaleza macromolecular (cadena). Ejemplos: la nitrocelulosa, la seda artificial obtenida a partir de la
celulosa, la carboximetilcelulosa, la galatita a partir de la caseína, la goma y la ebonita del caucho natural, el quitosán y otros.

Sintéticos: son los que se obtienen por vía de síntesis a partir de sustancias de bajo peso molecular. Ejemplos: el nylon obtenido de diaminas y
diácidos, el poliestireno del estireno, etc. Por este método se obtiene una amplia variedad de productos con propiedades definidas.

El número de monómeros en el polímero se describe mediante el grado de polimerización.

Un alto polímero ejemplo el polietileno, se obtiene al calentar gas de etileno en presencia de catalizadores adecuados.

n CH2=CH2  -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-  (-CH2- CH2-)n

El grado de polimerización en este caso puede ser de 1000 a 150.000.

Clasificación por estructura:

Por la forma las macromoléculas poliméricas se clasifican en: Lineales; Ramificados y Reticulados

Polímero lineal:

Unidos por sus extremos, formando una cadena sin enlaces químicos entre las cadenas.

Sin un peso molecular elevado se pueden disolver y al calentarse reblandecen o funden por lo que pueden formar fibras o moldear en la
formadeseada. Se dicen que estospolímeros son termoplásticos.

Polímero ramificado:

Son aquellos que están constituidos por macromoléculas en la que la cadena principal presenta ramificaciones laterales y a su vez estas
cadenas laterales pueden también estar ramificadas.

Polímero reticulado:

Cuando las cadenas de polímeros están unidas químicamente entre si por numerosos puntos, el polímero resultante es una molécula
tridimensional, constituyendo una especie de red.

Estos polímeros son insolubles e infusibles. Ciertos polímeros lineales llamados termoestables (que se estabilizan por el calor) contienen
grupos que al calentarse reaccionan para dar polímeros entrecruzados.
Clasificación por composición química:
Clase Contienen Ejemplos
Carbopolimeros C, H Hidrocarburos
Carboxipolimeros C, O, H Celulosa, almidón
Carboazopolimeros C, N, H, a veces O Proteína, Quitina
Carbotiopolimeros C, S, H, a veces O, N Caucho vulcanizado
Siloxipolimeros Si, O, H Polisiloxanos, Siliconas

Clasificación por propiedades físicas: Termoplastos; Duroplastos; Elastómeros.

Termoplastos: Por acción del calor reblandecen en forma reversible, solidificándose al enfriar. Están formados por moléculas lineales
opoco reticuladas.

Duroplastos: Por acción del calor se endurecen de forma irreversible, descomponiéndose al fundir. Están constituidas por
macromoléculas reticuladas, que por el proceso de endurecimiento se reticulan más.

Elastómeros: Son sustancias macromoleculares de elasticidad similar al caucho, formados por unidades unidas transversalmente por
puentes de enlace.

Polímeros termoplásticos
La polimerización se realiza de dos maneras para obtener polímeros lineales:

- Por adición (por dobles enlaces)

- Por condensación (por grupos funcionales)

Por adición polimerizan por ende las moléculas insaturadas como: eteno, propeno, isopropeno, etc., para dar polietileno,
polipropileno, poliisopreno.

Por condensación polimerizan compuestos con grupos funcionales como alcoholes polifuncionales, anhídridos, aminas e isocianatos
para formar poliésteres, poliamidas o poliuretanos.

Polimerización por adición (crecimiento de cadena)

Adición rápida de un monómero a la vez a una cadena de polímero en crecimiento, por lo regular con un intermediario reactivo
en el extremo en crecimiento de la cadena. Los monómeros por lo general son alquenos y la polimerización involucra adiciones
sucesivas a través de los enlaces dobles presentes.

La polimerización se puede realizar de 3 diferentes maneras:

- Por vía de radicales

- Por vía iónica
- Por coordinación

Mecanismo por vía de radicales.

Alquenos participan en la polimerización por radicales libres al calentarse con iniciadores. Por ejemplo el estireno se convierte
en poliestireno al calentarlo a 100°C con peróxido de benzoílo.

El polietileno polimeriza mediante iniciadores a 3000 atm y 200°C (LDPE) El mecanismo se divide en 3 etapas:

- Iniciación
- Propagación
- Terminación
Iniciación:
Descomposición térmica o fotoquímica del iniciador (ej. Peróxido) y preparación del radical alquílico. El peróxido de benzoilo se rompe
al calentarlo para formar dos radicales carboxilo, los cuales se descarboxilan rápidamente para formar radicales fenilo

Peróxido de benzoilo radicales carboxilo radicales fenilo

Propagación:
Ataque del radical alquílico al monómero, produciendo la propagación de la cadena. En esta etapa el monómero se adiciona al extremo
del crecimiento.

Terminación:
El radical polímero puede acoplarse con otro radical (1), puede desproporcionarse (2) o combinarse con un radical de la fuente de
radicales (3).

1) R-CH2-CH2* + R´-CH2-CH2* R-CH2-CH2-CH2-CH2-R´

2) R* + R´-CH2-CH2* R-H + R´-CH=CH2
3) R-CH2-CH2* + R´* R-CH2-CH2-R´

Como monómeros para esta forma de polimerización se pueden usar entre otros, el etileno, propileno o estireno.

Ramificación:
Este tipo de polimerización puede dar un proceso conocido como transferencia de cadena, cuando un radical polímero en crecimiento
sustrae un átomo del medio de una molécula normal para formar un nuevo radical o puede conducir a la formación de ramificaciones
cuando el radical se forma en el interior de la cadena, más que en el extremo.
 Cadena radical cadena normal Cadena saturada Cadena con nuevo radical

Ataque radical a monómero cadena radical ramificada

Como fuente de radicales para la polimerización se utilizan los:

- Peróxidos orgánicos; Azonitrilos; Metales alcalinos

Peróxido de
Benzoilo

Azobisisobutironitrilo
(AIBN)

Inhibidores

Muchas aminas, fenoles y quinonas, al adicionarse pueden reaccionar con el radical libre en crecimiento y formar uno nuevoque no
essuficientemente reactivoparaadicionarsealmonómeroconlo quese terminaunacadenadereacción.

O2: R-CH2-CH2* + O=O  R-CH2-CH2-O-O*

Mecanismo por vía iónica: Existen dos mecanismos: catiónico y aniónico.

Mecanismo catiónico (+)

El mecanismo catiónico es semejante al mecanismo por vía de radicales. También tiene los pasos de iniciación, propagación y
terminación.
Como iniciadores se emplean catalizadores muy ácidos (tipo Lewis).

Ejemplos: HF + BF3  H+ + [BF4]-

HCl + AlCl3  H + [AlCl4]-
+

H2O + BF3H++ [BF3OH]-

Con frecuencia se usan losácidosde Lewiscomo el BF3, porque no generan un contra-iónque reaccione fácilmente con el extremo
en crecimiento.

El estireno y el isobutileno participan muy fácilmente en la polimerización catiónica, porque los sutituyentes del monómero
estabilizan al carbocatión, mientras que el etileno y el acrilonitrilo no lo hacen bien en estas condiciones, porque sus
sustituyentes no pueden estabilizar la carga positiva.

Iniciación: El catalizador ácido protona el monómero, iniciando así la cadena.

Propagación: Se adiciona al extremo catiónico de la cadena la siguiente molécula de monómero, alargando la cadena.

Terminación: Dos opciones: La primera es la pérdida de un protón en posición beta en el final de la cadena, generando una
molécula insaturada.
La otra opción es la generación de un anión, que se puede unir a la cadena catiónica.

Mecanismo aniónico.

Varias olefinas polimerizan en presencia de bases fuertes o alquilos de metales alcalinos (ej. Bu-Li).
Ejemplo: Generación del Anión: KNH2  K+ + NH2- ; H2O ⇌ H+ + OH-

Reacción con Estireno: Iniciación:

Propagación:

La polimerización aniónica al igual que la catiónica depende de la presencia de un grupo estabilizador de la molécula insaturada. Un
buen monómero para la polimerización aniónica debe contener al menos un grupo funcional que atraiga electrones fuertemente
hacia si, como un grupo nitro, cianuro, carbonilo, lo que le permitirá formar a la molécula un anión estabilizado. Un típico
ejemplo de esta polimerización aniónica es la polimerización del cianoacrilato de metilo: Insertar la reacción.

El estireno polimeriza mejor por la vía catiónica:

Polimerización por coordinación

El empleo del catalizador de Ziegler-Natta puede polimerizar los alquenos con dos ventajas sobre otros catalizadores:

- Si se selecciona al catalizador adecuado, los productos resultantes son isotácticos y sindiotácticos, es decir que permite
un controlestereoquímico
- Los productos resultantes son lineales, ya que el proceso no produce ramificaciones.

El catalizador de Ziegler-Natta está conformado por una sal de un metal de transición como el tetracloruro de titanio y un
alquilmetal como el trietilaluminio, que forma un complejo de titanio que contiene el grupo etilo. ¿?

Se cree que la polimerización implica la coordinación de una olefina sobre un catalizador complejo, seguida por la inserción
dentro del enlace organometálico.

Terminación:

P = Polímero

De esta manera se puede polimerizar al etileno a bajastemperaturas y bajas presionesentre 2 a 8 bares al polietileno de alta densidad.
Comparación de Polietilenos obtenidos por coordinación y por radicales:

PEAD (HDPE)- Coordinación PEBD (LDPE)- Radicales

Alto grado de cristalinidad Bajo grado de cristalinidad
Alto punto de fusión Bajo punto de fusión
Mayor densidad Menor densidad
Resistencia mecánica alta Resistencia mecánica baja

Polimerización por condensación

Se realiza por la reacción entre dos moléculas con al menos dos grupos funcionales y la pérdida de una molécula pequeña. Los
monómeros deben para tal contener varios grupos funcionales. Los más comunes implican la formación de poliamidas y poliésteres.
A los polímeros de condensación se les llama también de crecimiento por etapas porque crecen por pasos. Así dos moléculas
pueden formar un dímero, los dímeros se pueden condensar para formar tetrameros y así sucesivamente.

Se conocen muchos tipos diferentes de polímeros de condensación. Entre los más importantes se tienen: poliamidas, poliésteres,
policarbonatos ypoliuretanos.

Poliamidas.

Nylon

El hilo formado por fibras continuas de nylon es más resistente que los materiales naturales y se puede fabricar en espesores
menores.
Químicamente, el nylon 6,6 es una poliamida formada por la reacción entre diácidos y diaminas. Se forma por la reacción
entre el ácido hexanodióico (adípico) con la 1,6-hexanodiamina (hexametilendiamina).

Cuando se mezclan estos reactivos, una reacción de transferencia de protones produce un sólido blanco, llamado sal de nylon, que
cuando se calienta a 250°C elimina agua en forma de gas y se forma el nylon fundido. Este se moldea o se pasa por una tobera
hilandera formando fibras.

Nylon 6,6 o PA 6,6:

Nylon 6 o PA6:
E-caprolactama

Aramida(Kevlar.): Vine de poliamidas aromáticas. Son fibras sintéticas robustas, resistentes al calor.

Cl

p-fenilendiamina + cloruro de tereftaloílo  kevlar

Las fibras son sensibles a la luz UV y a la humedad. Tienen resistencia a la abrasión, los choques, a los disolventes orgánicos y un típico
color amarillo, cual se torna a marrón, cuando son expuestas a la luz UV, perdiendo 75% de su resistencia inicial.

La resistencia alta de las fibras de Kevlar se obtiene por su alto grado de orientación molecular, y el gran número de interacciones
de puentes de hidrogeno entre los grupos amida.

Poliésteres

Utilizadas en el campo textil. En mezcla con otras fibras produce telas que no se arrugan. ácido tereftálico + etilenglicol
 Dacrón como resultado el Polietilentereftalato (PET).
En la práctica se obtiene un mejor producto por transesterificación a partir del éster dimetílico de ácido tereftálico con etilenglicol
calentado a150°C.

El producto fundido se hila para formar la fibra de Dacrón o se moldea para dar una película llamada Mylar.

La película Mylar es fuerte, flexible, resistente a la degradación ultravioleta. Se empleaba para fabricar cintas magnetofónicas
o de videocaseteras.

La fibra deDacrón se emplea para fabricar telas y cuerdas de llantas. El politereftalato de etileno moldeado a presión, se transforma en
botella de agua muy utilizada en la actualidad.

Policarbonatos

Son poliésteres de ácido carbónico con un diol, muy estables. Teóricamente se puede partir del ácido carbónico, cual se forma a partir
de la reacción de agua con el gas dióxido de carbono en un equilibrio muy al lado de los reactivos. Por esta razón se utilizan
compuestos más estables como el fosgeno o el carbonato de dietilo.

Ácido carbónico, Fosgeno,

Transesterificado

Cuando se deja reaccionar el carbonato de dietilo con un diol (bisfenol A), se efectúa una transesterificación para formar un poliéster
de carbonato, por ejemplo el Lexan, material resistente, transparente e incoloro que se emplea para ventanillas antibala, para
cascos de protección, para producción de lentes, CDs, DVDs, lunas para carros, techos traslucidos y otros. Es un termoplástico de
alta viscosidad, la extrusión se efectúa a 240 a 280°C, es pegable con MeCl2.

Poliuretanos.
Un uretano se forma por la reacción entre un isocianato con un alcohol o un fenol, en una reacción muy exotérmica. Un poliuretano
se forma por la reacción entre un diol con un diisocianato.
Así el diisocianato de tolueno con el etilenglicol produce un poliuretano en una reacción rápida. Si se adicionan líquidos de punto de
ebullición bajo como el pentano, estos se evaporan por el calor de la reacción de polimerización produciendo burbujas y el
polímero viscoso se transforma en espuma de poliuretano.

Diisocianatos empleados:
2,4-diisocianato de tolueno

Diisocianato de isoforona:

Diisocianato de difenilmetano
Polioles:

polietilenglicol y glicerina da polímeros entrecruzados

La gama de productos poliméricos obtenibles a partir de los isocianatos es amplia.

Control estereoquímico

En la polimerización de un alqueno sustituido son posibles tres estructuras estereoquímicas, dependiendo de las relaciones
espaciales de las cadenas laterales contiguas. Así se conforman los polímeros: iso-, sindio- y atácticos.

Isotácticos: Si las cadenas se encuentran en forma paralela, del mismo lado

Sindiotácticos. Si las cadenas laterales están alternadas.

Atácticos. Si las cadenas están al azar, en desorden.

Por tener diferentes propiedades según su tacticidad, se les abrevia. Por ejemplo: iPP = polipropileno isotáctico, aPP = polipropileno
atáctico, sPS = poliestireno sindiotáctico, etc.

Los polímeros isotácticos y sindiotácticos tienen puntos de fusión más elevados que los atácticos, porque son las regulares y
por lo tanto, mas cristalinos. Su formación tiene que ver con el catalizador empleado, la temperatura y el disolvente.

Longitud de los polímeros

En la polimerización por adición se forman moléculas polímeras completas hasta que se consume todo el monómero o iniciador.

Los alquenos forman polímeros casi totalmente saturados.

Los alcadienos forman polímeros no saturados, en donde los dobles enlaces pueden formar nuevos enlaces con otras cadenas,
dando una red tridimensional que proporciona una resina dura.

En la polimerización por condensación, los monómeros continúan añadiéndose a medida que progresa la reacción.

Copolimerización

Se tiene la copolimerización cuando intervienen en el proceso dos monómeros diferentes, que se unen dando como resultado los
copolímeros.

Los pasos para la copolimerización son los mismos de la polimerización y los productos que se producen son de:

Bloque: AAAABBBBAAAABBBBAAAABBBBB
Alternante: ABABABABABABAB
Azar: ABBABAAABBABBBAAA

Blending:

Si un polímero termoplástico puro no tiene las propiedades necesarias para un cierto producto, se le puede combinar con otro
polímero termoplástico compatible y mezclar los dos en el estado fundido. Este proceso se llama “blending”.

Grafting:

Es una forma diferente de modificar las propiedades de un polímero, mediante una transformación química. Grafting significa
“injertar”. Un método es la exposición del polímero a radiación gamma, lo que genera radicales, los cuales permiten polimerizar
monómeros diferentes al “tronco”, formando ramificaciones. Otra es el uso de ácidos tipo Lewis para proceder con una
polimerización catiónica.

Ejemplo:

Polivinilalcohol (PVA): hidrofílico Polivinilacetato (PVAc): hidrofóbico

Métodos de polimerización

Polimerización directa.

los monómeros y el activador se mezclan en un reactor y se calientan o enfrían según se requiera. Este proceso se emplea con los
polímeros de condensación, puesto que el calor de reacción es bajo.
Las reacciones de adición son muy exotérmicas para realizarse por este método, debiendo procurar precauciones para disipar el
calor producido.

Polimerización en solución.

Permite contrarrestar el calor de reacción producido. En este proceso el monómero se disuelve en un solvente no reactivo y
se cataliza, dando un compuesto liquido como producto.

El peso molecular de los polímeros obtenidos es bajo, igualmente la concentración (sólidos), evitando una viscosidad excesiva.
Ejemplos son barnices y adhesivos como la cola blanca. Positivo es, que no hay que remover los disolventes en su totalidad.

Polimerización en suspensión

similar al anterior, ya que para disipar el calor se utiliza agua. El monómero se mezcla con el iniciador soluble en éste y esa mezcla
se dispersa en agua, manteniendo con agitación las gotas pequeñas en suspensión. El polímero formado se separa y se seca. Se
forman polímeros en forma de perlas.

Por este método se preparan polímeros vinílicos como el poliestireno, metacrilato de metilo, cloruro de polivinilo y otros.
Polimerización en emulsión.

Similar al de suspensión en medio acuoso. Se añade un emulsificante (jabón) para romper el monómero líquido en partículas
pequeñas. El iniciador se encuentra disuelto en el agua.

Luego de la polimerización, el polímero precipita, se lava y seca. Se pueden preparar polímeros de peso molecular alto.

Polimerización en fase gaseosa.

Mediante este método se polimerizan por adición en fase de vapor. Se hace pasar el monómero gaseoso (ej: etileno) a través de un
lecho catalítico.

Polímeros termofijos

Las resinas termofijas se definen como aquellas que al curar producen polímeros insolubles y que no funden al aplicarles calor.
Actualmente se curan por acción catalítica y no requieren adición de calor.

Polímeros entrecruzados.

La química de los termofijos es igual a la de los termoplásticos. La diferencia está en que en los primeros existen más centros
activos, por lo que forman polímeros tridimensionales o entrecruzados. Para obtenerlos se deben utilizar monómeros con más
de dos centros reactivos.

El procedimiento se inicia con la formación de prepolímeros lineales que pueden entrecruzarse posteriormente con la siguiente
forma:

Prepolímero:

Los grupos reactivos A y B se combinan por el calor o por acción de un catalizador que no active los grupos C.

El prepolímero puede entrecruzarse añadiendo un catalizador que active los grupos C.

El caucho natural, las resinas fenol-formaldehido o baquelita, urea-formaldehido o los poliésteres vinílicos son ejemplos típicos de
estos polímeros.

Resina Fenol-formaldehido

Los fenólico fueron los primeros plásticos sintéticos y se comercializaron con el nombre de baquelita. Estas resinas forman un
plástico rígido, frágil e insoluble que al calentarlo se carboniza.

La primera reacción se realiza con un catalizador ácido. Para la reacción de entrecruzamiento (curado) se agrega un catalizador
básico. El curado se realiza a temperaturas de 120 a 177 °C.

Pasos de síntesis
Estructura de la Baquelita

Resina Urea-formaldehido.

El formaldehido reacciona con la urea en varias etapas, formando una estructura tridimensional. Estas resinas se usan como
aisladores eléctricos y es un material de bajo costo.

Adición de Formaldehido a la Urea.

Cauchos

Caucho natural

El látex es un polímero recto con dobles enlaces que se endurece mezclándolo con azufre y calentándolo en el proceso de
vulcanización.

El caucho natural se aísla del árbol Hevea Brasiliensis y está constituido por hidrocarburos polímeros, formados por unidades de
isopreno unidos en forma cis 1,4 (> 99%).

El hule natural es suave, flexible y pegajoso, se ablanda a temperaturas moderadamente elevadas y se endurece en el aire dando un
material quebradizo e inútil. Es fácilmente soluble en benceno. La presencia de dobles enlaces facilita la vulcanización.

Al calentar el hule con azufre a 200°C adquiría una mejor elasticidad, mayor flexibilidad, mayor resistencia al calor y a la oxidación,
denominándose a este proceso vulcanización.

La vulcanización permite el moldeo de piezas complicadas como las llantas.

Químicamente la vulcanización provoca la formación de puentes de azufre entre las cadenas polímeras, formando retículos
tridimensionales con cambios profundos en sus propiedades físicas y mecánicas.

Cuando tiene muchos enlaces cruzados, el material se vuelve quebradizo y es totalmente insoluble, siendo necesario el control de la
cantidad de estos.

El hule con un contenido de 1-3% de azufre es blando y elástico, con 3-10% es más duro pero igual es flexible y con 20- 30% se
transforma en el hule duro.

Los dobles enlaces del hule natural en la vulcanización intervienen en una fracción pequeña. Los restantes dobles enlaces
contribuyen a las propiedades físicas y químicas del compuesto y en la degradación del mismo.
Vulcanización.

Tanto el caucho natural como el sintético no son vulcanizables directamente, debiendo hacerse previamente plásticos por
degradación parcial de las moléculas. En el caucho natural este proceso se denomina mastificación y en el sintético, degradación
térmica.

El primero es el desgarre de las agrupaciones fibrilares u ovillos moleculares que se realiza mecánicamente en cilindros y amasadores.
El segundo, la degradación molecular, se efectúa por oxidación con aire a 100-150°C en hornos apropiados. Luego sigue la vulcanización

con azufre y calor igual que en el caucho natural.

La vulcanización tiene como fin unir entre si las moléculas polímeras. Los enlaces cruzados entre moléculas lineales forman un
retículo polimerizado tridimensional con cambios profundos en sus propiedades físicas.

Caucho sintético

Metil caucho

El primer caucho sintético por deshidratación delpinacol.El 1,3-dimetilbutadienoobtenido, daba al polimerizarseelmetil caucho.

Neopreno
La polimerización del 2-clorobutadieno llevo a la obtención del policloropreno, polímero con propiedades superiores al caucho
natural. El Neopreno presenta una mayor resistencia al petróleo que el caucho natural.

La polimerización de los butadienos sustituidos ocurre normalmente en posición 1,4 – pero a veces los monómeros se incorporan de
otra manera:

Buna: El Butadieno, al polimerizarse con Na. dá el caucho BuNa (Butadieno-Na).

GRS = BuNa –S: El Copolimero formado entre butadieno y estireno se produce por vía de radicales y forma el caucho GRS
(Government Rubber Styrene = Caucho Estireno de Gobierno), que es muy utilizado en la fabricación de neumáticos. Se desarrollo
durante la segunda guerra mundial, contiene 75% de Butadieno) y 25 % de estireno.
Poliisopreno: El 2-metil butadieno polimeriza por coordinación o en forma aniónica para dar polímeros estereoregulares, es decir
se produce un polímero idéntico al caucho natural.

Poliisobutileno: El polímero obtenido a partir del isobutileno es saturado y por lo tanto químicamente inerte a las reacciones
de vulcanización y degradación a diferencia a los compuestos insaturados.

Butilcaucho: Es un copolímero del isobutileno con el 1-5% de butadieno o isopreno. El polímero resiste a la degradación pero tiene
suficientes doble enlaces para formar enlaces cruzados.

Una propiedad inesperada extra es la impermeabilidad a los gases, por lo que sustituye al caucho natural en la fabricación de
cámaras de neumáticos.

Siliconas: Forman una especie híbrida entre la química orgánica e inorgánica. Las materias primas se obtienen por el Proceso de
Mueller-Rochow en un reactor de lecho fluidizado.

Se pueden diferenciar los siguientes pasos:

Síntesis de clorosilanos, separación por destilación.

Hidrolisis de los clorosilanos para obtención de los silanoles

Condensación de los silanoles, mezclando en las proporciones necesarias para el producto final, los primarios (end-capping),
secundarios(formadores de cadenas) y terciarios(formadores de entrecruzamiento).

De esta manera se fabrican:

- Aceites de silicona. Aguantan altas temperaturas hasta 180°C, se aplican para el control de espuma, como
lubricantes y aislantes eléctricos. En el laboratorio para los baño maría para reacciones de síntesis.
- Caucho de silicona. Aguanta un rango de temperatura de -40 hasta +250°C. El polímero es permeable para gases. Se
utiliza para fabricar empaques y sellos, artículos para la cocina.
- Siliconas fluoradas. Estas son aun más resistentes a la oxidación y agentes químicos. Aguantan un rango de
temperatura de -60 a +290°C.

Temperatura de transición vítrea (Tg)

Es la temperatura, en la cual los polímeros termoplásticos muestran un cambio brusco de sus propiedades, que cambian de cristalino a
plástico. La determinación de esta temperatura se hace conun calorímetro diferencial de barrido (DSC).
Aditivos

Además de los agentes vulcanizantes, se utilizan aceleradores, activadores, autooxidantes, retardadores, rellenos,
endurecedores, pigmentos, insufladores (espumas), estabilizadores de emulsiones (látex), etc.

Plastificantes.

Actúan como un disolvente durante el moldeo, permitiendo el ablandamiento a temperaturas más bajas, dejando que las
moléculas se alineen unas con otras favorablemente para evitar tensiones internas. Ese aditivo no debe ser volátil, la pérdida de estos
causa encogimiento, fragilidad y deformación. Deben ser baratos, estables y compatibles con el polímero.

Ej.: Esteres, ftalatos de dietilo, hidrocarburos alifáticos, aromáticos, tereftalatos, sebacatos, adipatos, dibenzoatos, etc.

Dibutilftalato, Dietilhexilftalato DEHP

Mesamoll = Sulfonatos de C10 hasta C21, alternativa para DEHP

Diisononyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate DINCH = Hexamoll Trietilcitrato

 Dietilhexiladipato DEHA

Colorantes: Colorantes naturales o pigmentos inorgánicos son muy empleados en la elaboración de productos del caucho, como el
carbón empleado en el caucho vulcanizado.

Estabilizantes: Los materiales plásticos, especialmente los termoplásticos como el policloruro de vinilo o poliolefinas son inestables
al calor y a la luz. Estos aditivos tienen como característica ser antioxidantes y absorber las radiaciones UV.

Cargas.: Se emplean para modificar las propiedades de las resinas y reducir costos. Ej.: fibra de vidrio, polvo de pizarra, caolín, talco,
mica, celulosa, papel, etc.

Espesantes.: Contribuyen a aumentar la viscosidad.Ej.: almidones, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, alcoholpolivinilico,

ect.

Preservantes: Tienden a impedir la degradación debido a la oxidación o descomposición por parte de la luz, radiación UV, inhibiendo
además la formación de hongos y bacterias que pueden decolorar el producto. Ej.: alcohol polivinilico, sales básicas de plomo,
compuestos epoxidados,etc.

Bisfenol A,Xenohormona, agua caliente lo extrae del policarbonato

Un ejemplo de un polímero plastificado es el cloruro de polivinilo. En su estado normal es quebradizo y poco útil. Al adicionar un
plastificante como el ftalato de dibutilo, se baja su temperatura de transición vítrea (Tg) hasta 0°C. El polímero puede contener
hasta 90% de plastificante, para hacerlo flexible. Se fabrican muchos productos a partir de este PVC modificado, como
mangueras, impermeables, zapatos.

La evaporación gradual de los plastificantes ligeramente volátiles hace el material plastificado otra vez duro y quebradizo.

Espumas: Las espumas son materiales celulares que contienen burbujas de gas. Se pueden fabricar rígidas y blandas. Las espumas rígidas
como el espumaflex consisten en celdas cerradas, mientras las blandas como las espumas de colchón de poliuretano contienen
celdas abiertas. Las flexibles se pueden utilizar para la fabricación de asientos y colchones, mientras que las rígidas en aislantes
térmicos y con más frecuencia en la fabricación de muebles y aparatos domésticos.

El poliestireno y los poliuretanos constituyen los polímeros de mayor uso como espumas.

Este tipo de espumas se pueden obtener de las siguientes maneras:

- Por medio de subproductos gaseosos de la reacción de polimerización

- Por la vaporización de un liquido de bajo punto de ebullición
- Usando la reacción química de un agente espumante secundario que se activa con el calor de la reacción.

Biopolímeros y Polímeros artificiales

Es producida a partir de biomoléculas generadas por organismos vivos, como son el almidón, la celulosa, la quitina, la caseína,
péptidos, ADN. Estas biomoléculas se encuentran conformadas por azucares, aminoácidos y nucleótidos, respectivamente.
Tanto los polímeros derivados del petróleo (polímeros sintéticos), como las biomoléculas polímeras se encuentran constituidos
por unidades repetitivas, denominadas monómeros.
No deben confundirse los plásticos biodegradables sintéticos a partir del petróleo, con los Biopolímeros o polímeros artificiales
obtenidos a partir del almidón, la celulosa o bacterias.

Los biopolímeros naturales provienen de cuatro grandes fuentes que son:

 Origen animal, como el colágeno y la gelatina (producto de su hidrólisis)

 Origen marino como la quitina, el quitosán y alginatos
 Origen agrícola como los lípidos y grasas e hidrocoloides, proteínas y polisacáridos, y
 Origen microbiano como el ácido poliláctico (PLA) y los polihidroxialcanoatos.

Se pueden preparar Polímeros artificiales a partir de los siguientes compuestos:

Celulosa: El celofán proveniente de la celulosa, la celulosa de éter aniónico y la carboximetilcelulosa (CMC) se solubilizan en agua, siendo
compatibles con otro tipo de biomoléculas, mejorando las propiedades de barrera y mecánicas de las películas elaboradas. Otros
son: acetato de celulosa, nitrocelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, etc.

Acetato de Celulosa (AC):

Síntesis:
1) Celulosa + Ac. Acético glacial + Anhídrido Acético –ZnCl2, H2SO4-> Tri-Ac-Celulosa (CTA)
2) Tri-Ac-Celulosa + H2O –H2SO4, 60-80°C, hidrólisis parcial-> Di-Acetil-Celulosa
El Acetato de Celulosa es un termoplástico que se funde entre 180 a 220 oC. Es un material poco biodegradable.

Productos: Fibras textiles, marcos de gafas, filtros de cigarrillos y en general uso como plástico resistente de alto impacto.

Almidón Termoplástico (TPS): El almidón es otra materia prima abundante, tiene propiedades termoplásticas cuando se realiza una
disrupción estructural a nivel molecular con agua y glicerina a temperaturas y presiones elevadas, de almidón cristalino a amorfo.

Síntesis: Almidón + agua +Glicerina Extrusión (T,p)Almidón termoplástico

Las películas fabricadas con almidón presentan sensibilidad a la humedad, la que se ha corregido con el empleo de
polivinilalcohol, glicerina, sorbitol, bases nitrogenadas, etc.

La adición de almidón al interior de polietileno entre un 6 y 30% es otra aproximación en la fabricación de plásticos
biodegradables. Los productos hechos de polímeros sintéticos y almidón gelatinizado sin embargo no se pueden considerar
como compuestos completamente biodegradables,dado que el polietileno sigue siendo un compuesto no biodegradable.

La copolimerización con monómeros como el acrilonitrilo dan un precursor de fibras alquílicas utilizadas en la preparación de
compuestos almidón-injerto-PAN.

El quitosán. Proporciona a algunas películas dureza, flexibilidad, transparencia y son resistentes a las grasas y los aceites. El biopolímero
de quitosán es anti fúngico y antimicrobiano, prolongan la vida útil de los alimentos en los anaqueles.

Síntesis:

1) Quitina –enzima o NaOH Quitosán + Ácido acético

El entrelazamiento del quitosán con aldehídos hace la película más dura, insoluble y de alta resistencia. Aplicaciones:

- Absorción de aceites (hasta 1:800 p/p)

- Clarificación desde bebidas hasta aguas servidas
- Absorción de metales pesados
- Coagulante en hemorragias
- Biocompatible y biodegradable
- Bactericida, fungicida (agroindustria)
- Abrasivo, pasta dental (Chitodent)

Pectina. Pertenece a la clase de polisacáridos. La mezcla de plastificante de pectina cítrica y almidón dan estabilidad y flexibilidad a la
película, la cual es térmicamente estable sobre los 180°C. La pectina es miscible con polivinilalcohol, glicerina, en todas las
proporciones.

Ácido Poliláctico (PLA):

Síntesis:

1) Almidón – Enzimas-> Glucosa

2) Glucosa – Fermentación-> Ácido láctico
3) Ácido láctico – Polimerización-> Ácido Poliláctico

Aplicaciones: El PLA es un termoplástico estable hasta 60 oC y se fabrican de este:

- Envases para cosméticos y alimentos
- Láminas para laAgroindustria
- Ingeniería médica: Implantes, hilos
- Materiales compuestos con fibras orgánicas
- Hilos para Impresoras3D
Polihidroxibutirato (PHB):

Síntesis:

1) Almidón/Glucosa - Bacillus Megaterium-> Polihidroxibutirato

Para la obtención de este Biopolimero se procede a la extracción del polímero de la materia celular de la bacteria y se obtiene un
granulado.

Aplicaciones:

El PHB es un termoplástico estable hasta 175°C.

- Como PLA, pero más resistente al UV e hidrólisis

- Producción aún cara, > $7/kg
- Posible gigante durmiente, según la industria azucarera.

Proteínas.

Las películas de colágeno son usadas también en la producción de envolturas comestibles. La gelatina obtenida por la hidrólisis parcial
del colágeno produce una película flexible y gruesa y las propiedades mecánicas mejoran cuando se utiliza cloruro de sodio.

La caseína cálcica, con carga de polvo de papel, caolín se hace plástico por el calor y se formoliza al sumergirse en formaldehído en
un proceso de curado.

El endurecimiento se debe al entrelazado de las moléculas peptídicas con puentes –CH2- del formaldehido.

La caseína plástica se emplea para botonería, carey, juguetes, aisladores eléctricos, entre otros usos.
3) Terpenos

Estructura básica: isopreno

Propiedades: La mayoría es difícilmente soluble en agua, pero bien en solventes apolares como el cloroformo o el éter dietílico. Mono- y
sesquiterpenos, parcialmente diterpenos se pueden extraer por destilación al vapor.

Obtención: de plantas por destilación al vapor, síntesis industrial específica (alcanfor).

Clasificación: acíclicos, mono-, di-, tri-, tetra- y pentacíclicos.

Unidades C5 Carbonos Grupo -terpenos

1 5 Hemi
2 10 Mono
3 15 Sesqui
4 20 Di
5 25 Sester
6 30 Tri
8 40 Tetra
>8 > 40 Poli

Formas de unión:
Se puede decir que la molécula y la unidad de isopreno tienen una “cabeza”, siendo el extremo ramificado y una “cola”, el grupo etilo
no ramificado.
Cabeza Cola: , ,

Cola/Cabeza Cola/Cola Cabeza/Cabeza

Así, el mirceno se puede dividir en dos unidades de isopreno, con la cabeza de una unidad unida a la cola de laotra. El - selineno tiene
una estructura mas complicada, con dos anillos y un total de 3 subunidades.

Muchos terpenos contienen grupos funcionales adicionales, que les convierte en terpenoides. Estos grupos pueden ser carboxilos,
hidroxilos, carbonilos, como en los ejemplos a continuación:

El término “Terpenoide” tambien incluye a terpenos modificados, que no sean compuestos de manera exclusiva a partir de unidades
de isopreno C5. Pueden haber sufrido alteracionesa traves de reordenamientos, perdida de atomos ce carbonoo tambien por la
introduccion de atomos de carbono adicionales. Un ejemplode un terpenoide esel colesterol, que ha perdido algunos de los atomos
de carbono isoprenoides.

H H

HO

Hemiterpenos: alrededor de 50 conocidos

A diferencia del 2-metil-1,3-butadieno (isopreno), cual no es de fuente natural, el 3-metil-2-buten-1-ol (prenol) se encuentra
en el aceite de ylang-ylang obtenido a partir de flores recién recogidas del árbol de Cananga Cananga odorata (Annonaceae) y en el
aceite de lúpulo de Humulus lupulus (Cannabaceae). Los terpenos se derivan biogenéticamente del
isopentenildifosfato (isopentenilpirofosfato. (S)- (-)-3-Metil-3-buten-2-ol se encuentra en los aceites esenciales de naranjas,
toronja y lúpulo. 4-Metoxi-2-metil-2-2-butantiol forma el sabor de la grosella negra Ribes nigrum (Saxifragaceae). El ácido
tiglico, sus regioisómeros acido angélico y el ácido 3-metil-2-butenoico, así como el ácido isovalérico, son los componentes ácidos
de numerosos ésteres naturales (por ejemplo, los alcaloides éster).

Monoterpenos: unos 1500 conocidos

Se documentan aproximadamente1500 monoterpenos. La mayoría de ellos están vinculadosde manera directa y se derivandel2,6-
dimetiloctano. (R)-3,7-Di-metiloctanolesun componente delaceite degeranioquehuelebiena menta y florido obtenido de
Pelargoniumgraeveolens(Geraniaceae).El ácido2,6-dimetiloctanoico se encuentra en lacera de plumas de variasaves.

2,6-dimetiloctano

Mentano

Iridano

Pinano
 Canfano, Bornano

Limoneno

Sesquiterpenos: > 3000, alrededor de 20 importantes como compuestos de aroma Esqueletos:

Diterpenos: unos 5000 conocidos

Aciclico: Phythan Monociclo: 10,16-cyclophytan biciclo: Labdan

Triciclo: Tetraciclo:

Sesterterpenos: alrededor de 150

base: 3,7,11,15,19-Pentamethylicosan

Triterpenos: alrededor de 1700

Steran

Lanosterol, biosíntesis:
Tetraterpenos: alrededor de 800 conocidos como carotenoides

-caroteno

Astaxanthin

4) Agentes tensoactivos

Conocidos también como agentes de superficie, son compuestos químicos que al disolverse en agua o en otro disolvente, se
orientan a la interfase entre el liquido y una fase solida, liquida o gaseosa, modificando las propiedades de la interfase. Las
modificaciones pueden estar acompañadas por formación de espuma y de coloides, emulsiones o suspensiones, dispersiones,
aerosoles.

Cualquier tensoactivo presenta todas estas propiedades en algún grado, pero en general domina una de ellas sobre las demás, lo cual
hace que se restringa el empleo de cada agente a una aplicación determinada.

Cualquier superficie o interfase tiene una tensión superficial o energía de superficie originados por las atracciones desiguales
entre moléculas sobre lados opuestos.

Los tensoactivos son sustancias que en pequeñas concentraciones reducen en forma apreciable la tensión superficial del agua o la
tensión interfasial entre dos líquidos no miscibles.
En la siguiente tabla se puede ver la reducción de la tensión superficial debido a pequeñas adiciones de tensoactivos.
Tensión superficial del agua en presencia del tensoactivo nonilfenol etoxilado, t = 20 oC

% de tensoactivo en agua Tensión superficial [mN/m]

0 72.8
0.001 31.1
0.01 28.9
0.1 28.7
1 28.8

Cuando hay moléculas de tensoactivo en solución acuosa, estas tienden a acomodarse y extenderse en la superficie, con el grupo
hidrófilo embebido en el agua y el grupo hidrófobo fuera de ella. Estas moléculas son por lo tanto anfifílicos.

La tensión superficial de una solución esta dada por: = 0 –

Donde: 0 = tensión superficial del liquido puro y = presión que ejerce el tensoactivo en la superficie.

Para el caso de dos líquidos inmiscibles, agua/aceite, la tensión superficial disminuye por la presencia del tensoactivo que tiende a
extenderse en la interfase, con el grupo hidrófilo en el agua y el hidrófobo en el aceite.

Los tensoactivos son importantes como constituyentes activos de los agentes limpiadores ( jabones y detergentes, etc.), como
estabilizantes de emulsiones (ejemplo en alimentos y cosméticos), como agentes de desprendimiento de moldes en la industria de
los plásticos, en la suavización de textiles, en la flotación, en la perforación de pozos petroleros y muchas otras aplicaciones.

Relaciones entre superficies

Las siguientes relaciones se dan entre superficies:

1 Líquido/líquido Aceite en agua con agitación, para formar una emulsión.

2 Sólido/líquido Arcilla suspendida en agua oun herbicida formulado como polvo mojable,suspendido en agua.
3 Sólido/gas Carbón suspendido en aire para formar humo, o plaguicidas de espolvoreo. Una gota de la
aspersión que al secarse en el aire deja una pequeña partícula solida suspendida en el aire.
4 Líquido/gas Pequeñas gotas de agua que suspendidas en el aire forman neblina.

En emulsiones y suspensiones el agua tiende a ser repelida por los otros líquidos o sólidos que forman la suspensión, produciendo
tensión en la superficie o en la interfase.

Para unir las dos superficies es necesaria una sustancia que tenga afinidad con el agua como con la otra sustancia.

El agente tensoactivo tiene un grupo fuertemente polar, que se incrusta en el medio polar y un grupo no polar que se orienta al
medio no polar.

Ejemplos:

a) Moléculas de detergente en la superficie del agua

b) Aniones detergentes en la gota de aceite

c) Emulsión de agua enaceite

d) Agente tensoactivo atraído a la superficie de un metal

e) Micela de detergente con suciedad absorbida.

Estructura:

El agente tensoactivo tiene un grupo fuertemente polar, soluble en agua (hidrofílica), que se incrusta en el agua y una parte no
polar, insoluble en agua (hidrofóbica), que se incrusta en el medio no polar.

Ejemplo: Na+ Hidrofóbico hidrofílico

Clasificacion:

La clasificación de los tensoactivos se da por dos criterios fundamentales:

1) Por su estructura
2) Por sus aplicaciones.

Por su estructura:

Existen cuatro grandes grupos de agentes tensoactivos:

Aniónicos (-), catiónicos (+), anfóteros (+ y -) y no iónicos. En el siguiente esquema se muestran los siguientes grupos.

Tensoactivos aniónicos:

El radical hidrófilo es un anión (-).

Los tensoactivos aniónicos son la clase de mayor interés práctico y económico. Los jabones que son sales alcalinas de los ácidos grasos
resultan ser los agentes tensoactivos aniónicos más conocidos.

Ejemplo:

H3C-(CH2)14-COO- Na+

Se dan también los tensoactivos aniónicos sintéticos conocidos como detergentes, los mismos que pueden ser:

a) Sulfonatos (de alquilarilo, de parafinas, de olefinas, de esteres) R-SO -3

b) Sulfatos (de alquilo, de alquil-eteres, de alquilaril-eteres, de esteres) R-OSO3-
c) Fosfatos
d) Alfa olefin sulfonatos
e) Dialquil sulfosuccinatos.
Ejemplo:

R SO3 Na

Los tensoactivos aniónicos comprenden a aquellos que poseen uno o varios grupos funcionales que se ionizan en disolución
acuosa originando iones orgánicos con carga negativa y responsables de la actividad superficial. Son los más usados en composiciones
detergentes en polvo así como en productos líquidos para uso domestico o industrial.

1) Sales sódicas de ácidos grasos lineales (jabones)

Poseen un resto hidrófobo alquílico y un grupo polar carboxílico. Son de fácil preparación por neutralización de ácidos grasos o por
saponificación por acilgliceroles, y poseen excelentes propiedades para su uso como jabones de tocador o como aditivos en
composición en detergentes.

Presentan la grave desventaja de su gran inestabilidad en aguas duras (Ca2+, Mg2+, Fe3+) y en disoluciones a pH ácido, así como su gran
insolubilidad en presencia de electrolitos.

Los iones reaccionan con los jabones para formar sales insolubles, residuos de agua dura.

En pH ácido, las moléculas de jabón como sales se protonan a los ácidos grasos libres, se hacen menos soluble en el agua y flotan a la parte
superior como un precipitado grasiento de residuo acido de jabón.

Como los jabones se precipitan en el agua dura, debido a las propiedades químicas del grupo acido carboxílico, se desarrollaron
los detergentes sintéticos, usando otros grupos funcionales que evitan tal precipitación. Por ejemplo los ácidos sulfónicos son más
ácidos que los ácidos carboxílicos, por lo que sus sales no se protonan por ácidos y las sales de calcio, magnesio y hierro de los ácidos
sulfónicos son solubles en agua, por lo que sus sales pueden usarse en agua dura sin formar residuos jabonosos.
2) Alquilbenceno Sulfonato Lineales(LAS):

Dentro de su grupo, después de los jabones son los más utilizados, debido a sus excelentes propiedades detersivas y su bajo costo. Se
obtienen por reacción del correspondiente alquilbenceno con ácido sulfúrico o trióxido de azufre, para dar el ácido sulfónico, el
cual es neutralizado dando la sal deseada, normalmente de sodio.

p-dodecano-4-il-bencensulfonato de sodio

Síntesis de un alquilbencensulfonato:

Cl2 AlCl3 H2SO4

Cl T

NaOH
SO3H
- H2O SO3 Na

3) Parafina sulfonatos:

Debido a que las parafinas son realmente inertes al ácido sulfúrico, han de obtenerse por sulfo-oxidacion catalítica de las mismas. Son
productos impuros con gran cantidad de parafinas no sulfonadas. Son muy solubles en agua y fácilmente biodegradables a baja
temperatura y se utilizan en la industria de curtiembres.

Dodecilsulfato sódico/Laurilsulfato sódico:

O
O +
S - Na
O O

Es un compuesto ampliamente empleado en diversos productos de higiene personal, como pasta de dientes, jabones de baño y
champú. Se sintetiza a partir de la sulfonación de dodecanol y una neutralización con carbonato de sodio para obtener la sal. En el
ámbito científico se emplea comúnmente en la preparación de proteínas para electroforesis en gel de poliacrilamida (SDS-PAGE).
Tensoactivos catiónicos.

El radical hidrofílico es un catión.

R
RN RR X

Estos compuestos comúnmente se llaman”Quats”, por su amonio cuaternario en la estructura.

R = estearil-, palmitil-, metil-, bencil-, butil-. X- = normalmente halogenuros.

Son compuestos de por lo menos una cadena de 8 a 25 átomos de carbono, que en solución se ionizan, quedando el grupo
hidrofílico cargado positivamente.

Prácticamente los tensoactivos de importancia industrial son compuestos grasos nitrogenados y muchos son compuestos con
nitrógeno cuaternario sales de alquilaminas. El anión suele ser un Cl-, Br-, OH-, -SO 2-, etc., como el 4

cloruro de trimetilamoniode ácidos grasosde sebo ode un derivado petroquímico. H3C-(CH2)15-N+-(CH3)3 Cl-

DSDMAC: Di estearil dimetil amonio-cloruro

Esterquat:

Los tensoactivos catiónicos son de poca utilidad en la limpieza, porque la mayoría de las superficies tienen carga negativa y los
cationes se absorben sobre ellas en lugar de solubilizar la suciedad adherida.

Estos detergentes catiónicos se utilizan por sus propiedades germicidas, bactericidas, algicidas, etc., y se preparan a partir de
aminas grasas (1) o de cloruros de alquilo (2) y aminas terciarias (3).

H
cat. cat. 3 CH3Cl H CH3

1) R COOH + NH3 R C N R C NH2 RCN CH

- 3
T H2 H H CH3 Cl

CH3
2) R Cl + (CH3)3N -CH3
RN
CH3 Cl
3) R Cl
+ N N
R Cl-

Un ejemplo de ellos es el cetablón.

El clorhidrato de laurilamina. (no se encuentra información)

Entre estos se encuentran: aminas grasas y sales, Sales de amonio cuaternarias, aminas grasas polietoxiladas, otros.

Tensoactivos anfóteros.

Son aquellos que presentan en su molécula grupos aniónicos y catiónicos, formados por una cadena grasa y un nitrógeno
cuaternario conteniendo un radical aniónico. Son productos estables en sistemas ácidos y alcalinos, son básicos en el área
cosmético por su buena tolerancia cutánea y en la formulación de limpiadores alcalinos e inhibidores de corrosión.

Ejemplo: las betaínas.

(H3C)3N+-CH2-COO- + H+ + Cl-

Son tensoactivos secundarios suaves, que mejoran la estabilidad de la espuma y modifican la viscosidad. Son sólidos incoloros que se
encuentran en la remolacha, derivados del ácido N,N-dimetilamino acético, que se obtiene por reacción del ácido monocloroacético
con trimetilamina.

Cl-CH2-COOH + (H3C)3N (H3C)3N+-CH2-COO- + H+ + Cl-

Son tensoactivos anfóteros los siguientes:

a) Acil aminoácidos yderivados

b) N-alquil aminoácidos

En los champús se encuentra a menudo la Cocoamidopropilhidroxisultaina:

, n = 6, 8, 10, 12, 14, 16

Su mayor uso es en productos cosméticos. Es un zwitterion, consistiendo de un amonio cuaternario y un carboxilato. Se usa como un
potenciador de espuma en champús. Es un surfactante de potencia media también usado en jabones de
tocador, en cosméticos como un emulsificante y espesante y para reducir las irritaciones que causan los tensoactivos iónicos en la
piel. Otro uso es como agente antiestático en acondicionadores de cabello. Además tiene propiedades antisépticas. Es
compatible con otros tensoactivos iónicos y no iónicos.

Tensoactivos no iónicos

Estos compuestos no producen iones en solución acuosa, se solubilizan mediante un efecto combinado de un cierto número de
grupos solubilizantes débiles (hidrófilos) como éter y OH.

Son derivados polietoxilados y polioxipropilenados, derivados del sorbitan y alcanolaminas grasas, etc.

Son estables frente a la mayoría de los productos químicos en las concentraciones usuales de empleo. Al no ionizarse en agua, no forman
sales con los iones metálicos y son igualmente efectivos en aguas blandas o duras. Son compatibles con tensoactivos catiónicos y
aniónicos.

Son muy valiososcomo materias primas base en la formulación de diversos productos para laagricultura, curtido, látex, textiles,
procesos de metales, pinturas en emulsión, petróleo, pulpa, papel, limpiadores.

Poseen propiedades hidrofílicas que dependen de los grupos funcionales que forman enlaces de hidrogeno. Corresponden a este tipo

los siguientes compuestos:

Alcoholes lineales etoxilados, alquilfenoles etoxilados, ésteres de ácidos grasos, derivados de aminas y amidas, copolímeros
de óxido de etileno y óxido de propileno, polialcoholes de alcoholes etoxilados, tioles (mercaptanos) etoxilados.

Ejemplos: Triton X-100:

Problema: Metabolismo convierte la molécula en un fenol alquilado, cual se comporta como una Xenohormona.

Nonoxinol-9

,mismo Problema de Xenohormona

Octaetilen glicol monododecil ether (C12E8)

 -D-lauril glucósido

Laurato deglicerina

Tween: Polisorbato

Polioxietilen amino

cocamida monoetanolamina

Propiedades físicas de soluciones acuosas de surfactantes.

Son de importancia por su empleo en la formulación de detergentes de uso doméstico e industrial.

Solubilidad:
Para preparar una solución de tensoactivo hay que tomar en cuenta su solubilidad en agua. La solubilidad aumenta con la
temperatura. Existe una temperatura que se conoce con el nombre de “punto Kraft”, en que un pequeño aumento de T incrementa
considerablemente la solubilidad. El largo de la cadena hidrocarbonada afecta este punto.

Es importante que en caso de la detergencia, la efectividad del tensoactivo se reduce notablemente, cuando se trabaja debajo del
punto Kraft., ya que a temperaturas inferiores no se forman micelas. Un comportamiento peculiar de las soluciones de
tensoactivos no iónicos consiste en que se enturbian al alcanzar la temperatura, conocida como “punto de enturbiamiento” o “Cloud
Point”. A mayor numero de moles de oxido de etileno, mayor numero de enturbiamiento.

Disminución de la tensión superficial.

Para una serie homologa de surfactante, la concentración necesaria para la misma disminución de tensión superficial es de un factor de
3 por cada grupo de –CH2- adicional. Regla de Traube.

Formación de micelas.

Las soluciones de surfactante tienen propiedades no usuales. En soluciones diluidas se comportan como electrolitos normales, pero a
una concentración dada y bien definida ocurren cambios bruscos en su presión osmótica, conductividad eléctrica ytensión
superficial.

Para una solución de laurilsulfonato sódico vs la concentración, se produce un comportamiento anormal por la formación de
micelas, que son agregados de los iones del surfactante con las cadenas de hidrocarburo hacia adentro y los grupos hidrofílicos hacia
afuera, en contacto con el medio acuoso.

La concentración de tensoactivo a la cual la formación de micelas es apreciable, se llama concentración micelar crítica (CMC) y es
justamente la concentración a la cual ocurren los cambios bruscos ya mencionados y por lo tanto se usan para determinar la CMC.

La micelacion es un mecanismo por el cual se puede disminuir la tensión superficial. En la superficie, la agitación térmica y la repulsión
eléctrica entre las cabezas se oponen a este tipo de agregación, por consiguiente una baja de la CMC se favorece por los siguientes
factores:

1) Aumentode la longitud de la cola del tensoactivo. Enuna serie homologa cada grupo –CH2- más, reduce laCMC a la mitad
de su valor.
2) Descenso de la temperatura, baja la CMC – pero hay un aumento en el tamaño de la micela cerca del punto de
enturbiamiento.
3) Adición de sales simples reducen la repulsión por efecto pantalla, retrasan la migración de iones de surfactante.

Cuando los tensoactivos se disuelven en agua, las moléculas van concentrándose en la interfase, agrupándose en forma ordenada,
formando micelas.

En la mayoría de tensoactivos, la CMC en general no excede a 1g/L.

Soluciones bajo la CMC se comportan de acuerdo a los principios físico-químicos de las soluciones. Sobre la CMC ocurren desvíos
considerables.

Por sus aplicaciones:

Por sus aplicaciones se clasifican los tensoactivos en: Emulsionantes

Detergentes Humectantes Dispersantes y Solubilizantes.

Emulsionantes: promotores de emulsiones.

Es un sistema disperso en el que las fases son líquidos no miscibles o parcialmente miscibles. Los glóbulos del líquido dispersado son
generalmente de 0.1 a 10 micrómetros de diámetro.

Si el “aceite” es la fase dispersa, la emulsión se denomina “aceite en agua” O/W, de textura cremosa y una mayor
conductividad eléctrica. Si el medio acuoso es la fase dispersa, se llama W/O, “agua en aceite”.

Los agentes emulsionantes evitan la formación de nata, sedimentación, coalescencia y floculación, lo que implica la formación de
glóbulos mayores y por lo tanto la destrucción de la emulsión.

Para estabilizar la emulsión hay que poner un agente emulsionante que puede ser un tensoactivo, materia de origen natural o
polvos finos de sólidos.

La función de un agente emulsionante es facilitar la formación de la emulsión y promover su estabilidad. Estos forman una película
adsorbida alrededor de las gotitas dispersadas que contribuyen a evitar la floculación y coalescencia.

Losfactoresque favorecen a laestabilidad deuna emulsión dependende la naturaleza del agente emulsionante yde las condiciones
apropiadas deformulación.
El tipo de emulsión que se forma depende del equilibrio entre las propiedades hidrofílicas y lipofílicas.

Los jabones de metales alcalinos favorecen la formación de emulsiones O/W porque son mas hidrófilos que lipófilos y los jabones de
metales pesados al contrario favorecen las emulsiones W/O.

Balance hidrófilo/lipófilo (HLB)

Entre otros, Griffin ideo una escala arbitraria de valores que sirven como medida del balance hidrófilo/lipófilo de los agentes
superficialmente activos para los tensoactivos no iónicos.

Es posible establecer un intervalo de la máxima eficacia para cada tipo o clase de agente tensoactivo. Deduciéndose de esta, que
cuanto más alto es el HLB de un agente, mayor es su carácter hidrofílico, ej. Los Tweens derivados de polioxietilenicos son
hidrófilos con un HLB de 9,6 a 16,7, en tanto los Spans son agentes lipofílicos con valores bajos de 1,8 a 8,6.

Se han establecido diferentes formulas para calcular elHLB,a partir de estosdatosde composición de los tensoactivos, pero también
se pueden establecer experimentalmente.

La Formula de Griffin:
‫ܤܤ‬
‫ = ܤܤܤ‬20 ∗ (1 − )
‫ܯ‬

ML = masa molecular de la parte lipofilica

M=masa moleculardela moleculacompleta 20 = numero de escala arbitrario

Ejemplos:

HLB = 1, compuesto lipofilico HLB = 20, compuesto hidrofílico Escala:

HLB
1,5 - 3 Agentes antiespumantes
3-8 Emulgentes W/O
8-18 Emulgentes O/W
13-15 Detergentes
12-18 Agentes solubilizantes

Detergentes:

La mayoría de las operaciones de la vida son concernientes al lavado, ponen en juego un antagonismo entre los
contaminantes (grasas hidrocarbonadas) y el agua.

La detergencia es definida como el desplazamiento, con ayuda de una solución acuosa, de toda clase de contaminaciones
grasosas situadas sobre superficies solidas como textiles, metales, vidrio, piel, etc.

Para cumplir su papel, un detergente con efecto detersivo, deber ser capaz de varias acciones:
- Que sus soluciones puedan mojar la superficie del solido
- Que pueda desplazar el contaminante
- Permitir el desprendimiento del contaminante (suciedad) bajo la forma de suspensión, sin redeposición sobre la
superficiesolida.Deberá serestableenelmedio,yaseaácidoobásico,y nodarproductosinsolubles en elagua.

Las dos primeras condiciones son cubiertas por la sustancia disminuir las tensiones interfasiales solido-agua y liquido- agua, como es
el caso de los agentes humectantes y detersivos. El papel de estos dos tensoactivos es el mismo, salvo que el agente detersivo tiene
un fuerte carácter lipófilo (su cadena hidrocarbonada es más larga).

A partir de cierta concentración de tensoactivo se obtiene una micela, teniendo como núcleo el glóbulo grasoso y alrededor las
moléculas de tensoactivo, lo que facilita su suspensión en la solución.

Como los detergentes son generalmente iónicos, las micelas están rodeadas de cargas eléctricas, lo cual impide so coalescencia,
es decir el agrupamiento micelar.

Etapa 1: superficie cubierta de grasa

Etapa 2: superficie cubierta con grasa con agua, la cual es incapaz de desplazar la suciedad, ya que su tensión superficial es alta.

Etapa 3: el mismo sistema de la etapa 2, adicionando el detergente. Su parte hidrófoba engancha a la grasa y a la superficie del
sólido, reduciendo así la adhesión de la grasa al solido. La suciedad grasosa puede entonces ser desprendida de la superficie
por acción mecánica.

Etapa 4: formación de la micela. La suciedad grasosa es mantenida en suspensión en la solución y las moléculas de tensoactivo
rodeándolas. La superficie es recubierta de una capa monomolecular de tensoactivo.
Humectantes: Facilitan la penetración de un liquido en una superficie porosa

Cuando una pequeña cantidad de un líquido se coloca sobre una superficie plana, la forma de la gota dependerá de su naturaleza y
de las fuerzas existentes entre las dos fases.

Si hay repulsión, el líquido tendrá la tendencia de formar un glóbulo, con un ángulo de contacto elevado entre su superficie y la
tangente de su curvatura, lo que resulta que el sólido no se humecta. En un caso contrario, si la adhesión entre la gota de liquido y el
sólido es favorable, el ángulo de contacto resultara pequeño, la gota se extiende y se dice, que el sólido es mojado por el liquido.

Este método sencillo se aplica a fibras textiles para conocer la concentración de tensoactivo deseable para tener una buena
humectación sobre la fibra textil. La humectación está basada en tiempos de humectación, los cuales no deben exceder de 10
minutos.

Se cronometra el tiempo de humectación y con los diferentes datos obtenidos vs concentración se obtienen graficas, en las cuales se
pueden observar:

a) El poder humectante de la concentración micelar critica.

b) El efecto de la temperatura sobre la humectación
c) El comportamiento de diferentes fibras textiles, tanto naturales como sintéticas.

Plaguicidas

Desde la antigüedad, la gente moría de hambre y de enfermedades originadas o transmitidas por insectos como pulgas, piojos, moscas
y otras alimañas.

Así tenemos la peste negra, que en la edad media mato a un tercio de la población de Europa. La malaria, la fiebre amarilla, la
enfermedad del sueño, que diezmo regiones enteras de África y América. La tifoidea, la peste bubónica, la enfermedad de chagas, el
dengue de igual gravedad que las citadas.

En el campo agrícola, desde cuando la agricultura de subsistencia se reemplazo pro operaciones comerciales, surgió la necesidad de
mejorar la producción de las cosechas, tanto en cantidad como en calidad. Para eso se deben controlar las formas de vida vegetal o
animal que sean dañinas o desventajosas para los cultivos.

Así los insectos y hongos, al igual que los roedores y las malezas son responsables de grandes daños a la salud, a las cosechas y
propiedades.

En el siglo 19 se desarrollaron los primeros compuestos químicos capaces de contrarrestar los efectos nocivos de estos insectos. Los
primeros insecticidas fueron inorgánicos, como el verde parís, arseniatos de cobre y de plomo, compuestos de azufre y el compuesto
de Bordeaux (sulfato de cobre e hidróxido de calcio).

También se emplearon compuestos orgánicos naturales como la nicotina y otros.

Desde el final de la segunda guerra mundial se desarrollaron miles de productos químicos sintéticos llamados pesticidas o plaguicidas,
denominándose según el fin para el cual fueron empleados. Así se tienen insecticidas, fungicidas, acaricidas, termicidas,
herbicidas, repelentes, etc.

Estos insecticidas naturales o sintéticos resultaron ser tan tóxicos para las personas y animales como para los insectos. Además
tendían a acumularse en la tierra por no ser degradables siendo su empleo muy peligroso. Sin embargo es preferible el uso de un
insecticida peligroso a una muerte segura por enfermedad transmitida por ese insecto.
Otro riesgo de los insecticidas es el desarrollo de una resistencia en los pocos insectos que sobreviven su aplicación

La erradicación de las plagas responsables de estas tribulaciones con venenos selectivos es de mucha importancia médica y
económica.

El efecto de envenenamiento es producido por la interrupción o interferencia con el metabolismo, pudiendo ser esta de diferente
magnitud. El veneno interrumpe totalmente el funcionamiento de las células o de los tejidos críticos, hasta ocasionar la muerte.

Los insecticidas actúan por ingestión, por contacto por absorción o por respiración.

A diferencia de estos se tienen los insecticidas sistémicos para plantas y animales que hacen al animal o laplanta toxico para el insecto.

Otros métodos para el exterminio de insectos es el control genético mediante el uso de hormonas que causan anormalidades
en el desarrollo y la muerte del insecto. Además de la reproducción de depredadores y la liberación de machos y hembrasestériles.

Insecticidas naturales.

Los derivados de plantas son tóxicos según el contenido de alcaloides.

Ejemplos:

Piretrinas: Extracto de la planta chrysanthemum(piretro). Su actividad consiste en elbloqueo neuronal de la bomba de sodio de las
células. Es especialmente venenoso para peces.

Nicotina: Es un alcaloide de la planta del tabaco. Es muy toxico y ya no se permite su uso como insecticida.

Rotenona:Se extrae de lasraíces machacadas del barbascoy esutilizado en eloriente para pescar. Ya no es permitido su uso, está
clasificado como una toxina ambiental.

Extracto de Nim: Extractoacuososo alcohólico de la planta azadirachtaindica.Su efecto consiste en la inhibición de la maduración de
los insectos, actúa sobre la producción de la quitina.

Insecticidas sintéticos

En el año 1939 se descubrió el DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis(p-clorofenil)etano), extremadamente toxico para los insectos y de menos
toxicidad para mamíferos.

Este insecticida compuesto clorado se usa para controlar las enfermedades propagadas por mosquitos, piojos y pulgas, protegiendo la
salud y las cosechas – pero es un producto imperecedero y sus residuos se acumulan en el ambiente. Es un compuesto neurotóxico que
actúa sobre el sistema nervioso central, dañando el hígado y pudiendo pasar a la cadena alimenticia y producir cáncer en los animales
de laboratorio.

El DDT se prepara con materias primas muy baratas: clorobenceno y tricloroacetaldehido.

La descomposición del DDT produce el DDE que es el 1,1 dicloro-2,2-bis(p-clorofenil)eteno.

Cl Cl Cl
Cl Cl

- HCl

Cl Cl Cl Cl

Uno de los efectos ambientales más pronunciados ha sido su efecto en el proceso de la formación del cascaron de los huevos de
muchas aves. Este DDE inhibe la enzima anhidrasa carbónica, que controla la secreción del calcio para la formación del cascaron.

El DDE al igual que el DDT se acumula en los tejidos adiposos del ser humano.

Se han desarrollado muchos otros insecticidas clorados. Algunos se acumulan también en el ambiente y producen efectos
tóxicos por lo que no son recomendados en la agricultura salvo en casos especiales, por lo cual deben aplicarse apropiadamente
observando normas de seguridad.

Ejemplos: el lindano, el aldrin, el clordano, etc.

, ,

Como herbicidas se usaron compuestos como el ácidos 2,4-di y el 2,4,5-triclorofenoxiacetico. Algunas muestras de 2,4,5- tri son
teratógenas (causan defectos en el feto). Ese efecto se debió a la presencia de la 2,3,7,8- tetraclorodibenzodioxina, sustancia
muy toxica, como impureza en el 2,4,5-tri comercial (Agent orange).

O
O
OH
Cl Cl
, ácido 2,4,-diclorofenoxiacetico

O
Cl O Cl
Cl O T
OH
Sobre- Cl O Cl
Cl Cl calentamiento

Ácido 2,4,5-triclorofenoxiacetico 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina

La dioxina también es una molécula muy estable, persistente en el ambiente, soluble en grasas, por lo que puede entrar a la cadena
alimenticia. En concentraciones subletales provoca una enfermedad cutánea deformante, llamada cloracné.
Caso de Cloracné por el accidente en la fábrica de Seveso, Italia. Liberación de cantidades de TCDD

Los compuestos organometálicos también son tóxicos. La toxicidad es variable y depende de la naturaleza del compuesto y de
la identidad del metal.

Así los compuestos de arsénico, antimonio, plomo talio y mercurio son tóxicos, debido a que los iones metálicos son tóxicos.

Muchas bacterias se protegen contra los efectos tóxicos del mercurio mediante la formación de iones metilmercuriso (CH3Hg+) y
dimetilmercuricos ((CH3)2Hg) gaseoso. Desechos industriales de mercurio depositados en lagos y ríos han ocasionado su presencia en
pecesy humanos, endonde losiones metilmercuricosactúan como neuroveneno mortal.

El arsénico también es metilado por los organismos que lo transforman en el veneno dimetilarsino ((CH3)2AsH).

El tetraetilo de plomo y otros compuestos alquilplomados utilizados como antidetonantes en las gasolinas, han provocado la
presencia de millones de toneladas de plomo en la atmosfera y el ambiente. Dada la toxicidad del plomo, estas cifras también son
alarmantes.

Glifosato: Es un herbicida de amplio espectro de Monsanto “Roundup”. La soya transgénica Roundup ready (RR) es resistente a
este herbicida, que bloquea lasíntesis de aminoácidos aromáticos como fenilalanina, tirosina y triptófano.

Glufosinato: Herbicida sistémico de amplio espectro de Bayer: “Basta”. Este compuesto bloquea la síntesis de Glutamina y la
detoxificación del amonio, detiene la fotosíntesis, lo que resulta en la muerte de la planta.

Malatión: Insecticida organofosforado de amplio espectro en la agricultura y actúa por contacto, ingestión e inhalación. Inhibe la
colinesterasa y por lo tanto interfiere a la transmisión de pulsos nerviosos.
Biosíntesis en plantas a partir de isoprenos activados DMAPP (pirofosfato de dimetilalilo) e IPP (Pirofosfato de isopentenilo), cuales se
forman a partir de acetil-CoA a través de la ruta del ácido mevalónico.