Paso 1
Paso 1
Paso 1
TERMOQUÍMICA
Unidad 1
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Contenidos (1)
1.- Sistemas, estados y funciones de estado.
2.- Primer principio de la Termodinámica.
3.- Energía interna y entalpía. Reacciones a
volumen y a presión constante.
3.1. Relación entre ambas.
4.- Entalpía estándar de reacción.
4.1. Ecuaciones termoquímicas.
5.- Entalpía estándar de formación.
6.- Cálculo de las entalpías de reacción.
7.- Ley de Hess.
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Contenidos (2)
8.- Energía o entalpía de enlace de enlace .
8.1. Cálculo de la energía de reacción a partir de
entalpías de enlace aplicando la ley de Hess.
8.- Espontaneidad de las reacciones químicas.
9.- Entropía.
9.1. Segundo principio de la Termodinámica.
9.2. Tercer principio de la Termodinámica.
10.- Energía libre de Gibbs.
11.-Espontaneidad de las reacciones químicas.
Influencia de la temperatura
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Sistemas
Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
– Abiertos (intercambia materia y energía).
– Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
– Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
En reacciones químicas...
SISTEMAS = Sustancias químicas
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Definición de Termoquímica.
Variables de estado
Funciones de estado
H1 H2 (entalpía)
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Entalpia (H)
Reac. endotérmica
H1= U1 + p · V 1; Productos
H2= U2 + p · V 2
H > 0
Qp + H 1 = H 2 Reactivos
Qp = H2 – H1 = H
Reac. exotérmica
Entalpia (H)
Reactivos
H < 0
H=U+p·V
Aplicando la ecuación de los gases:
p·V=n·R·T
y si p y T son constantes la ecuación se
cumplirá para los estados inicial y final:
p·V=n·R·T
H=U+n·R·T
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Relación Qv con Qp
(sólidos y líquidos)
En reacciones de sólidos y líquidos apenas
se produce variación de volumen y ...
Qv Qp
es decir:
U H
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Ejercicio A: En termoquímica el valor de R suele tomarse
en unidades del sistema internacional. Ya sabes que R =
0,082 atm·l·mol-1·K-1. Determina el valor de R en el S.I
con sus unidades.
p=dgh
1 atm = 13546 kgxm-3 x 9,8 mxs-2x 0,76 m =
10900 kgxm-1xs-2
U = – 2212 kJ
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Ecuaciones termoquímicas
Ecuaciones termoquímicas
¡CUIDADO!: H depende del número de
moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá
que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241’4 kJ)
H0 = npHf0(productos)– nrHf0(reactivos)
Ley de Hess
H2(g) + ½ O2(g)
H
H10 = – 241’8 kJ
H30 = 44 kJ
H2O(l)
Ejercicio B: Conocidas las entalpías estándar de formación25
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = – 124’7 kJ
(4) = 4 · (2) + 5 · (1) – (3)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 mol(–393’5 kJ/mol) + 5 mol(–285’8 kJ/mol) –1
mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
Ejercicio C: Determinar Hf 0 del eteno (C2H4) a
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Energía de enlace
(disociación).
Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se
obtiene la siguiente fórmula:
Proceso isobárico
Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV PV f Vi
Vf Vf
Vi Vi
Proceso isocórico
Proceso isotérmico
P
Vf Vf nRT
i
Isoterm
a
W PdV dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf
W nRT ln
Pf f Vi
Vi Vf
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Proceso adiabático
isoterma
pV p0V0 cte. s
PRESIÓN
Fuerza que se ejerce por unidad de área
Unidades
1 Pa = 1 N/m2
C Q
c
m mT
ejemplo
La energía requerida para aumentar la temperatura de 0.50
kg de agua en 3°C es:
Q = mcT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde c = 4186 J/kg °C
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Calores específicos de algunas sustancias a 25°C y
presión atmosférica
Calor específico
Sustancia J/kg °C Cal/g °C
Sólidos elementales
Aluminio 900 0.215
Berilio 1830 0.436
Cadmio 230 0.055
Cobre 387 0.0924
Germanio 322 0.077
Oro 129 0.0308
Hierro 448 0.107
Plomo 128 0.0305
Silicio 703 0.168
Plata 234 0.056
Otros sólidos
Latón 380 0.092
Vidrio 837 0.200
Hielo (-5°C) 2090 0.50
Mármol 860 0.21
Madera 1700 0.41
Líquidos
Alcohol (etílico) 2400 0.58
Mercurio 140 0.033
Agua (15°C) 4186 1.00
Gas
Vapor (100°C) 2010 0.48
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Calor latente
Entropía (S)
Es una medida del desorden del sistema que
sí puede medirse y tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de S0 (entropía molar estándar)
de diferentes sustancias.
En una reacción química:
Hsistema – Hsistema
Ssistema = ——— ; Sentorno= ————
T T
S0 (entropía molar estándar) se mide en
J·mol–1·K–1.
Sreacción se mide en J·K–1.
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Energía libre de Gibbs (G)
(energía libre o entalpía libre).
En procesos a T constante se define como:
G=H–T·S G = H – T · S
En condiciones estándar: G0 = H0 – T· S0
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist
–T · Suniverso = – T · Ssist + Hsist = G < 0
En procesos espontáneos: G < 0
Si G. > 0 la reacción no es espontánea
Si G. = 0 el sistema está en equilibrio
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Incremento de energía libre de
una reacción (G)
G es una función de estado.
Al igual que el incremento entálpico el
incremento de energía libre de una reacción
puede obtenerse a partir de Gf0 de
reactivos y productos:
G > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
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Espontaneidad
en las reacciones químicas.
No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
– Evaporación de líquidos.
– Disolución de sales...
Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl– (aq) H0 = 14’7 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 44’0 kJ
Espontaneidad de las 56
H > 0 H
H < 0
S < 0 S < 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
Ejemplo: ¿Será o no espontánea la siguiente reacción58
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) en condiciones
estándar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l)
= –187,8 ; S0 (J·mol 1 K·1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) =
109,6; O2(g) =205,0.
H0 = npHf0(productos)– nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) – 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
S0 = np· S0productos – nr· S0reactivos =
2 S0(H2O) + S0(O2) – 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
G0 = H0 – T · S0 = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =
G0 = – 233,5 kJ luego será espontánea