ELECTROQUÍMICA

Y CORROSION

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 ELECTROQUIMICA
• ESTUDIA LAS REACCIONES REDOX.
• LAS REACCIONES SE LLEVAN A CABO EN LAS
CELDAS ELECTROQUIMICAS.
• HAY DOS TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS:
– CELDAS GALVANICAS
REACCIONES ESPONTANEAS.
GENERAN UNA DIFERENCIAL DE POTENCIAL.
– CELDAS ELECTROLITICAS
REACCIONES NO ESPONTANEAS.
CONSUMEN ENERGIA ELECTRICA.
 CELDAS
GALVÁNICAS
 CELDAS GALVÁNICAS

COMPONENTES:
- SOLUCIÓN(ES) ELECTROLÍTICA(S)
- PUENTE SALINO O MEMBRANA POROSA
- ELECTRODOS: INERTES O ACTIVOS
DENOMINADOS:
ANODO (OXIDACIÓN) ; CÁTODO (REDUCCIÓN)
- CABLES CONDUCTORES
- VOLTÍMETRO O DISPOSITIVO/EQUIPO
ANODO DE ZINC CATODO DE COBRE
CELDA DE LECLANCHÉ
PILA SECA

Separador de papel

Pasta húmeda de
ZnCl2 y NH4Cl

Capa de MnO2

Cátodo de grafito
Ánodo de zinc

19.6
 CELDA GALVÁNICA
La diferencia en el potencial
eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se llama:
 Voltaje de la celda
• Fuerza electromotriz
• Potencial de celda
Representación abreviada de una celda
Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac)
[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M
Zn(s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s)
ánodo cátodo
19.2
 CELDA GALVANICA
Voltímetro

Ánodo Cátodo Reducción

Oxidación de zinc de cobre cátodo
ánodo Puente
salino

Tapones
de
algodón
Solución Solución
de ZnSO4 de CuSO4

Reacciónes redox
espontáneas
El Zinc se oxida El Cu2+ se reduce
a Zn2+ en el ánodo a Cu en el cátodo
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- 2e- + Cu2+(ac)  Cu(s)
Reacción neta
Zn(s) + Cu2+ (ac)  Zn2+(ac) + Cu(s) 19.2
 POTENCIALES ESTÁNDARES DEL ELECTRODO
El potencial estándar de reducción (E0) es el voltaje de una reacción
de reducción en un electrodo cuando todos los solutos son 1 M y
todos los gases están a 1 atm y a 25ºC.
Electrodo estándar de hidrógeno

Gas H2 a 1 atm

Reacción de reducción

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm) E0 = 0 V

Electrodo de Pt
 POTENCIALES ESTÁNDARES DEL ELECTRODO
0 = 0.76 V
Ecelda
Voltímetro

Gas H2 a 1 atm Estándar fem (E0celda )

Puente
salino 0
E0celda = Ecátodo - E0ánodo
Electrodo de Pt

Electrodo de zinc Electrodo de hidrógeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
E0celda= EH0+/H2 - EZn
0 2+
/Zn

0.76 V = 0 - EZn 0 2+
/Zn
0 2+
EZn /Zn = - 0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = - 0.76 V

19.3
 POTENCIALES ESTÁNDARES DEL ELECTRODO
Voltímetro E0 = 0.76 V

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc Electrodo de hidrógeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
Ánodo (oxidación): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)
Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)
19.3
 Potenciales estándares del electrodo
E0celda
= 0.34 V
Voltímetro
0 = E0
Ecelda cátodo - Eánodo
0

Gas H2 a 1 atm
/Cu – E+H
0
Ecelda 0 2+
= ECu 0
Puente /H2
salino
0 2+
0.34 = ECu /Cu - 0
Electrodo de Pt 0 2+
ECu /Cu = 0.34 V
Electrodo de hidrógeno Electrodo de cobre

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

Ánodo (oxidación): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)
• E0 es para la reacción tal
como está escrita
• Cuanto más positivo es E0
mayor será la tendencia
de la sustancia a
reducirse
• Las reacciones de
semicelda son reversibles
• El signo de E0 cambia
cuando la reacción se
invierte
• Si se cambia los
coeficientes
estequiométricos de una
reacción de semicelda no
cambia el valor de E0 19.3
 ENERGÍA LIBRE Y EL EFECTO DE LA
CONCENTRACION EN FEM DE LA CELDA

DG = DG0 + RT ln K DG = -nFE DG0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln K

LA ECUACIÓN DE NERNST
RT
E = E0 - ln K
nF

a 298ºK

0.0257 0.0592
E= E0 - ln K E = E0 - log K
n n
 ESPONTANEIDAD DE LAS
REACCIONES REDOX

NEGATIVO POSITIVO
ESPONTANEA
0 0
EN EQUILIBRIO
ees
POSITIVO NEGATIVO NO ESPONTANEA

19.4
ASOCIACION DE CELDAS GALVÁNICAS

ASOCIACION EN SERIE:
AUMENTA EL VOLTAJE

ASOCIACION EN PARALELO:
AUMENTA LA INTENSIDAD DE CORRIENTE

ASOCIACION MIXTA:
AUMENTA EL VOLTAJE Y LA INTENSIDAD DE
CORRIENTE

19.4
ASOCIACION DE CELDAS GALVANICAS
ACUMULADORES DE PLOMO
 BATERÍAS
Tapa removible
Ánodo Cátodo

Batería o
Electrólito
Acumulador de H2SO4
de plomo
Placas negativas
(planchas de plomo llenas
con plomo esponjoso)

Placas positivas
(planchas de plomo
llenas con PbO2

Ánodo : Pb (s) + SO2-

4 (ac) PbSO4 (s) + 2e-

Cátodo : PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO2-

4 (ac) + 2e
- PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO2-

4
(ac) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

19.6
 CELDAS DE COMBUSTION

Ánodo Cátodo
Una celda de
combustible es
Electrodo de carbón Electrodo de carbón una celda
poroso con Ni poroso con Ni y NiO
electroquímica que
requiere un aporte
continuo de
reactivos para su
Oxidación Reducción funcionamiento

Ánodo : 2H2 (g) + 4OH- (ac) 4H2O (l) + 4e-

Cátodo : O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (ac)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)

19.6
CELDA DE COMBUSTION DE
HIDROGENO - OXIGENO
 CELDAS
ELECTROLITICAS
 ELECTRÓLISIS Es el proceso en el cual la energía
eléctrica se usa para inducir una reacción química no
espontánea .
Batería

Ánodo Cátodo

Na Líquido Na Líquido

NaCl
fundido

Oxidación Reducción
Cátodo de hierro Cátodo de hierro
Ánodo de carbón

19.8
CELDA ELECTROLITICA
Batería

Ánodo Cátodo

Solución de H2SO4 diluido

Oxidación Reducción

19.8
 LEY DE FARADAY
Número de Faradios = Número de equivalentes-gramos
I.t = e.m
96500 PM

Donde;
m es la masa depositada o liberada en el electrodo,
I t es la carga total en coulombs que circula por la disolución
e los electrones transferidos
PM masa molar de la sustancia
F es la cantidad de carga denominada faraday, que equivale a la
carga eléctrica de un mol de electrones, es decir:
1 faraday = 96 500 couombs
Finalmente e representa, en la fórmula, el número de cargas del
ión en cuestión.
PROCESOS DE CORROSIÓN