1.3.3.2.

-Mecánica cuántica y orbitales atómicos

En el año 1927, E.Schrödinger ( Premio Nobel de Física

1933), apoyándose en el concepto de dualidad onda-
corpúsculo enunciado por L.de Broglie (Premio Nobel de
Física 1929), formula la Mecánica Ondulatoria, y W.
Heisenberg ( Premio Nobel de Física 1932) la Mecánica de
Matrices. Ambas mecánicas inician un nuevo camino en el
conocimiento de la estructura atómica, y ampliadas por
Born, Jordan, Dirac y otros han dado lugar a lo que
actualmente se denomina Mecánica Cuántica. Frente al
determinismo de la mecánica clásica, la mecánica cuántica,
es esencialmente probabilística y utiliza un aparato
matemático más complicado que la mecánica clásica.
Actualmente, el modelo atómico que se admite es el modelo
propuesto por la mecánica cuántica (modelo de
Schrödinger).
El modelo de Bohr es un modelo unidimensional que utiliza
un número cuántico (n) para describir la distribución de
electrones en el átomo. El modelo de Schrödinger permite
que el electrón ocupe un espacio tridimensional. Por lo tanto
requiere tres números cuánticos para describir los orbitales
en los que se puede encontrar al electrón. La descripción del
átomo mediante la mecánica ondulatoria está basada en el
cálculo de las soluciones de la ecuación de Schrödinger
(Figura 1); está es una ecuación diferencial que permite
obtener los números cuánticos de los electrones.

En esta ecuación:

es la llamada función de onda. Contiene la información

sobre la posición del electrón. También se denomina orbital,
por analogía con las órbitas de los modelos atómicos clásicos.
El cuadrado de la función de onda | |2 es la llamada
densidad de probabilidad relativa del electrón y representa
la probabilidad de encontrar al electrón en un punto del
espacio (x, y, z).

E es el valor de la energía total del electrón.

V representa la energía potencial del electrón un punto (x,

y, z). Por tanto, E-V es el valor de la energía cinética cuando
el electrón está en el punto (x, y, z).
Las soluciones, o funciones de onda, , son funciones
matemáticas que dependen de unas variables que sólo
pueden tomar valores enteros. Estas variables de las
funciones de onda se denominan números cuánticos:
número cuántico principal, (n), angular (l) y número cuántico
magnético (ml). Estos números describen el tamaño, la forma
y la orientación en el espacio de los orbitales en un átomo.
El número cuántico principal (n) describe el tamaño del
orbital, por ejemplo: los orbitales para los cuales n=2 son más
grandes que aquellos para los cuales n=1. Puede tomar
cualquier valor entero empezando desde 1: n=1, 2, 3, 4, etc.
El número cuántico del momento angular orbital (l) describe
la forma del orbital atómico. Puede tomar valores naturales
desde 0 hasta n-1 (siendo n el valor del número cuántico
principal). Por ejemplo si n=5, los valores de l pueden ser: l=
0, 1 ,2, 3, 4. Siguiendo la antigua terminología de los
espectroscopistas, se designa a los orbitales atómicos en
función del valor del número cuántico secundario, l, como:
l = 0 orbital s (sharp)
l = 1 orbital p (principal)
l = 2 orbital d (diffuse)
l = 3 orbital f (fundamental)
 El número cuántico magnético (ml), determina la
orientación espacial del orbital. Se denomina magnético
porque esta orientación espacial se acostumbra a definir en
relación a un campo magnético externo. Puede tomar
valores enteros desde -l hasta +l. Por ejemplo, si l=2, los
valores posibles para m son: ml=-2, -1, 0, 1, 2.
El número cuántico de espín (s), sólo puede tomar dos
valores: +1/2 y -1/2.

Capas y Subcapas principalesL

Todos los orbitales con el mismo valor del número cuántico
principal, n, se encuentran en la misma capa electrónica
principal o nivel principal, y todos los orbitales con los
mismos valores de n y l están en la misma subcapa o subnivel.
El número de subcapas en una capa principal es igual al
número cuántico principal, esto es, hay una subcapa en la
capa principal con n=1, dos subcapas en la capa principal con
n=2, y así sucesivamente. El nombre dado a una subcapa,
independientemente de la capa principal en la que se
encuentre, esta determinado por el número cuántico l, de
manera que como se ha indicado anteriormente: l=0
(subcapa s), l=1 (subcapa p), l=2 (subcapa d) y l=3 (subcapa
f).
El número de orbitales en una subcapa es igual al número de
valores permitidos de ml para un valor particular de l, por lo
que el número de orbitales en una subcapa es 2l+1. Los
nombres de los orbitales son los mismos que los de las
subcapas en las que aparecen.
orbitales s orbitales p orbitales d orbitales f

l=0 l=1 l=2 l=3

ml=-2, -1, 0, ml=-3, -2, -1,

ml=0 ml=-1, 0, +1
+1, +2 0, +1, +2, +3

tres orbitales cinco siete orbitales

un orbital s
p orbitales df
en una
en una en una en una
subcapa s
subcapa p subcapa d subcapa f
Forma y tamaños de los orbitales
La imagen de los orbitales empleada habitualmente por los
químicos consiste en una representación del orbital
mediante superficies límite que engloban una zona del
espacio donde la probabilidad de encontrar al electrón es del
99%. La extensión de estas zonas depende básicamente del
número cuántico principal, n, mientras que su forma viene
determinada por el número cuántico secundario, l.
Los orbitales s (l=0) tienen forma esférica. La extensión de
este orbital depende del valor del número cuántico principal,
asi un orbital 3s tiene la misma forma pero es mayor que un
orbital 2s.
 Los orbitales p (l=1) están formados por dos lóbulos
idénticos que se proyectan a lo largo de un eje. La zona de
unión de ambos lóbulos coincide con el núcleo atómico. Hay
tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1) de idéntica forma, que
difieren sólo en su orientación a lo largo de los ejes x, y o z.

Los orbitales d (l=2) también están formados por lóbulos.

Hay cinco tipos de orbitales d (que corresponden a m=-2, -1,
0, 1, 2)
 Los orbitales f (l=3) también tienen un aspecto multilobular.
Existen siete tipos de orbitales f (que corresponden a m=-3, -
2, -1, 0, +1, +2, +3).
Una vez descritos los cuatro número cuánticos, podemos
utilizarlos para describir la estructura electrónica del átomo
de hidrógeno:
El electrón de un átomo de hidrógeno en el estado
fundamental se encuentra en el nivel de energía más bajo, es
decir, n=1, y dado que la primera capa principal contiene sólo
un orbital s, el número cuántico orbital es l=0. El único valor
posible para el número cuántico magnético es ml=0.
Cualquiera de los dos estados de spin son posibles para el
electrón. Así podríamos decir que el electrón de un átomo de
hidrógeno en el estado fundamental está en el orbital 1s, o
que es un electrón 1s, y se representa mediante la notación:
1s1

en donde el superíndice 1 indica un electrón en el orbital 1s.

Ambos estados de espín están permitidos, pero no
designamos el estado de espín en esta notación.
ÁTOMOS MULTIELECTRÓNICOS.
La resolución de la ecuación de Schrödinger para átomos con
más de un electrón es un proceso matemático muy complejo
que obliga a realizar cálculos aproximados. En los átomos
multielectrónicos aparece un nuevo factor: las repulsiones
mutuas entre los electrones. La repulsión entre los
electrones se traduce en que los electrones en un átomo
multielectrónico tratan de permanecer alejados de los
demás y sus movimientos se enredan mutuamente.
1.4.1.-Configuraciones electrónicas
Escribir la configuración electrónica de un átomo consiste en
indicar cómo se distribuyen sus electrones entre los
diferentes orbitales en las capas principales y las subcapas.
Muchas de las propiedades físicas y químicas de los
elementos pueden relacionarse con las configuraciones
electrónicas.
Esta distribución se realiza apoyándonos en tres reglas:
energía de los orbitales, principio de exclusión de Pauli y regla
de Hund.
1. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se
minimice la energía del átomo. El orden exacto de llenado de
los orbitales se estableció experimentalmente,
principalmente mediante estudios espectroscópicos y
magnéticos, y es el orden que debemos seguir al asignar las
configuraciones electrónicas a los elementos. El orden de
llenado de orbitales es:
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d
10
7p6

Para recordar este orden más fácilmente se puede utilizar el

diagrama siguiente:
Método de alineación de orbitales:
Empezando por la línea superior, sigue las flechas y el orden
obtenido es el mismo que en la serie anterior. Debido al
límite de dos electrones por orbital, la capacidad de una
subcapa de electrones puede obtenerse tomando el doble
del número de orbitales en la subcapa. Así, la subcapa s
consiste en un orbital con una capacidad de dos electrones;
la subcapa p consiste en tres orbitales con una capacidad
total de seis electrones; la subcapa d consiste en cinco
orbitales con una capacidad total de diez electrones; la
subcapa f consiste en siete orbitales con una capacidad total
de catorce electrones.
En un determinado átomo los electrones van ocupando, y
llenando, los orbitales de menor energía; cuando se da esta
circunstancia el átomo se encuentra en su estado
fundamental. Si el átomo recibe energía, alguno de sus
electrones más externos puede saltar a orbitales de mayor
energía, pasando el átomo a un estado excitado
1.3.3.3. - Principio de exclusión de Pauli.
En un átomo no puede haber dos electrones con los cuatro
números cuánticos iguales.
Los tres primeros número cuánticos, n, l y ml determinan un
orbital específico. Dos electrones, en un átomo, pueden
tener estos tres números cuánticos iguales, pero si es así,
deben tener valores diferentes del número cuántico de
espín. Podríamos expresar esto diciendo lo siguiente: en un
orbital solamente puede estar ocupado por dos electrones y
estos electrones deben tener espines opuestos.
1.4.1.2.-. Regla de Hund. PRINCIPIO DE MAXIMA
MULTIPLICIDAD.
Al llenar orbitales de igual energía (los tres orbitales p, los
cinco orbitales d, o los siete orbitales f) los electrones se
distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines
paralelos, es decir, desapareados.
Ejemplo:
La estructura electrónica del 7N es: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
El principio aufbau o de construcción
Para escribir las configuraciones electrónicas utilizaremos el
principio aufbau. Aufbau es una palabra alemana que
significa "construcción progresiva"; utilizaremos este
método para asignar las configuraciones electrónicas a los
elementos por orden de su número atómico creciente.
Veamos por ejemplo como sería la configuración electrónica
para Z=11-18, es decir, desde Na hasta el Ar:
Cada uno de estos elementos tiene las subcapas 1s, 2s y 2p
llenas. Como la configuración 1s22s22p6 corresponde a la del
neón, la denominamos "configuración interna del neón" y la
representamos con el símbolo químico del neón entre
corchetes, es decir, [Ne]. Los electrones que se situan en la
capa electrónica del número cuántico principal más alto, los
más exteriores, se denominan electrones de valencia. La
configuración electrónica del Na se escribe en la forma
denominada "configuración electrónica abreviada interna
del gas noble" de la siguiente manera:
Na: [Ne]3s1 (consta de [Ne] para la configuración interna del
gas noble y 3s1 para la configuración del electrón de valencia.
de manera análoga, podemos escribir la configuración
electrónica para Mg, Al, Si, P....
Mg: [Ne]3s2
Al: [Ne]3s23p1
Si: [Ne]3s23p2
P: [Ne]3s23p3
S: [Ne]3s23p4
Cl: [Ne]3s23p5
Ar: [Ne]3s23p6

Veamos un ejercicio de aplicación:

Escribir la estructura electrónica del P (Z=15) aplicando la
regla de máxima multiplicidad de Hund
15P es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 (3px1 3py1 3pz1 )
Escribir la estructura electrónica del Sc (Z=21) mediante la
configuración abreviada interna del gas noble
Sc: [Ar]4s23d1