Equilibrio Químico (Bloque III-2)
Equilibrio Químico (Bloque III-2)
Equilibrio Químico (Bloque III-2)
C1) Para cada una de las frases siguientes decir si es verdadera o falsa justificando la respuesta.
a) El equilibrio se alcanza cuando alguno de los reactivos se agota.
b) Para la reacción de fabricación de la cal viva: CaCO3 (s) <===> CaO (s) + CO2 (g) ;
si queremos descomponer todo el CaCO3 es preferible trabajar en un recipiente abierto.
c) Las constantes Kp y Kc tienen el mismo valor numérico para la reacción:
N2O4 (g) <===> 2 NO2 (g)
d) Cuando se alcanza el equilibrio no se produce ninguna reacción.
Sol. a) Falso b) Verdadero c) Falso d) Falso
C3) Las siguientes reacciones han alcanzado el equilibrio a una misma temperatura. Sabiendo que
la reacción: H2 + I2 <===> 2 HI ; tiene una constante Kp= 59,42; calcular las constantes
Kp’, Kp’’ y Kp’’’ para los equilibrios:
a) 2 HI <===> H 2 + I2 Kp'
b) 1/2 H2 + 1/2 I2 <===> HI Kp''
c) HI <===> 1/2 H2 + 1/2 I2 Kp'''
Sol. a) Kp’ = 0,0168 b) Kp’’ = 7,71 c) Kp’’’ = 0,130
C4) Se tiene una mezcla formada por los siguientes gases: CO, Cl2 y COCl2 a 400 ºC y 1 atm de
presión en equilibrio: CO (g) + Cl2 (g) <===> COCl2 (g)
Si se introduce en el sistema una pequeña cantidad de Cl2, manteniendo el volumen y la temperatura
constantes, cuando el sistema restablezca el equilibrio; razonar y justificar si las siguientes
afirmaciones son o no correctas:
a) El cociente [COCl2]equil/ [CO]equil · [Cl2]equil será mayor.
b) La masa de CO será mayor.
c) La masa de Cl2 será mayor.
d) La concentración de COCl2 será menor.
Sol. a) Falso b) Falso c) Verdadero d) Falso
C5) Para el equilibrio NH4Cl (s) <===> NH3 (g) + HCl (g), el valor de Kp es 1,04·10-2 atm2.
a) Si 1 mol de NH4Cl (s) se coloca en un recipiente de paredes rígidas, inicialmente vacío, y se
cierra. ¿Cual será la presión parcial del HCl (g), en atm, en el equilibrio?
b) Si después de alcanzado el equilibrio se añade una pequeña cantidad de NH 4Cl (s), manteniendo
el volumen y la temperatura constantes, ¿que le sucederá a las concentraciones de NH3 y de HCl?
Sol. a) 0,102 atm b) No se modifican
C7) La constante de equilibrio del sistema H2 (g) + I2 (g) <===> 2 HI (g) vale a 425 ºC, K =
54,27. Se desea saber:
a) Cuanto vale la constante para el proceso de formación de un mol de yoduro de hidrógeno.
b) Cuanto vale la constante del equilibrio de descomposición de un mol de yoduro de hidrógeno.
c) Si en un matraz se introducen, en las condiciones de trabajo iniciales, 0,3 moles de hidrógeno,
0,27 moles de yodo y un mol de yoduro de hidrógeno, ¿hacia dónde se desplazará el equilibrio?
Sol. a) K’ = 7,37 b) K’’ = 0,136 c) hacia la derecha
C8) El dióxido de nitrógeno, NO2, de color pardo rojizo, reacciona consigo mismo (dimerización),
para dar tetróxido de dinitrógeno, N2O4, que es un gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0 ºC es
casi incolora, mientras que a 100 ºC tiene color pardo-rojizo. Responde razonadamente a las
siguientes cuestiones:
a) Escribe el equilibrio químico correspondiente a la reacción de dimerización.
b) La reacción de dimerización; ¿es exotérmica o endotérmica?
c) Indica que ocurriría si a 100 ºC se aumenta la presión del sistema.
d) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kp, para la reacción de disociación del dímero,
en función del grado de disociación (α) y de la presión total.
Sol. a) 2 NO2 (g) <===> N2O4 (g) b) exotérmica c) hacia la derecha d)Kp=4 2/(1- 2) ·Pt
C9) Para una hipotética reacción cuya ecuación química es: A (g) <===> B (g) se plantean como
posibles gráficas de concentración en función del tiempo las siguientes:
Gráfica 1 Gráfica 2 Gráfica 3
Justificar qué gráfica corresponde a cada uno de los siguientes casos:
a) Kc >>>> 1 b) Kc <<<< 1 c) Kc = 1
Sol. a) Gráfica 3 b) Gráfica 1 c) Gráfica 2
C10) Para el equilibrio químico que se representa por la reacción: N 2O4 (g) <===> 2 NO2 (g); los
valores de Kp a 400 y 500 K son respectivamente 4,79·10 3 y 1,70·103 atm. Justificar el efecto que
producirá en la concentración de NO2 las siguientes modificaciones del equilibrio.
a) Un aumento de temperatura a presión constante.
b) Un aumento de presión a temperatura constante.
c) Un aumento de volumen a temperatura constante.
Sol. a) disminuye [NO2] b) disminuye [NO2] c) disminuye [NO2]
C14) Se dispone de un sistema en equilibrio a 25 ºC que contiene C (s), CO (g) y CO2 (g):
C (s) + CO2 (g) <===> 2 CO (g) ; ΔH = +172,4 kJ/mol
Justifique si la cantidad de CO (g) permanece constante, aumenta o disminuye cuando:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la presión.
c) Se introduce C (s) en el recipiente.
Sol. a) Aumenta b) Aumenta c) Permanece constante
C15) Las ecuaciones siguientes representan reacciones reversibles en las que se desea aumentar la
concentración de la sustancia subrayada en el equilibrio:
i) 2 SO2 (g) + O2 (g) <===> 2 SO3 (g) ; H1 = -94,05 kJ
ii) CO (g) + 2 H2O (g) <===> CH3OH (g) + O2 (g) ; H2 = +90,74 kJ
iii) 2 NH3 (g) <===> N2 (g) + 3 H2 (g) ; H3 = +92,80 kJ
¿Qué condiciones serán adecuadas para cada una de ellas? Justifica la respuesta.
a) Aumentando T y P.
b) Disminuyendo T y aumentando P.
c) Disminuyendo T y P.
d) Aumentando T y disminuyendo P.
Sol. i) Disminuir T y aumentar P ii) Aumentar T y P iii) Disminuir T y aumentar P
C16) Razonar el efecto que tendrá sobre el siguiente equilibrio cada uno de los cambios:
4 HCl (g) + O2 (g) <====> 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) H = -115 kJ
a) Aumentar la temperatura.
b) Aumentar la presión total reduciendo el volumen.
c) Añadir O2 (g).
d) Eliminar parcialmente HCl (g).
e) Añadir un catalizador.
Sol. a) <------- b) ------> c) ------> d) <------- e) No se modifica
C17) Para el siguiente equilibrio químico: SnO2 (s) + 2H2 (g) <===> Sn (s) + 2 H2O (g) ,la
constante de equilibrio Kp vale 2,54·10-7 a 400 K y su valor es de 8,67·10-5 cuando la temperatura
de trabajo es de 500K. Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de estaño,
serán favorables las condiciones siguientes:
a) Aumentar la temperatura de trabajo;
b) Aumentar el volumen del reactor;
c) Aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema;
d) Añadir un catalizador al equilibrio.
Sol. a) Favorable b) No afecta c) Favorable d) No afecta
C18) El metanol se obtiene industrialmente por hidrogenación del monóxido de carbono, según el
equilibrio: CO (g) + 2 H2 (g) <===> CH3OH (l); H = -128 kJ/mol
Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de metanol, serán o no favorables
cada una de las siguientes condiciones:
a) aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema,
b) aumentar la temperatura de trabajo,
c) disminuir el volumen del reactor, a temperatura constante,
d) eliminar metanol del reactor,
e) añadir un catalizador al sistema en equilibrio.
Sol. a) Favorable b) Desfavorable c) Favorable d) Favorable e) Sin efecto
C19) El oxígeno molecular se encuentra en equilibrio con el ozono según la
reacción representada por la ecuación: 3 O2 (g) <===>2 O3 (g) ; ΔHº = 283 kJ
Justificar hacia donde se desplaza el equilibrio cuando:
a) Disminuye la presión.
b) Disminuye la temperatura.
c) Explica la importancia de esta reacción en relación con los problemas actuales que tiene la
atmósfera.
Sol. a) A la izquierda b) A la izquierda c) El ozono absorbe los rayos UV del sol
C20) Uno de los métodos utilizados industrialmente para la obtención del hidrógeno consiste en
hacer pasar una corriente de vapor de agua sobre carbón al rojo, de acuerdo con la reacción: C(s) +
H2O(g) <===> CO(g) + H2(g); H = +131,2 kJ/mol; S = +134,1 J/mol.K
Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) ¿Cómo afectan los siguientes cambios al rendimiento de la producción de H2?
a1) La adición de C (s).
a2) El aumento de la temperatura.
a3) La reducción del volumen del recipiente.
b) ¿A partir de qué temperatura el proceso de obtención del hidrógeno es espontáneo?
Sol. a) a1: no se modifica a2: aumenta a3: aumenta b) para T > 705,37 ºC
C21) Considere el siguiente equilibrio: Fe (s) + 4 H2O (g) <===> F3O4 (s) + 4 H2 (g);
H = -150 kJ. Explique cómo afecta cada una de las siguientes modificaciones a la cantidad de H 2
(g) presente en la mezcla en equilibrio:
a) Elevar la temperatura de la mezcla.
b) Introducir más H2O (g).
c) Eliminar Fe3O4 (s) a medida que se va produciendo.
d) Aumentar el volumen del recipiente en el que se encuentra la mezcla en equilibrio (manteniendo
la temperatura constante).
e) Adicionar a la mezcla en equilibrio un catalizador adecuado.
Sol. a) se reduce b) aumenta c) no cambia d) no cambia e) no cambia
C22) Considere el siguiente equilibrio: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) <===> 4 NO (g) + 6 H 2O(g); y
responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Escriba las expresiones de las constantes Kp y Kc para este equilibrio.
b) Establezca la relación entre los valores de Kp y Kc.
c) Razone como influiría en el equilibrio un aumento de la presión mediante una reducción del
volumen.
d) Si se aumentase la concentración de oxígeno, justificar en que sentido se desplazaría el
equilibrio. ¿Se modificaría el valor la constante de equilibrio?
Sol. a) Kp = [P(NO)4·P(H2O)6] / [P(NH3)4·P(O2)5] Kp = [NO]4·[H2O]6 / [NH3]4·[O2]5
b) Kp = Kc·R·T c) Se desplazará hacia la izquierda
d) Se desplazará hacia la derecha. No cambian las constantes Kc y Kp
P1) Al calentar el cloruro de nitrosilo NOCl, éste se disocia de acuerdo con la reacción:
NOCl (g) <===> NO(g) + 1/2 Cl2 (g).
Ciando se calientan a 350 ºC, en un volumen de 1 L, una muestra de NOCl puro que pesa 1,50
gramos; el grado de disociación resulta ser del 57,2 %. Se pide:
a) Determinar el valor de la presión total cuando se ha alcanzado el equilibrio.
b) Calcular el valor de la constante de equilibrio Kp.
c) Si comprimiésemos el recipiente hasta reducir el volumen a la mitad, explica como variarán la
constante de equilibrio Kp y la presión total.
Sol. a) Pt = 1,51 atm b) Kp = 0,78 atm½
P2) El dióxido de azufre es causa de la lluvia ácida y se produce en los alrededores de algunas
centrales térmicas al quemarse el azufre que acompaña algunas hullas y/o petróleos. El dióxido de
azufre se utiliza para obtener mediante su oxidación trióxido de azufre.
a) Calcular la entalpía de esta reacción de oxidación del SO2 a SO3. ¿Es exotérmica o endotérmica?
b) .Cuales serian las mejores condiciones de presión y temperatura que favorecerían una mayor
producción de trióxido de azufre?:
c) Al calentar a 600 ºC en un reactor de 1 L de volumen, trióxido de azufre y alcanzar el equilibrio,
cuando se analiza el contenido existían: n(SO 3) = 0,0106 moles de SO3, n(SO2) = 0,0032 moles de
SO2 y n(O2) = 0,0016 moles de oxígeno. Calcula la presión total del reactor.
d) Calcula la constante Kp para la reacción de formación del trióxido de azufre a 600 ºC.
DATOS: Entalpías de formación. SO2 (g) SO3 (g) Constante de los gases
ΔHf (kJ/mol) -296,9 -395,2 R = 0,082 atm.L /mol.K
Sol. a) HR = -98,3 kJ b) P = 1 atm, T = 400 ºC c) Pt= 1,10 atm d)Kp = 9,96 atm-1/2
P6) En un recipiente de 10 litros se introducen 0,61 moles de CO 2 (g) y 0,39 moles de H2 (g) y se
calienta a 1250 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiza la mezcla y se encuentra que hay
0,35 moles de CO2.
a) Calcular Kc y Kp para la ecuación: CO2 (g) + H2(g) <===> CO (g) + H2O (g) a 1250 ºC
b) Predecir, justificadamente, lo que sucederá con las concentraciones de todas las especies, si se
añade una pequeña cantidad de H2 (g) a temperatura constante.
c) Tras alcanzarse el equilibrio planteado en el enunciado, se añade 0,22 moles de H 2 (g) a
temperatura constante. Calcular los moles existentes en el nuevo equilibrio de cada una de las
especies.
Sol. a)1,49 c) 0,275 moles de CO2 e H2, y 0,335 moles de CO y H2O
P7) Para la reacción de disociación del N2O4 gaseoso, N2O4 (g) <===> 2 NO2 (g), la constante Kp
vale 2,49 a 60 ºC.
a) Calcular el grado de disociación del N2O4 a 60 ºC y una presión total en el equilibrio de 1 atm.
b) Suponiendo que disminuyésemos el volumen a temperatura constante, predecir justificadamente:
i. ¿Que le sucederá a la cantidad (moles) de NO2?
ii. ¿Que le sucederá a la concentración de NO2?
Sol. a) = 61,9 % bi) disminuyen bii) aumenta
P11) A 817 ºC la constante Kp para la reacción entre el CO2 puro y el grafito caliente es 10 atm.
CO2 (g) + C (s) <===> 2 CO (g); Calcular:
a) La presión parcial del CO se en el equilibrio a 817 ºC la presión total es de 4 atmósferas.
b) La fracción molar de CO2 en el equilibrio anterior.
c) La Kc a 817 ºC.
Sol. a) P (CO) = 3,06 atm b) X(CO2) = 0,235 c) Kc = 0,112 M
P12) En un recipiente de paredes rígidas se hace el vacío y después se introduce N 2O4 (g) hasta
alcanzar una presión de 1,00 atm a 100 ºC. El N2O4, se disocia parcialmente según el equilibrio:
N2O4 (g) <===> 2 NO2 (g). Al alcanzarse el equilibrio la presión total es de 1,78 atm a 100 ºC.
a) Calcule la concentración inicial de N2O4 expresada en mol/litro.
b) Calcule las concentraciones de equilibrio de ambos compuestos, expresadas en moles/litro.
Calcule también el grado de disociación del N2O4 a 100 ºC.
c) Calcule Kc y Kp de la reacción de disociación a 100 ºC
DATOS: R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) [N2O4]inicial = 0,033 M b) [CO2] = 0,05 M [N2O4] = 8·10-3 M = 75,8 %
c) Kc = 0,313 M Kp = 9,57 atm
P15) El CO2 reacciona rápidamente con el H2S, a altas temperaturas, según la reacción siguiente:
CO2 (g) + H2S (g) <===> COS (g) + H2O (g)
En una experiencia se colocaron 4,4 g de CO 2 en una vasija de 2,5 litros, a 337 ºC, y una cantidad
suficiente de H2S para que la presión total fuese de 10 atm una vez alcanzado el equilibrio. En la
mezcla que se obtiene una vez alcanzado el equilibrio existían 0,01 moles de agua. Determinar:
a) El número de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc.
c) El valor de Kp.
DATOS: Ar (H)=1; Ar (C) =12; Ar (O) =16, Ar (S) =32; R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) 0,01 moles de COS e H2O, 0,09 moles de CO2 y 0,39 moles H2S
b)Kc=Kp= 2,85·10-3
P16) La constante Kp correspondiente al equilibrio: CO (g) + H2O(g) <===> CO2 (g) + H2 (g)
vale 10 a la temperatura de 690 K. Si inicialmente se introducen en un reactor de 15 litros de
volumen, 0,3 moles de CO y 0,2 moles de H2O; calcular:
a) Las concentraciones de cada una de las especies (CO, H 2O, CO2 y H2) una vez el sistema alcance
el equilibrio.
b) La presión en el interior del recipiente tras alcanzarse el equilibrio.
c) Si la constante de equilibrio Kp correspondiente a este mismo equilibrio, alcanza un valor de 66,2
a 550 K, deducir si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica.
Sol. a) 8,27 10-3 ; 1,6 10-3 ; 0,012 ; 0,012 (mol/L de CO, H2O, CO2 y H2) b) 1,89 atm;
c) ΔH < 0
P17) La formación de SO3 a partir de SO2 y O2 es una etapa intermedia en la síntesis industrial del
ácido sulfúrico: SO2 (g) + 1/2 O2 (g) <======> SO3 (g)
Se introducen 128 g de SO2 y 64 g de O2 en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente
se ha hecho el vacío. Se calienta a 830 ºC y tras alcanzar el equilibrio se observa que ha reaccionado
el 80 % del SO2 inicial.
a) Calcula la composición (en moles) de la mezcla en equilibrio y el valor de Kc.
b) Calcula la presión parcial de cada componente en la mezcla en equilibrio y, a partir de estas
presiones parciales, calcula el valor de Kp.
DATOS: Ar (S) = 32, Ar (O) = 16, R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) 0,4 ; 1,2 ; 1,6 (moles de SO2 O2 y SO3)
b) 18,09 ; 54,27; 72,36 (atm. de SO2 O2 y SO3) Kp = 0,543 atm-½
P24) A 427 ºC, el cloruro amónico, NH4Cl, se descompone parcialmente según la ecuación:
NH4Cl (s) <=====> NH3 (g) + HCl (g)
Se introduce una cierta cantidad de NH4Cl (s) en un recipiente cerrado de 5 litros en el que
previamente se ha hecho el vacío; se calienta a 427 ºC y, cuando se alcanza el equilibrio a la citada
temperatura, se observa que la presión en el interior del recipiente es de 4560 mmHg.
a) Calcule el valor de Kp y Kc.
b) Calcule la cantidad (en gramos) de NH4Cl que se habrá descompuesto.
c) Si inicialmente hay 10,0 g de NH4Cl (s) calcule en este caso la cantidad que se habrá
descompuesto.
DATOS: Ar (H) = 1 Ar (N) = 14 Ar (Cl) = 35,5 R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) Kp = 9 atm2 Kc = 2,72·10-3 M2 b) 14 g de NH4Cl c) los de 10 g de NH4Cl
P25) Cuando el oxido de mercurio (sólido), HgO (s), se calienta en un recipiente cerrado en el que
se hecho el vacío, se disocia reversiblemente en vapor de mercurio y oxígeno, de acuerdo con el
equilibrio: 2HgO (s) <=====> 2 Hg (g) + O2 (g)
Si tras alcanzar el equilibrio, la presión total fue de 0,185 atm a 380 ºC. Calcule:
a) Las presiones parciales de cada uno de los componentes gaseosos.
b) Las concentraciones molares de los mismos.
c) El valor de las constantes de equilibrio, Kc y Kp
DATO: R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) P(Hg)= 0,123 atm, P(O2)= 0,0617 atm b) [Hg]= 2,3·10-3 M, [O2]= 1,15·10-3 M c)
-4 3 -9 3
Kp = 9,33·10 atm Kc = 6,08·10 M
P28) A 700 K el sulfato cálcico CaSO4 se descompone parcialmente según el siguiente equilibrio:
2 CaSO4 (s) <===> 2 CaO (s) + 2 SO2 (g) + O2 (g).
Se introduce una cierta cantidad de CaSO4 (s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad en el
que previamente se ha hecho el vacío; se calienta a 700 K y cuando se alcanza el equilibrio a la
citada temperatura se observa que la presión total en el interior del recipiente es de 0,6 atm.
a) Calcular el valor de Kp y Kc.
b) Calcular la cantidad, en gramos, de CaSO4 (s) que se habrá descompuesto.
DATOS:Ar (O) = 16, Ar (S) = 32, Ar (Ca) = 40, R = 0,082 atm.L/mol.K
Sol. a) Kp= 0,032 atm3 Kc = 1,69·10-7 M3 b) 1,89 g de CaSO4