Van Velzen

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ESTRUCTURA O GRUPO FUNCIONAL ΔNi ΔBi NOTAS

MÉTODO DE VAN VELZEN N ≥ 17 6.517 – 0.311N –272.85 + 25.041N*


Es un método de contribución de grupos bastante exacto para N < 16 0.60 –140.04 + 13.869N* [CDEG]
alquil-bencenos
N ≥ 16 3.055 – 0.161N –140.04 + 13.869N* [DEG]
compuestos orgánicos, aunque no se debe emplear para
compuestos halogenados
temperaturas muy por encima del punto de ebullición ( Tr  0.75 )..
fluoruros 1.43 5.75
La ecuación principal es:
cloruros 3.21 –17.03 [DE]
1 1  bromuros 4.39 –101.97 + 5.954N* [DE]
log10   B   3.0 yoduros 5.76 –85.32 [DE]
 T T0  configuraciones especiales
(correcciones)
La viscosidad obtenida estará en Pa·s, pero si se omite el término –C(Cl)x– 1.91 – 1.459x –26.38
3.0 se obtiene la viscosidad en cP. –CCl–CCl– 0.96 0
–C(Br)x– 0.50 81.34 – 86.850x
Los valores de B y T0 se determinan de la siguiente forma: –CBr-CBr– 1.60 –57.73
Se comienza con el número de carbonos en la molécula N , que se CF3 en alcoholes –3.93 341.68
CF3 en otros compuestos –3.93 25.55
emplea para calcular un número ajustado de carbonos N * al
alcoholes
sumarle las contribuciones correspondientes a la estructura y grupos
primarios 10.606 – 0.276N –589.44 + 70.519N* [F]
de la molécula:
secundarios 11.200 – 0.605N 497.58 [F]
terciarios 11.200 – 0.605N 928.83 [F]
N* N   N i dioles (corrección) 557.77 [H]
fenoles (corrección) 16.17 – N 213.68 [GIJ]
Las contribuciones N i para los principales grupos se muestran en –OH en cadena lateral de un –0.16 213.68
la Tabla 5. Es importante recalcar que las contribuciones señaladas anillo aromático (corrección)
como “corrección” deben incluirse adicionalmente a las polifenoles –5.340 + 0.815N –188.40 + 9.558N* [G]
aldehídos 3.38 146.45 – 25.11N*
contribuciones principales.
aldehídos con un anillo aromático 2.70 –760.65 + 50.478N*
en su estructura (corrección)
Con el número ajustado de carbonos N * se calcula primero una N < 11 6.795 + 0.365N –249.12 + 22.449N* [K]
ácidos
contribución base B0 , de acuerdo a las siguientes ecuaciones: N ≥ 11 10.71 –249.12 + 22.449N*
ácidos con un metilo en posición –249.12 + 22.449N* [L]
2 iso-
si N * ≤ 20: B0  24.79  66.885  N * 1.3173  N * ácidos con anillos aromáticos en su 4.81 –188.40 + 9.558N*
3 estructura (corrección)
 0.00377  N *
ésteres 4.337 – 0.230N –149.13 + 18.895N* [D]
si N * > 20: B0  530.59 13.740  N * ésteres con anillos aromáticos en –1.174 + 0.376N –140.04 + 13.895N*
su estructura (corrección)
anhídridos 7.97 – 0.50N –33.50
Luego, a esa contribución base B0 se agregan las contribuciones de
anhídridos con un anillo aromático 2.70 –760.65 + 50.478N*
los grupos (también de acuerdo a la Tabla 5) para obtener B : en su estructura (corrección)
cetonas 3.265 – 0.122N –117.21 + 15.781N* [D]
B  B0   B i cetonas con anillos aromáticos en
su estructura (corrección)
2.70 –760.65 + 50.478N*

éteres 0.298 + 0.209N –9.39 + 2.848N* [D]


Finalmente, T0 se calcula también en base al número ajustado de
éteres aromáticos 11.5 – N –140.04 + 13.869N* [M]
carbonos N * :
aminas
amina primaria 3.581 + 0.325N 25.39 + 8.744N* [D]
2
si N * ≤ 20: T0  28.86  37.439  N * 1.3547  N * amina primaria en la cadena –0.16 0
3 lateral de un anillo aromático
 0.02076  N * (corrección)
si N * > 20: amina secundaria 1.390 – 0.461N 25.39 + 8.744N* [D]
T0  238.59  8.164  N *
amina terciaria 3.27 25.39 + 8.744N* [D]
amina primaria aromática 15.04 – N 25.39 + 8.744N*
(–NH2 en el anillo aromático)
Tabla 5. Contribuciones de grupos para el método de van Velzen amina secundaria o terciaria con [E]
uno o más anillos aromáticos
ESTRUCTURA O GRUPO FUNCIONAL ΔNi ΔBi NOTAS
unidos al nitrógeno de la amina
n-alcanos 0 0
amidas 13.12 + 1.49N 524.63 – 20.72N*
isoalcanos 1.389 – 0.238N 15.51
amidas con un anillo aromático en 2.70 –760.65 + 50.478N*
hidrocarburos saturados con dos 2.319 – 0.238N 15.51 su estructura (corrección)
grupos metilo en posición iso-
nitrocompuestos
n-alquenos –0.152 – 0.042N –44.94 + 5.410N*
1-nitro 7.812 – 0.236N –213.14 + 18.330N*
n-alcadienos –0.304 – 0.084N –44.94 + 5.410N*
2-nitro 5.84 –213.14 + 18.330N* [N]
isoalquenos 1.237 – 0.280N –36.01 + 5.410N*
3-nitro 5.56 –338.01 + 25.086N*
isoalcadienos 1.085 – 0.322N –36.01 + 5.410N*
4-nitro, 5-nitro 5.36 –338.01 + 25.086N*
hidrocarburos con un doble enlace 2.626 – 0.518N –36.01 + 5.410N* [A]
nitrocompuestos aromáticos 7.182 – 0.236N –213.14 + 18.330N* [E]
y dos grupos metilo en posición iso-
nitrilos 4.039 – 0.0103N –241.66 + 27.937N*
hidrocarburos con dos dobles 2.474 – 0.560N –36.01 + 5.410N* [A]
enlaces y dos grupos metilo en nitrilo con metilo en posición iso- –0.7228 + 0.1755N 286.26 – 31.009N*
posición iso- nitrilo aromático 2.321 – 0.2357N –26.063 – 11.516N*
N < 16 0.205 + 0.069N –45.96 + 2.224N* [B] dinitrilo 10.452 – 1.1276N 3599.9 – 199.96N*
ciclopentanos
N ≥ 16 3.971 – 0.172N –339.67 + 23.135N* sulfuros 3.9965 – 0.1861N –76.676 + 8.143N*
ciclohexanos N < 17 1.48 –272.85 + 25.041N* [C] sulfuros con metilo en posición iso- 0.1601 –25.026
NOTAS:
[A] Por cada grupo –CH3 adicional en posición –iso se debe aumentar ΔN
en 1.389 – 0.238N.
[B] No recomendado para N = 5 ó N = 6 .
[C] No recomendado para N = 6 ó N = 7 .
[D] Para ésteres, alquilbencenos, hidrocarburos halogenados y cetonas:
si la cadena de hidrocarburo tiene un grupo metilo en posición iso-,
hay que disminuir ΔN en 0.24 y aumentar ΔB en 8.93 , por cada uno de
dichos grupos. Para éteres y aminas, disminuir ΔN en 0.50 y aumentar
ΔB en 8.93 , por cada uno de los grupos iso-.
[E] Para alquilbencenos, nitrobencenos, bencenos halogenados, y aminas
secundarias y terciarias, en los que al menos un grupo aromático está
unido al nitrógeno de un grupo amino, hay que agregar las siguientes
correcciones: Si N < 16, aumentar ΔN en 0.60; si N ≥ 16, aumentar
ΔN en 3.055 – 0.161N por cada grupo aromático; y para cualquiera que
sea el valor de N, aumentar ΔB en ( –140.04 + 13.869N*).
[F] Para alcoholes, si existe un grupo metil en posición iso-, incrementar
ΔN en 0.24 y ΔB en 94.23 .
[G] Cuando existe sustitución en más de una posición de un anillo
aromático, se requieren las siguientes correcciones adicionales:
 orientación orto- sin grupo –OH: ΔN = 0.51 y ΔB = 54.84.
 orientación orto- con grupo –OH: ΔN = 0.51 y ΔB = –571.94.
 orientación meta-: ΔN = 0.11 y ΔB = 27.25.
 orientación para-: ΔN = 0.04 y ΔB = 17.57 .
[H] Para ΔN, úsense las contribuciones del alcohol y añádase N – 2.50.
[I] Si el compuesto tiene un –OH o un –NH 2 aromático, o si hay un éter
aromático, emplear la contribución ΔN que hay en la tabla,
pero despreciar otros sustituyentes del anillo, tales como halógenos,
–CH3, –NO2 y similares. Sin embargo, sí hay que tomar en cuenta
estos sustituyentes para el cálculo de ΔN.
[J] Para alcoholes aromáticos y compuestos con un –OH en una cadena
lateral, se debe incluir la contribución del alcohol (primario, secundario,
etcétera).
[K] No recomendado para N = 1 ó N = 2 .
[L] Calcular ΔN como si fuera un ácido de cadena lineal y reducir ΔN en
0.24 por cada grupo metilo en posición iso-. Respecto a ΔB, calcular
como si fuera un ácido de cadena lineal (no hay corrección adicional).
[M] El valor de ΔN no es una corrección al valor regular del éter, pero el de
ΔB sí es una corrección al valor regular del éter.
[N] Nótese que la contribución del alqueno es necesaria.

REVISIÓN 6
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