UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

LABORATORIO DE CINETICA Y
FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA
DISEÑO DE REACTORES
INGENIERIA QUIMICA
Docente:
Ing. Jorge Amusquivar Fernández
Asignatura: PRQ 3208
Universitarios:
Trabajo experimental Nº 2
 Choque Choque Paola Vanessa
Fecha de entrega:
 Lobo Calani Nitza Vanessa 3 de junio del 2019
 Gonzales Villca Martha Luzmila Horario laboratorio:
 Quiroz Molina Lizbeth Norka 16:30 - 18:00
 Quiroz Valdivia Alvaro Gustavo
 Torrez Cruz Marcelo Pastor

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDROGENO:

METODO EXTRACCION DE MUESTRAS

1. RESUMEN.

En el presente laboratorio se determinó la cinética del peróxido de oxígeno en presencia de un

catalizador, por el método de extracción de muestras.
También se utilizó la titulación para el registro de datos necesarios para los cálculos establecidos.
Para el análisis numeral se utilizó dos métodos: método integral y diferencial.
Los resultados por el método integral y el método diferencial obtenidos son los siguientes:
Método Diferencial. Se obtuvo:

Orden de la reacción. Constante de velocidad.

n= 0,9035 k= 0,0176 (min-1)

Método Integral. Se obtuvo:

Orden de la reacción. Constante de velocidad.
n= 1 (supuesto) k= 0,0259 (min-1)
La expresión para la velocidad de la reacción respecto a peróxido de hidrogeno es:
Por el método integral

-r=0,0259*Ca [mol* lt-1 *min-1]

2. FUNDAMENTO TEORICO.-

A pesar de que el peróxido de hidrógeno es relativamente estable a temperatura ambiente,

numerosas sustancias actúan como catalizadores de su descomposición, entre otras: metales de
transición, álcalis, y óxidos metálicos. La luz del día también favorece la descomposición del
peróxido de hidrógeno, por lo que debe conservarse en envases opacos.

En el siguiente experimento se muestra la descomposición del peróxido de hidrógeno catalizada por

el ioduro potásico. Además, se ha añadido una pequeña cantidad de jabón para que la evolución de
oxígeno sea más evidente. La reacción de desproporción que tiene lugar es:

El diagrama de Frost del oxígeno muestra que el peróxido de hidrógeno es termodinámicamente

inestable, ya que se encuentra por encima de la línea que une las especies con estados de oxidación
0 y -2 en los que se descompone el peróxido de hidrógeno.

A continuación tenemos 2 métodos de análisis:

MÉTODO INTEGRAL DE ANÁLISIS DE DATOS

El método integral de análisis se usa normalmente cuando se conoce el orden de reacción y se

desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas para determinar la energía de
activación de la reacción. En el método integral de análisis de datos buscamos una función de
concentración apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es lineal con el tiempo.
Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el que la conversión de partida sea cero.
Integrando la expresión:

Si representamos:

Obtenemos k1. Conocida la K podemos entonces conocer la constante k2.

MÉTODO DIFERENCIAL DE ANÁLISIS DE DATOS

Cuando una reacción es irreversible, es posible en muchos casos, determinar el orden de reacción,
a, y la constante de velocidad por diferenciación de datos de concentración frente al tiempo. Este
método se aplica cuando las condiciones de reacción son tales, que la velocidad de reacción es
esencialmente función de la concentración de un único reactivo. Por ejemplo para la reacción:

La velocidad de reacción es únicamente función de la concentración de la sustancia A elevado a a.

La diferenciación de datos se puede realizar de forma gráfica, por ajuste a polinomios, y también
mediante fórmulas de diferenciación de tres puntos.

Los pasos a seguir en el método diferencial de datos experimentales son los siguientes:

- Cálculo de la velocidad de reacción a partir de los datos experimentales (con uno de los
métodos mencionados anteriormente).
- Suponemos una ecuación cinética.

Por ejemplo, para una ecuación de primer orden tendríamos.

1. Representamos gráficamente.

3. OBJETIVOS
- Determinar la ecuación cinética de la descomposición del peróxido de oxígeno en presencia
de un catalizador.

4. METODOLOGIA

Empleando el método integral y diferencial para el análisis de datos se hallara la constante cinética
para la descomposición del peróxido de hidrogeno asumiendo una reacción de primer orden.

4.1. DESCRIPCIÓN DE EQUIPO Y MATERIAL

A continuación una breve descripción:

 Solución de peróxido de hidrógeno.

 Catalizador (yoduro de potasio).
 Solución de permanganato de potasio 0.02 M.
  Solución de ácido sulfúrico 0.15 M.
 Recipientes, (vasos de precipitado) para las diferentes pruebas.
 Probeta graduada.
 Pipeta.
 Cronómetro.
 Termómetro.
4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Verter en un recipiente la solución de peróxido de hidrógeno manteniendo esta hasta que la
temperatura llegue alrededor de los 55 º C.

2. Una vez que se cuenta con la temperatura adecuada en la solución de peróxido de hidrógeno
verter en ella la solución catalizadora de yoduro de potasio

3. Luego de seguir los anteriores pasos empezar a tomar datos de la solución en

descomposición poniéndola esta con 20 ml de solución de ácido sulfúrico 0.15 M tomando al
mismo tiempo los tiempos a los que estos se tomaron, tomando como punto de referencia
como cero la primera muestra de la experiencia.

4. Realizar las mediciones de las concentraciones cada 5 minutos por medio de titulación con
la Solución de permanganato de potasio 0.02 M.

5. Prever que la temperatura de nuestra solución en proceso se encuentre a una temperatura

constante para que en nuestro proceso no se cuente con demasiada discrepancia.

MATERIAL Y EQUIPO UTILIZADO

Fotos falta
4.3. TRATAMIENTO DE DATOS.

En la elaboración de datos experimentales, por el inicio de la reacción se toma la tercera o cuarta

medición (es decir las mediciones realizadas en régimen establecido).

En base a las condiciones anteriores, tenemos:

No t(min) V[ml]
1 0 22,5
2 5 12,4
3 10 11,6
4 15 10,0
5 20 9,0
6 25 8,5
7 30 7,7
8 35 7,0
9 40 6,1
10 45 5,3

Otros datos de la prueba experimental:

V KMnO4= 20 (ml.) V Muestra= 10 (ml.) C KMnO4= 0.02 (M)

V H2SO4= 20 (ml.) VH2O2= 25 (ml.) V KI = (ml.)

Se encuentra la relación de concentraciones:

𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 𝐻2 𝑂2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐾2 𝑆𝑂4 + 𝑀𝑛𝑆𝑂4 + 𝑂2 + 𝐻2 𝑂

→ 𝑂𝑋𝐼𝐷𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁
← 𝑅𝐸𝐷𝑈𝐶𝐶𝐼𝑂𝑁

𝐻2 𝑂2−1 → 𝑂2𝑂 + 2𝑒 − + 2𝐻 +

(𝑀𝑛𝑂4 )−1 + 5𝑒 − + 8𝐻 + → 𝑀𝑛3+ + 4 𝐻2 𝑂

Donde:
1𝐻2 𝑂2 2: 𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝑁°𝑒𝑞1 = 𝑁°𝑒𝑞2
𝑁1 𝑉1 = 𝑁2 𝑉2
𝑥1 𝑁1 𝑉1 = 𝑥2 𝑁1 𝑉2
𝑁°𝑒 − = 𝑥1 = 2
 𝑁°𝑒 − = 𝑥2 = 5
2𝑀1 𝑉1 = 5𝑀2 𝑉2
5𝑀2 𝑉2
𝑀1 =
2𝑉1
Para el Método Analítico: se obtuvo los siguientes resultados de concentración de CH2O2 (mol/l).

t (min) C(H2O2 )[mol/L]

0 0,0450
5 0,0248
10 0,0232
15 0,0200
20 0,0180
25 0,0170
30 0,0154
35 0,0140
40 0,0122
45 0,0106

Luego de obtener las concentraciones procedemos a aplicar el método diferencial:

Método Diferencial.

Graficando los valores calculados y ajustando a un modelo tenemos:

0.05
Concentracion de peroxido

0.045
0.04
0.035 y = 0,0329e-0,026x
0.03 R² = 0,899
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
tiempo (min)
De donde: CH2O2 = f (t)=y
y = 0,0179e-0,026t
Derivando esta expresión tenemos que:
𝑑𝐶𝑐2𝐻2 𝑑𝑦
− 𝑑𝑡
− 𝑑𝑡 = 8,554𝐸 − 4 ∗ 𝑒 −0,026𝑡

Aplicando la misma se tiene las derivadas en cada punto de concentración:

t (min) CH202 𝑑𝐶𝑐2𝐻2

−
𝑑𝑡
0 0,045 0,0008554
5 0,0248 0,00075112
10 0,0232 0,00065956
15 0,02 0,00057915
20 0,018 0,00050855
25 0,017 0,00044656
30 0,0154 0,00039212
35 0,014 0,00034432
40 0,0122 0,00030235
45 0,0106 0,00026549

Aplicando las propiedades de los logaritmos a la ecuación:

dC
  KC n
dt
dC
Tenemos: ln(  )  ln K  n ln C
dt

y = a + bx

A partir de esta expresión, tenemos los siguientes datos:

No t (min) CH2O2 (mol/L) Ln(CH202) 𝑑𝐶𝑐2𝐻2

𝐿𝑛(− )
𝑑𝑡
1 0 0,045 -3,10109279 -7,06394136
2 5 0,0248 -3,69691163 -7,19394136
3 10 0,0232 -3,763603 -7,32394136
4 15 0,02 -3,91202301 -7,45394136
5 20 0,018 -4,01738352 -7,58394136
6 25 0,017 -4,07454193 -7,71394136
7 30 0,0154 -4,17338777 -7,84394136
8 35 0,014 -4,26869795 -7,97394136
9 40 0,0122 -4,40631933 -8,10394136
10 45 0,0106 -4,54690128 -8,23394136
Elaboramos una gráfica a partir de los datos:

0
-5 -4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2

-3
y = 0.9035x - 4.0387
ln(dCH202)/dt)

R² = 0.899
-4

-5

-6

-7

-8

-9
ln(CH202)

En donde n=0,9035 (orden global de reacción)

Tenemos que la constante:

lnk=-4,0387

k=exp(-4,0387)=0,0176 (min-1)

Método Integral.

Suponiendo el orden global de reacción respecto a peróxido de hidrogeno donde n=1

Sea la reacción

1
𝐻2 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑂2
2

Entonces:

𝑑𝐶𝐻202
−𝑟𝐻2𝑂2 = − = 𝑘𝐶𝐻2021
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐻202
− = 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐻202

Resolviendo la ecuación diferencial mediante variables separables.-

𝐶 𝑡
𝑑𝐶𝐻202
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶0 𝐶𝐻202 0
Se obtiene:

𝐶(𝐶𝐻202)𝑜
ln ( ) = 𝑘𝑡
𝐶𝐻202

Donde

𝐶(𝐶𝐻202)𝑜
𝑦 = ln ( )
𝐶𝐻202

𝑥=t

Graficando y vs x ajustando a un modelo lineal:

1.6

1.4
y = 0,0259t
ln(𝐶_(𝐶𝐻202)𝑜/𝐶_𝐻202 )

1.2 R² = 0,910
1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50
tiempo (min)

El R es muy próximo a 1, lo cual indica que el orden supuesto es el correcto.

Entonces para este método, el k=0,0259 [min-1].

5. RECOMENDACIONES Y CONCLUSIONES

En el presente laboratorio se determinó la ecuación cinética de la descomposición del peróxido de

hidrogeno en presencia de un catalizador.

- El reactivo de yoduro de potasio no es muy adecuado en la prueba experimental debido a

que el cambio de color provocado en la titulación no es muy nítido a simple vista y ocasione
problemas al momento de la toma de datos.
- Un reactivo adecuado para la prueba experimental es el cloruro de hierro.
Los resultados obtenidos son los siguientes:
Método diferencial
Orden de la reacción Constante de velocidad
n= 0,9035 k= 0,0176 (min-1)

Método integral
Orden de la reacción Constante de velocidad
n=1 (supuesto) k= 0,0259 (min-1)

La expresión para la velocidad de reacción:

Por el método intergral:

-ra=0,0259*Ca [mol/ lt *min]

6. BIBLIOGRAFÍA.

Libros consultados.

- Levenspiel O 2004. Ingeniería de las reacciones Químicas. Editorial Wiley

- Smith J 1970. Chemical Engineering Kinetics. Editorial McGraw-Hill