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Polímeros
ejercicios
polIMERIZACIÓN
2
Calcule la cantidad de iniciador de peróxido de benzoilo
[(C6H5CO)2O2] que se requiere para producir 1kg de polietileno
con un peso molecular promedio de 200 000 g/mol. Cada
molécula de peróxido de benzoilo produce dos radicales libres que
son cada uno capaces de iniciar una cadena de polietileno.
Suponga que 20% del iniciador en realidad es eficiente y que todas
las terminaciones ocurren por el mecanismo de combinación.
3
1) Se debe determinar la cantidad de peróxido de benzoilo requerido,
para ello se calcula el número de cadenas con un peso molecular de
200 000 g/mol en 1kg de polietileno.
𝑔
200000
𝑚𝑜𝑙 = 7143 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎
𝑔
28
𝑚𝑜𝑙
4
El numero total de monómeros que se necesita para
1kg de polietileno es:
[(1000 g)(6.022*1023 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙)/28 𝑔/𝑚𝑜𝑙]=

215*1023 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠
5
Entonces el número de cadenas de polietileno en 1kg es:
215 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜

= 3 ∗ 1021 𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎𝑠
7143 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎
En el enunciado dice que hay un 20% de eficiencia
100
∗ 3 ∗ 1021 = 1.5 ∗ 1022 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑙𝑜.
20
6
𝑆𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑙𝑜
[(C6H5CO)2O2]
14 atomos de C=14*12g/mol
10 átomo de H=10*1g/mol
4 átomos de 0=4*16g/mol
Total= 242 g/mol
𝑔
1.5 ∗ 1022 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠(242 )
𝑚𝑜𝑙 = 6𝑔
6.022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙
7
El dacrón o también llamado politereftalato de etileno es un
tipo de plástico muy usado en envases de bebidas y textiles,
el cual se obtiene a partir de la condensación entre el ácido
tereftálico y el etilenglicol. Para cumplir con el pedido de una
empresa que fabrica botellas con este material, se combinó
10 kg de etilenglicol con ácido tereftálico, cuyas estructuras
químicas se muestran a continuación.
8
ácido tereftálico etilenglicol
Se pide lo siguiente:
a) Determinar cuál es el subproducto que se forma
luego de la reacción de condensación.
b) Calcular la cantidad de ácido tereftálico requerida.
c) Calcular la cantidad del subproducto que se forma.
d) La cantidad de dacrón obtenido.
9
a) El subproducto formado luego de la reacción de condensación
es el agua.
H2O
10
b) Mwetilenglicol = 62 g/mol ; Mwácido = 166 g/mol ;
Wetilenglicol = 10 kg < > 10000 g ; Wácido tereftálico = ?
 netilenglicol 10000 g / (62 g/mol) = 161,29 moles
El número de moles es el mismo para ambos monómeros.

 (Wácido tereftálico)/ (166 g/mol) = 161,29 mol
 Wácido tereftálico = 26774 g < > 26,774 kg
11
c) De la parte (a) se observa que se pierde una molécula de agua
cuando el ácido tereftálico reacciona con el etilenglicol, si se
formara una cadena larga, se perdería en promedio dos
moléculas de agua por cada unidad de repetición de la cadena.
Wagua = (2)(161,29 moles)(18 g/mol) = 5806 g < > 5,806 kg
d) La cantidad total de dacrón que se obtiene es:

Wdacrón = Wetilenglicol + Wácido tereftálico - Wagua = 30,968 kg
12
GRADO DE
POLIMERIZACIÓN
13
1) Calcule el grado de polimerizacion, peso molecular promedio
en numero y en peso para un termoplástico(Cloruro de
polivinilo)
14
Mm=(Limite inferior + Limite superior)/2
Xn=numero de cadenas i / numero total de
cadenas
Fi= Peso i / Peso Total
15
Mn=∑xiMi = 9078.947 g/mol
Mw=∑fiMi = 11123.188 g/mol
16
Unidad de repetición
Mn=∑xiMi = 9078.947 g/mol

Mw=∑fiMi = 11123.188 g/mol
111123.188 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Grado de polimerización = 62.5 𝑔/𝑚𝑜𝑙
17
ESTADO VÍTReO
Amorphous: Amorfo
Tm: Temperatura de fusión

(Melting Temperature)
Tg: Temperatura de transición

vítrea (glass transition
temperature)
18
% Crystallinity = ?
19
% Crystallinity
𝜌𝑐 (𝜌 − 𝜌𝑎 )
𝑥100
𝑝(𝜌𝑐 − 𝜌𝑎 )
𝜌𝑐 = Densidad del polímero
completamente cristalino
𝜌 = Densidad medida del polímero
𝜌𝑎 = Densidad del polímero amorfo

20
A new type of flexible and impact resistant
polyethylene is used as a thin film, It should have
a density between 0.88 and 0.915 g / cm3. Design
the necessary polyethylene for these properties.
The density of the amorphous polyethylene is
approximately 0.87 g / cm 3. Consider N=22
21
𝑀
𝜌𝑐 =
First, Calculate 𝜌𝑐 𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑁𝑎
4𝐶 12𝑔/𝑚𝑜𝑙 + 8𝐻 (1𝑔/𝑚𝑜𝑙)
𝜌𝑐 =
7.41𝑥10−8 𝑐𝑚 4.95𝑥10−8 𝑐𝑚 2.55𝑥10−8 𝑐𝑚 (6.022𝑥1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙)
𝜌𝑐 = 0.9942 𝑔/𝑐𝑚3
22
Second, Calculate % Crystallinity = ? 𝜌𝑐 (𝜌 − 𝜌𝑎 )
%𝐶 = 𝑥100
𝑝(𝜌𝑐 − 𝜌𝑎 )
Se sabe que 𝜌𝑎 = 0.87 𝑔/𝑐𝑚3 y que 𝜌 varía de 0.88 a 0.915 g/cm3 La

cristalinidad necesaria entonces varía desde:
0.9942 0.88 − 0.87

%𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑜 = 𝑥100 = 9.1
0.88 0.9942 − 0.87
0.9942 0.915 − 0.87

%𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑜 = 𝑥100 = 39.4
0.915 0.9942 − 0.87
Por tanto, se debe procesar el polietileno para producir un intervalo de

cristalinidad de entre 9.2 y 39.4 por ciento
23
Comportamiento
elástico
24
Data for the rupture time of polyethylene are shown in the figure. At
an applied stress 700 psi, the figurate indicates that the polymer
ruptures in 0.2h at 90°C but survives for 10 000h at 65°C. Assuming
that the rupture time is related to the viscosity, calculate the
activation energy for the viscosity of polyethylene and estimate the
rupture at 23 °C.
25
26
KEY
words
Identificar palabras claves
27
Polyethylene -> Polietileno
rupture time -> tiempo de ruptura
applied stress -> esfuerzo aplicado
Why is the universal constant represented by R?

The units of the universal gas constant R is derived from
equation PV=nRT . It stands for Regnault.
28
We expect the rupture time to follow the expression:
𝑄
𝜆 = 𝜆𝑜 exp( 𝑅𝑇)
For 𝑇 = 90°𝐶 = 363𝐾, 𝜆 = 0.2ℎ while for 𝑇 = 65°𝐶 = 338𝐾, 𝜆 = 10 000ℎ
By solving simultaneous, we can find the constant 𝑎 and the activation energy 𝑄:
𝑄
0.2 = 𝜆𝑜 exp 1.987 ∗ 363 = 𝜆𝑜 exp 0.0013864𝑄
𝑄
10 000 = 𝜆𝑜 exp 1.987 ∗ 338 = 𝜆𝑜 exp[0.0014890𝑄]
0.00002 = exp 0.0013864 − 0.0014890 𝑄 = exp(−0.0001026𝑄)
ln 0.00002 = −10.8198 = −0.0001026𝑄
𝑄 = 105.456 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
29
0.2 = 𝜆𝑜 exp 105.456 1.987 ∗ 363 = 𝜆𝑜 exp 146.21
𝜆𝑜 = 0.2 = 6.35 ∗ 10−65
3.149 ∗ 1063
The rupture time at 23°C=296K is therefore:

𝜆 = 6.35 ∗ 10−65 exp(105.456 1.987 ∗ 296)
𝜆 = 4.70 ∗ 1013 ℎ
The polyethylene will essentially not rupture at 23°C
30

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[(1000 g)(6.022*1023 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙)/28 𝑔/𝑚𝑜𝑙]=

215 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜

En el enunciado dice que hay un 20% de eficiencia

 netilenglicol 10000 g / (62 g/mol) = 161,29 moles

El número de moles es el mismo para ambos monómeros.

d) La cantidad total de dacrón que se obtiene es:

Mn=∑xiMi = 9078.947 g/mol

Tm: Temperatura de fusión

Tg: Temperatura de transición

𝜌 = Densidad medida del polímero

𝜌𝑎 = Densidad del polímero amorfo

Se sabe que 𝜌𝑎 = 0.87 𝑔/𝑐𝑚3 y que 𝜌 varía de 0.88 a 0.915 g/cm3 La

0.9942 0.88 − 0.87

0.9942 0.915 − 0.87

Por tanto, se debe procesar el polietileno para producir un intervalo de

Why is the universal constant represented by R?

The rupture time at 23°C=296K is therefore:

The polyethylene will essentially not rupture at 23°C

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