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    Determinaciones

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    Rossy Quevedo
    Un método muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La reacción de formación del complejo se describe según la ecuación: Fe2+ + 3PhH+ ------ Fe (Ph)3 2+ + 3H+, con una constante de equilibrio K= 2.5x106 a 25°C. Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor como el clorhidrato de hidroxilamina para asegurar

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    Determinaciones

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    Un método muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La reacción de formación del complejo se describe según la ecuación: Fe2+ + 3PhH+ ------ Fe (Ph)3 2+ + 3H+, con una constante de equilibrio K= 2.5x106 a 25°C. Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor como el clorhidrato de hidroxilamina para asegurar

    Descripción original:

    de hierro, tratamiento

    Título original

    determinaciones

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    Un método muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La reacción de formación del complejo se describe según la ecuación: Fe2+ + 3PhH+ ------ Fe (Ph)3 2+ + 3H+, con una constante de equilibrio K= 2.5x106 a 25°C. Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor como el clorhidrato de hidroxilamina para asegurar

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    Determinaciones

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    Rossy Quevedo
    Un método muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La reacción de formación del complejo se describe según la ecuación: Fe2+ + 3PhH+ ------ Fe (Ph)3 2+ + 3H+, con una constante de equilibrio K= 2.5x106 a 25°C. Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor como el clorhidrato de hidroxilamina para asegurar

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    DETERMINACIÓN DE HIERRO

    Un método excelente y muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un
    complejo rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La o-fenantrolina es una base débil; en
    disolución ácida, la principal especie es el ión fenantrolina PhH+. Así, la reacción de formación del
    complejo se describe bien según la ecuación:

    Fe2+ + 3PhH + ------ Fe (Ph)3 2++ 3H+

    La constante de equilibrio de esta reacción es de 2.5*106 a 25°C. La formación cuantitativa del


    complejo se observa en el margen de pH comprendido entre 2 y 9. Se recomienda un pH próximo a
    4 para evitar la precipitación de diversas sales de hierro como puede ser el fosfato. Al utilizar o-
    fenantrolina para analizar el hierro, se añade un exceso de reductor a la disolución para mantener el
    hierro en el estado +2; para este fin sirve la hidroquinona así como el clorhidrato de hidroxilamina.
    Una vez formado el color del complejo es estable durante largos períodos de tiempo.

    Determinados iones interfieren en el análisis del hierro, y por tanto, no interesan que estén presentes.
    Estos generalmente comprenden iones coloreados, la plata y el bismuto que precipitan con el
    reactivo y el cadmio, mercurio y zinc que forman complejos solubles incoloros con el reactivo y
    rebajan la intensidad del color. En ciertas condiciones el molibdeno, tungsteno, cobre, cobalto,
    níquel y estaño pueden también interferir. El experimento puede realizarse con un espectrofotómetro
    y el rango optimo se encuentra entre 500 y 520 nm.

    Disoluciones especiales

    Clorhidrato de hidroxilamina al 10%. Se disuelven 10 g de H2NOH. HCl en unos 100 mL de agua.

    Buffer de pH 4

    o-fenantrolina, 0.3% del monohidrato en agua. Se pueden agregar algunas gotas de ácido nítrico
    diluido para ayudar a disolver la fenantrolina. Se guarda en un lugar oscuro. Se rechaza el reactivo
    cuando comience a tomar color.

    Disolución patrón de hierro de 0.1 mg de Fe/mL. Se disuelven 0.1400 g de FeSO4.(NH4)2.SO4.


    6H2O, calidad reactivo para análisis en 50 mL de agua que contenga 1 mL de H2SO4 concentrado.
    Se pasa un matraz aforado y se diluye 200 mL exactamente.

    Preparación de la curva de calibración


    Se coloca una alícuota de 2 mL de la disolución patrón de hierro en un vaso de precipitado y se
    agrega 2 mL de hidroxilamina. Se ajusta el pH de esta solución a 4 con un pHmetro, agregando
    solución buffer de pH 4 y ajustando con la ayuda de HCl o NaOH diluido. Se lleva
    cuantitativamente esta solución a un balón de 100 ml y se agrega 3 mL de la disolución de la o
    fenantrolina. Se diluye hasta la marca.

    Se limpian las cubetas del instrumento, se lava con la disolución del complejo y a continuación se
    llenan. Se lava y se llena la segunda cubeta con una disolución en blanco, que contiene todos los
    reactivos menos el hierro. Se secan con cuidado las paredes de la cubeta y se colocan en el
    instrumento. Se realiza un barrido de absorbancia en función de la longitud de onda del patrón en
    contraste con la prueba del blanco.

    Se preparan tres patrones más, como mínimo, dentro del intervalo lineal del equipo y se traza la
    curva de calibración del instrumento.

    Análisis de la muestra

    Se pone en un vaso de precipitado una alícuota de 5 mL de la muestra, se ajusta el pH de esta


    solución de la misma manera como se llevó a cabo para preparar los patrones de curva de
    calibración. Se lleva cuantitativamente esta solución a un balón de 100 ml y se agrega 3 mL de la
    disolución de la o-fenantrolina y se enrasa y mide la absorbancia. Se repite el análisis, de ser
    necesario, utilizando cantidades de muestra que den una absorbancia dentro del intervalo de la curva
    de calibración.

    Se calculan los miligramos de hierro por litro de disolución de la muestra.

    Notas:

     La intensidad del color del complejo de hierro es independiente del pH, en rango de 2 a 9.
     La o-fenantrolina en solución se descompone fácilmente, se recomienda su preparación el
    mismo día para asegurar la formación del complejo.
     El hierro debe estar en estado de oxidación 2, el agente reductor se debe adicionar antes de
    desarrollar el color. Se puede utilizar Hidroxilamina, en forma de cloruro:

    2Fe+3 + 2NH2OH + 2OH- ------2Fe+2+ N2 + 4H2O


     Se deben esperar 10 minutos para que se desarrolle la máxima intensidad de color antes de
    realizar la medición de la absorbancia.
     Debido a la interferencia del Cu no se puede determinar hierro en bronce o latón

    DETERMINACIÓN DE HIERRO COMO COMPLEJO CON OFENANTROLINA

    Un método muy sensible para la determinación del hierro se basa en la formación de un complejo
    rojo-naranja de hierro (II) con o-fenantrolina. La o-fenantrolina es una base PhH+. débil y en
    disolución ácida, la principal especie es el ión fenantrolina, La reacción de formación del complejo
    se describe según la ecuación:

    Fe2+ + 3PhH + ------ Fe (Ph)3 2+ + 3H+ K= 2.5x106 a 25°C

    Previo al acomplejamiento, las soluciones de Fe deben ser tratadas con un reductor para Fe+2.

    asegurar que todo el hierro se encuentre como ión Para ello se emplea un exceso de hidroquinona o
    clorhidrato de hidroxilamina en solución:

    2Fe+3 + 2NH2OH + 2OH- ------2Fe+2+ N2 + 4H2O

    La formación cuantitativa del complejo se observa en el intervalo de pH 2-9. Se recomienda un pH


    próximo a 4 para evitar la precipitación de diversas sales de hierro como puede ser el fosfato. Una
    vez formado el color del complejo es estable durante largos períodos de tiempo. Se debe esperar 10
    minutos para que se desarrolle la máxima intensidad de color antes de realizar la medición de la
    absorbancia. La lectura de la absorbancia se realiza en el intervalo de 500 a 520 nm.

    Determinados iones interfieren en el análisis del hierro, y por tanto, no interesan que estén presentes.
    Estos generalmente comprenden iones coloreados, la plata y el bismuto que precipitan con el
    reactivo y el cadmio, mercurio y zinc que forman complejos solubles incoloros con el reactivo y
    rebajan la intensidad del color. En ciertas condiciones el molibdeno, tungsteno, cobre, cobalto,
    níquel y estaño pueden también interferir.

    Reactivos requeridos

    - Clorhidrato de hidroxilamina (H2NOH.HCl) al 10% p/p. Prepare 10 mL.

    - Buffer de pH 4 de ácido acético/acetato de sodio


    - o-fenantrolina: 25 mL al 0,3% p/p del monohidrato en agua. Se pueden agregar algunas gotas de
    ácido nítrico diluido para ayudar la disolución. Se guarda en un lugar oscuro. Se rechaza el reactivo
    cuando comience a tomar color.

    - Solución patrón de 1000 mg/L de Fe preparado a partir de FeSO4.(NH4)2.SO4.6H2O.

    Preparación de la curva de calibración

    El intervalo de la curva de calibración es de 1 a 4 mg/L de Fe. Los estándares se preparan colocando


    la alícuota de la solución patrón de hierro en un vaso de precipitado, se agrega 0,5 mL de
    hidroxilamina y se ajusta el pH a 4, con la ayuda de HCl o NaOH 1 M (emplee un pHmetro para
    realizar la medida del pH). Posteriormente, se agrega 2 mL de la solución buffer de pH 4 y se
    trasvasa cuantitativamente a un balón de 25 mL, donde se agrega 1 mL de la disolución de la o-
    fenantrolina, antes de aforar con agua destilada. Para la lectura de la señal, se determina primero la
    longitud de onda de trabajo haciendo un barrido de absorbancia en función de la longitud de onda,
    colocando el blanco apropiado (agua en este caso) en la cubeta de referencia.

    Análisis de la muestra

    Coloque en un vaso de precipitado una alícuota de la muestra, agregue 0,5 mL de hidroxilamina y


    ajuste el pH a 4 de la misma manera que se hizo con los patrones de calibración. Lleve
    cuantitativamente esta solución a un balón de 25 mL y agregue 1 mL de la disolución de la o-
    fenantrolina, enrase y mida la absorbancia. Ajuste el factor de dilución de la muestra de manera que
    la lectura se encuentre dentro del intervalo de la curva de calibración.

    Nota: La determinación de Fe en bronce no es posible debido a la interferencia del Cu, quien


    también se acompleja con la o-fenantrolina.

    3.-MATERIAL Y APARATOS

    Espectrofotómetro ultravioleta-visible.

    Matraz aforado de 100 mL

    Pipetas de 5, 10, 15, 20 y 25 mL

    4.-REACTIVOS

    Sal de Möhr, Fe
    (NH4)2(SO4)2.6H2O

    Clorhidrato de hidroxilamina

    Acetato de sodio

    1,10-Fenantrolina

    5.-PROCEDIMIENTO

    - Solución estándar de hierro (II). Prepare una solución estándar de hierro pesando 0.0702 g de
    sulfato férrico amónico, Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. Transfiera cuantitativamente la muestra pesada a
    un matraz volumétrico de un litro y añada suficiente agua para disolver la sal. Añada 2,5 mL de
    ácido sulfúrico concentrado, afore exactamente hasta la marca con agua destilada y mezcle a la
    perfección. Esta solución contiene 10,0 mg de hierro por litro (10 ppm); si se pesa una cantidad
    distinta a la indicada, calcule la concentración.

    - Solución de 1,10-fenantrolina. Disuelva 100 mg de monohidrato de 1,10-fenantrolina en 100 mL


    de agua destilada.

    -Solución de cloruro de hidroxilamonio. Disuelva 10 g de cloruro de hidroxilamonio en 100 mL de


    agua destilada.

    - Solución de acetato de sodio. Disuelva 10 g de acetato de sodio en 100 mL de agua destilada.

    - De la disolución patrón de Fe, tomar las alícuotas a calcular que permitan preparar diluciones de 1,
    2, 3, 4 y 5 ppm en balones aforados de 100 mL. Añadir a cada balón aforado 0,5 mL del reactivo
    clorhidrato de hidroxilamina, 1,25 mL de solución de acetato de sodio y 1,25 mL de fenantrolina.

    - Obtenga el espectro de absorción de la solución de 3 mg/L midiendo la absorbancia de 400 a 700


    nm aproximadamente (o el ámbito que abarque el instrumento). Tome lecturas a intervalos de 25 nm
    hasta llegar cerca del máximo de absorción, en cuyo caso deben tomarse lecturas a intervalos de 5
    nm o 10 nm.

    Siga las indicaciones del instructor para manejar el aparato. La solución de referencia será el blanco.
    Haga un grafico de la absorbancia en función de la longitud de onda y elija la longitud de absorción
    máxima. Basándose en la concentración molar de la solución de hierro y en la longitud de la celda,
    calcule la absortividad molar del complejo de hierro (II)-fenantrolina en el máximo de absorción.
    - Antes de efectuar las mediciones de absorbancia, deben transcurrir por lo menos 15 minutos
    después de haber añadido los reactivos, para que el color del complejo se desarrolle en su totalidad.
    Una vez desarrollado, el color es estable durante varios días.

    - Repetir el mismo proceso con la muestra. Es posible que la muestra requiera ser diluida, en caso de
    poseer mucho hierro.

    - Calcule el límite de detección y cuantificación preparando 5 soluciones blanco (agua, solución de


    1,10 fenantrolina, solución de acetato de sodio). Realice las lecturas de las soluciones de los blancos
    a la misma longitud de onda de máxima absorción del complejo de hierro (II)-fenantrolina. Calcule
    la desviación estándar de las lecturas de absorbancia y emplee las ecuaciones (que usted debe
    conocer, y si no, investigar) para calcular el límite de detección y de cuantificación.

    BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA

    1. Sandel E. B. “Colorimetric Determination of Traces of Metals” 3era edición, Interscience


    Publishers, New Cork, 1959.

    2. Snell, F. D. y Snell C. T. “Colorimetric Methodes of Análisis” 3era edición, Vol. II, D Van
    Nostrand Company, 1941.

    3. Day R. A. y Underwood A.L “Quimica Analitica Cuantitativa” 5ta Edicion, Cap 22 Pag. 788-792.
    Prentice Hall Hispanoamérica. 1989

    4. Vogel Arthur “Química Analítica Cuantitativa: Teoría y Practica” 2da edición, Vol. II, Cap. V,
    Editorial Kapelusz, Buenos Aires, 1969.

    5. Chamberlin G. J. y Thomas L. C. “Colorimetric Chemical Analytical Methods”, 9na edición,


    Tintameter Ltd, England, 1980.

    6. Mellon, “Analytical adsorption Spectroscopy” John Wiley and Sons, New York, 1957.

    Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. Crouch “Química Analítica” 7ma edición, Cap. 7. 27,
    McGraw-Hill, Mexico, 2001.

    El estudiante debe investigar todos los detalles del principio del método (reacción del hierro con la
    fenantrolina, papel del clorhidrato de hidroxilamina, del acetato de sodio, estructura del reactivo
    fenantrolina, estabilidad del color obtenido…)

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