Práctica 3 Laboratorio de Equilibrio y Cinetica

PRÁCTICA 3: EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR.
PRESIÓN DE
VAPOR Y ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA
Resumen temperatura. Cuando se produce un cambio de
Para el equilibrio líquido-vapor del agua los dos fase, lo que ocurre con los potenciales químicos de
factores termodinámicos importantes que lo las fases, es un cambio en los valores relativos
definen son la presión y la temperatura, para poder (Atkins, 1998), hasta que en un punto, los dos
conocer el comportamiento de este equilibrio se valores se igualan, en este punto, las fases se
realizaron diferentes medidas de un volumen de encuentran en equilibrio.
aire con vapor de agua a diferentes temperaturas Mientras que, si se trata de un cambio de presión,
así como un diagrama que lo describa. En este en la mayoría de los casos el incremento en la
trabajo se muestran los cálculos realizados, así presión nos habla de un mayor potencial en el
como el procedimiento realizado. líquido con respecto al sólido, a excepción del
agua, en donde pasa lo contrario, y disminuye el
Objetivos punto de fusión de este (Atkins, 1998)
Objetivo General: Equilibrio líquido-vapor o presión de vapor.
Comprender e interpretar el significado de las Un sistema que consta de estas dos fases, con el
variables termodinámicas involucradas en la tiempo alcanza el equilibrio, la presión, la
ecuación de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas temperatura y la composición de la fase logran los
en la determinación de la entalpía de vaporización valores finales en donde no existe tendencia para
de una sustancia. que suceda un cambio dentro del mismo sistema
Objetivos particulares: (Smith, 2008)
a) Determinar valores de presión de vapor de agua Se le conoce Equilibrio líquido-vapor o presión de
a distintas temperaturas para presentar y describir vapor al estado en el que coexisten estas dos
la relación que se presenta en ambas variables fases (Smith, 2008), es un equilibrio dinámico entre
b) Calcular la entalpía de vaporización del agua a fases, la presión que ejerce el vapor en equilibrio
partir de los datos experimentales y obtener la con su líquido a la temperatura del líquido.
ecuación de Clausius-Clapeyron. La entalpía para la vaporización del agua.
Es la cantidad de energía en forma de calor que
Introducción absorbe un mol de sustancia líquida que se
Equilibrio de fases. encuentre en equilibrio con su propio vapor a
En una sustancia el cambio de fases se debe a que presión constante (1atm) para pasar del estado
se vencen las fuerzas intermoleculares que unen a líquido a vapor. En el caso del agua:
las moléculas debido a la presencia de algún tipo H2O(l) → H2O(v) ΔHm,vap= 40.66kJ/mol
de energía externa, durante el cambio de fase hay Ecuación de Clausius-Clapeyron.
un momento en que el sistema llega al equilibrio, La ecuación de Clapeyron se puede expresar en
es decir, la “velocidad” de formación en ambos una forma conveniente aproximada para el
sentidos es la misma. En el equilibrio, el potencial equilibrio de vaporización, en donde suponemos
químico de una sustancia es el mismo en toda la que ΔH es independiente de la temperatura
muestra sin importar el número de fases que haya (Chang, 2008).
presente (Akins, 1998), así mismo la energía total 𝛥𝐻𝑚, 𝑣𝑎𝑝 1
de Gibbs es mínima con respecto a los cambios de 𝐼𝑛𝑃 = − ( )
𝑅 𝑇
T y P conocidos (Smith, 2008). Esta ecuación nos permite establecer los valores
en los que existe la fase líquido-vapor, se puede
expresar InP como una función de la temperatura,
Dependencia del equilibrio con T y P. de manera que la gráfica de InP vs T-1 da como
La manera más fácil de provocar un cambio de resultado una línea recta cuya pendiente es igual
fase en una sustancia es la modificación de la a - ΔHm,vap/R.
293.95 8.83 0.47 0.0505
Problema a resolver
Determinar la entalpía de vaporización del agua. 295.15 8.87 0.63 0.0663
Materiales y Equipos 288.15 8.66 0.34 0.0378

Vaso de Berzelius de 1L, Resistencia eléctrica, 284.15 8.54 0.36 0.0404
Probeta graduada de 50mL, Termómetro digital
con resolución + 0.1 °C, Agitador de vidrio y agua 277.15 8.33 0.17 0.0176
destilada.
276.25 8.3 0 0
Metodología
Una probeta de 25 mL llena de agua y se introduce Tabla 3
boca abajo en un vaso berzelius con agua
𝑃𝐻2𝑂,𝑇𝐹 (mmHg 1 𝑙𝑛𝑃𝐻2𝑂,𝑇𝐹
suficiente como para cubrir totalmente la probeta y
) 𝑇(𝐾)
se deja pasar 10 mL de aire en la probeta. El vaso
berzelius se introduce en un baño de hielo para 53.40 0.0033 3.977
reducir la temperatura del sistema (el aire en la
probeta) y se toman las lecturas de volumen y 37.68 0.00334 3.629
temperatura. Después se recurre a un baño maria 29.02 0.00340 3.367
para lecturas por encima de la temperatura
ambiente. 38.08 0.00338 3.639
Resultados
𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑃𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎 = 57.45 𝑐𝑚𝐻𝑔 21.69 0.00347 3.076
= 574.5𝑚𝑚𝐻𝑔 23.23 0.00351 3.145
𝑇𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 22℃ = 295.15𝐾
Tabla 1 11.48 0.00360 2.4409
T[℃] 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 [𝑚𝐿] T[𝐾] 0 0.00361 -
28.6 10 301.75
graficando obtenemos la ecuación:
25.5 9.6 298.65 1
𝑙𝑛𝑃 = −5246.6( )
𝑇
20.8 9.3 293.95 𝑘𝐽
⇒ 𝛥𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚 = 43.6227
22 9.5 295.15 𝑚𝑜𝑙
15 9 288.15 Análisis de Resultados

Los resultados experimentales sugieren que la
11 8.9 284.15 presión de vapor (reflejada en el volumen del
sistema) tiene una dependencia directa con la
4 8.5 277.15
temperatura del mismo, la variación de estos
3.1 8.3 276.25 mismos resultados (dispersión) pueden deberse a
una toma incorrecta del volumen o de la
temperatura o que tal vez lo valores se tomaron
Tabla 2 cuando el sistema no se encontraban en equilibrio,
T[𝐾] 𝑉𝐴𝐼𝑅𝐸 [𝑚𝐿] 𝑉𝐻2𝑂 [𝑚𝐿] 𝑌𝐻2𝑂,𝑇𝐹 incluso pueden asociarse a la calibración del
termómetro o a la incorrecta medición del volumen
301.75 9.07 0.93 0.0930 de vapor de agua, sin embargo, se logra obtener
un valor aceptable para la entropia.
298.65 8.97 0.63 0.0847
El porcentaje de error de el valor de la entalpía con 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒,0℃ 𝑎𝑖𝑟𝑒
respecto al valor teórico es de 4.3% lo que nos ⇒ 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑇𝑓 = ⋅ 𝑇𝑓
𝑇𝑖
indica la cercanía del resultado experimental con ejemplo:
el valor teórico, la cual es aceptable. 8.3 𝑚𝐿
%𝐸 =
38.92 − 40.66
⋅ 100 = 4.3%
𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒, = ⋅ 277.15𝐾 = 8.327 𝑚𝑙
40.66 276.25 𝐾
Sin embargo, esta diferencia entre los valores se
puede atribuir al tamaño del sistema, siendo difícil Volumen de vapor de agua a cada temperatura
la precisión de lecturas de volumen la cual influye 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 + 𝑉𝐻2𝑂
notoriamente el resultado, o a alguno de los ⇒ 𝑉𝐻2𝑂 = 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒
factores ya mencionados. ejemplo:
𝑉𝐻2𝑂,276.25𝐾 = 8.3 𝑚𝐿 − 8.3 𝑚𝐿 = 0.0 𝑚𝐿
Conclusiones Fracción mol a cada temperatura
El valor obtenido para la entalpía de vaporización 𝑉𝐻2𝑂,𝑇𝑓
experimental del agua a 574.5 mmHg (condiciones 𝑦𝐻2𝑂,𝑇𝑓 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑇𝑓
𝑘𝐽
de laboratorio) es de: 𝛥𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚 = 38.92 . ejemplo:
𝑚𝑜𝑙
0.93 𝑚𝐿
Un valor que se puede considerar aceptable a 𝑦𝐻2𝑂,301.75𝐾 = = 0.093
10 𝑚𝐿
pesar de obtener un %error mayor al 5% ya que la
precisión con las que se realizaron las mediciones Presión parcial de vapor de agua
no fue la mejor. 𝑃𝐻2𝑂,𝑇𝑓 = 𝑦𝐻2𝑂,𝑇𝑓 𝑃𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎
ejemplo:
Referencias 0.01315 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻2𝑂,301.75𝐾 = (0.93)(57.45 𝑐𝑚𝐻𝑔)
-Atkins, P. (1998). Química Física. Barcelona: 1 𝑐𝑚𝐻𝑔
Ediciones Omega, S.A.
Para graficar necesitamos el recíproco de la
-Smith, J. M. (2007). Introducción a la temperatura y el logaritmo natural de la presión
termodinámica en ingeniería química. México, ejemplos:
D.F. McGraw Hill. 1 1
(𝐾 −1 ) = = 0.003314 𝐾 −1
- Chang, R. (2008). Fisicoquímica. México, 𝑇1 301.75𝐾
D.F. McGraw Hill 𝑙𝑛𝑃𝐻2𝑂,1 = 𝑙𝑛(53.4006 𝑚𝑚𝐻𝑔) = 3.977
Nombre de los integrantes Graficando los resultados obtenidos

Arroyo Ramirez Victor
Briones Montiel Daniela Ixzetl
Meza Rodríguez Andrea
Ornelas Montes de Oca Carlos Octavio
Anexo
Temperatura en kelvin
𝑇[𝐾] = 𝑇[℃] + 273.15
ejemplo:
𝑇3.1℃ [𝐾] = 3.1 + 273.15 = 276.25 𝐾
Volumen del aire a cada temperatura

𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒,0℃ 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑇𝑓
=
𝑇𝑖 𝑇𝑓 con la cual podemos obtener la ecuación de la
conocemos 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 a 3 ℃ que es 8.3 mL recta que describa mejor los puntos.
𝛥𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚 1
𝑙𝑛𝑃 = − ⋅( )
𝑅 𝑇
1
⇒ 𝑙𝑛𝑃 = − − 4681.4( )
𝑇
comparando
𝛥𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚
− = −4681.4
𝑅
𝐽
considerando 𝑅 = 8.3144 𝑚𝑜𝑙⋅𝐾
podemos calcular que:
𝐽 𝑘𝐽
𝛥𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚 = 38923.03216 = 38.923
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

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Materiales y Equipos 288.15 8.66 0.34 0.0378

T[℃] 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 [𝑚𝐿] T[𝐾] 0 0.00361 -

15 9 288.15 Análisis de Resultados

Nombre de los integrantes Graficando los resultados obtenidos

Volumen del aire a cada temperatura

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