DIAGRAMAS DE FASES DE SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Los diagramas de fases para sistemas de un componente se estudiaron en el Capitulo 7. Vamos

a tratar los diagramas de fases para sistemas con dos componentes en las Secciones 12.5 a
12. IO ); para los sistemas con tres Componentes en la Sección [2.12.

Cuando cm = 2. la regla de las fases = CM p + 2 pasa a ser = 4 -p. Para un sistema con dos
componentes :; una fase, f = 3. Las mas variables intensivas independientes son P. T y una de
las fraccmncs molares Por conveniencia, se suelen mantener P 0 T constantes y se representa
gráficamente un diagrama de fase bidimensional, que es un cone u-ansvcrsal dr. la
rcprcsentacnón mdnmensuonal. En una rcprescmamón mdlmcnsmnal, In llmntauón a To P
constants reduccf a 1 en el dibujº. Un smema de dos componentes se denomma Sistema
binario. Los equnllhríos de fases en Sistemas mulllcomponenles tienen aphcacmnes
importantes en química… geología y mencm de malenales. La ueucm de malaria lex estudia la
estructura. propiedades y aphcacuones de las materiales científicos y lecnoléglcos. Los tipos
pnnCIpales de malcnaIcs son metales. senucauducrores, palfmzms. cela’nums y agregados
especm/es ( com[mxiles). Trddicmnalmenle. cl Kénmno «cerzimlca» sc ha aplicado a
materiales que se producen cocncndo arcilla para formar sólidos rígidos. En la actualldad. cl
lérmmo se ha ampliado para inclun' lodos los materiales inorgánicos, no metálicos. que se
procesan o se tem plan a temperatura elevada. La mayoría dc las cerámicas son compuestos
de uno o más metales con un no metal (oxígeno. normalmente). son n’gldos mecámcn meme y
resislentcs al calor y a la accuón de los productos químncos. Algunos ejemplos dc cerammas
son arena. porcelana. cemento. vidrio, ladnllo. diamante. SiC. SLNJ. ALO… MgO y MgSlO.;
muchas cerámicas son sullcams, Un agregado (composite) se forma a pamr de dos o más
malenales y puede presentar propledades que no aparecen en mnguno dc los componentes. El
hueso es un agregado de colágeno. proteína pollménca blanda y resnslenle. : hidroxmpamo
Ifórmula aproximada 3013901), Ca(OHM, mmeral duro y quebradlzo La ñbra dc vldno es un
agregado que conucne un plásuco reforzado por Ia adncién dc (¡bras dc wdno.

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR PARA SISTEMA DE DOS COMPONENTES

En lugar de representar los diagramas de fases completos. normalmente vamos a consndcrar

sólo una porción de los mlsmos en cada momento. En esla sección se estudia la región líquido-
vapor del diagrama de fases para un Sistema con dos componentes, que es importante en Ia
separaclón de líquldos por destilación cn cl laboratorio y cn la indusma.

Disolución idealahmperomru mmm. Sean dos líquidos B y C que forman una dlsolumón ideal.
Se manuene la lcmperamra lija & valor T por encima d: los puntos de congclacwén de B y de C.
Vamos a representar la preslón P del sistema frente & xa, la fracción molar total de B en el
Sistema:

! ¡| "mu _ ¡¡B + n[¡ n…, ni, + n; + "¡C + n2

donde ni, y "',; son el número de molcs de B en las {ass líquida y vapor, rcspecli vamente. Para
un Slslema cerrado. ¡… es constante. aunque n'a y nf, pueden variar. Supongamos que c)
snslema se encuentra en cl ¡menor de un culmdro cerrado por un puslón, que a su vez esm
Inmcrso cn un baño termoslánco (Fig. 12 Sn). Para ver la forma del diagrama de fases de ['
frente a xa, supondremos quc en cl instante micnal la presión externa sobre el nistón cs lo
sufmememcme elevadación x;, siendo x,', en cl punto D igual a la fracción molar global xa. ya
que sólo se ha vaporizado una cantidad mñmtesimal de líquido. ¿Cuál es la composición del
primer vapor que aparca? La ley dc Raoull. P, = ¡'.P : ¡:,sz [Ec. (9.52)], relaciona las fracciones
molares de la fase vapor con la composición del líquido a través de:

x; = ngglp y x; = xéPg/P ( ¡2.35)

donde P; y P; son las presiones de vapor de los líquidos B y C puros a la temperatura ; la

presión P del sistema cs igual a la suma de las presiones parcnales Pl + Pc. donde xj, : n'B/(nf, +
n'c). y se ha supuesto que el vapor es ideal.

A pmr dc (12.35). obtenemos

xi 4”:

3-i= Fc P3 disolución ideal (12.36)

Sea B el componente más volátil, lo que significa que P; > Pg. En este caso, la Ecuación (l2 36)
demuestra que ;;;;ng > ¡:B/xt. El vapor por encima de una disolución ideal está más
enriquecido en el componente más volátil que el líquido (Fug. 9.!811). Por supuesto, las
Ecuacloncs (12.35) y (12.36) son válidas para cualquier presión en la que se produzca el
equilibrio Líquido-vapor. no sólo en el punto D.

A continuación vamos a disminuir la presión Isotérmicamemte por debajo del punto D,

hamendo que se vaponcc más Iíqundo. Finalmente se alcanza el punto F de la Figura I2.8b. en
el que se vaporim la últxma gold de líquudo. Por debajo de F sólo exuste vapor. Para cualquier
punto comprendido en la línea en…: D y F. la fase líquida y la fase vapor cocxnslcn cn
equlhbno.

Podemos rcpcur cue cxpcnmemo muchas veces. empezando cada vez con una composición
diferente en el Sistema cerrada Pam una composicnón x;, obtencmos los puntos D' y F'; para
x;. oblcncmos D" y F", y así sucesivamente. A continuación representamos los puntos D. D', D".
y los ummos, y hacemos [a mismo con F, F', F”. (Fig. 12.9).

¿Cuál es la ecuación de la curva DD'D"? Para cada uno de cslos puntos. el líqmdo de
composición xl, [o (11,)“, etc.] está empezando a vnporizarse. Lu presión de vapor del Iíqmdo
cs P = P… + Pc = ¿P; + xcPé‘ = ¡LPs + (I x;)Pc', y

P : Pé” + (F:? PBX!“ disolución ideal (I2.37)

Esta ccuamón es la misma quc (9 54), y corresponde a una línea recta que se imcia en el valor
Pji para x], = 0 y finaliza en P; puraxf, : I. A lo largo dc toda la línea DD'D", cl I(quido está
empezando a vaponzarse. por lo quc la fracción molar global x. es igual a la fracuén molar de B
en cl Ifquldo ¡(,. La ll’nca DD’D” es. por lo tanto, una representamón de la preslón de vapor
lola] P frente a ¡JB [Ec. (12.37)).

¿Cuál es la ccuacnén de la curva FF'F“? A lo largo de esta curva. la úluma gota dcl líquido se
está vaporizando. por lo que x,, global (que es la que se representa en abscisas) será ahora
1guulxn, la fracción molar de B en el vapor. Por consiguiente, FF F" es una mpraentactón de la
presnón de vapor total P frente a x;. Pam able ner Pen funcnén de r… ¡memos quc transformar
¡¡¡, que aparece en ( l2 37) en una función de x;. Para hacer esto, uullzamos la ley de Raouh,
¡”¡¡¡ng : x:,Pn'. para escnblr :(, : ¡;P/P;. Susumyendo csm expmsnón de xl, en (12.37). sc obue
ne P = P3 + (P; Png/Pg. Dcspcjando P dc esla ecumón. lcncmos
P;;Pg d soluc‘én Ideal (12 38 = l 1 . ¿(%-P:) + P;) Esta es la :cuacuón que buscamos dc P frente a
x; y corresponde a la curva FF’F". Volvemos a dlbujar ahora el diagrama de fases en la Figura
12.10. Teniendo en cuenta la dlscusnén anwnor, Ia Ilnea .mpmar es la curva de P frente a xl, y
!a línea mfermr :: la curva de P frente a x;.

Constderemos dc nuevo el proceso que se inicia en el punto A (donde P es lo suñcicnlememe

elevada como para que sólo exista líqmdo) cn el que la presuón se raduce Isolérmicamenle. Se
trata de un Sistema cerrado. por lo que (aunque la composucuón d: las fases liquids y vapor
pueda vanar) la fmccnén molar global de B permanece constante en un valor x,, a lo largo del
proceso. Por ¡amo, el proceso vnenc rcpresenlado por una línea vertical en cl diagrama dc P
frente ax“. En el punto D, donde la presuón del sistema es PD, e] líquido empieza a vaporizatsc
¿Cuál es la composimón del vapor que aparece en cse insmnle? Lo que busca mos es cl valor
de Af, para el cual exlste equxllbn’o Iíqmdo vapor y cuando la presuón P del suslcma (¡gual a su
vez a Ia presuón dc vapor tolal) es Igual a PD. La curva inferlor del diagrama de fases es una
representacuón de la Ecuación (IZ 18), y da P en funcnón dc x3. Otra forma allemanva de verlo
es consxderar que la curva mfenor da x;, como una funuón dc P. Por lo lama. para calcular ti,
cuando P es igual a PD, tenemos que encontrar el punto de la curva inferior que corresponde a
la prc5|ón PD. Este cs cl punto G y da la composucuón (indlcada mcdxame el símbolo x,, ) del
vapor que aparece en pnmer lugar.

A medida que la presión sigue dismmuyendo, alcanza el valor Pr. En el punto E dc] diagrams de
fases (que se encuentra entre los puntos D y F), el sislema eslá formado por dos fases. una
líquida y o(ra vapor en equlllbno. ¿Cuáles son las composicuoncs de estas fases" La curva
superior de la Figura 12410 relacuona P con X!, y la curva Inferior relacnona P con x‘s. Por lo
lanlo. en el punto E. con una presión P . lcncmos x;", = AB, (punlo l) y xj, = ¡… (punto H) Por
úlnmo, en el punto F, con presión PF, el ll’quldo restante se vaporiza. En este punto. x:, : ¡(a y
¡(, = x., , (punto J) Por debajo dc F (enemas únicamente vapor de composmón xa. Por lo tanto.
según dlsmlnuye la presuán y el lfquldo sc vaponza en un suslema ccrrado. x… se reduce desde
D hasta ]. es dear. desde xB hasta ¡“ ¿ Eslo :s debudo ¡¡ que B es más volául que C. De la misma
forma. mientras el líqwdo se evapora. A', dlsmlnuye desde 0 hasta F. es decnr, desde An hasta
JB, Esto se debe a que el líqundo que se vnponm más mrde cs más rico en el componente C.
Para los calados en que las fases tanto Iíqundo corno vapor están presentes dc forma snmul
(¡nen1 la presuón P del sustcma es Igual a la pre5|ón dc vapor dc] ”qUIdO.

Una línea a lo largo de Ia cual permanece constante la composicnón loml, la línea ADEF. por
Ejemplo, se denomina ¡supiera

El diagrama de fases Ifquldovapor de P frente a xs a T constante para dos IquIdos que forman
una dusolucuón ¡deal presenta tres regiones. En cualquier pumo por encuma de las dos curvas
de la Figura 12.10 sólo existe líquido. En cualquuer puma por debajo dc ambas curvas sólo
cxmc vapor. En un punto ¡mer medio E entre las dos curvas exmen dos fases. una Iíqunda, cuya
composucnón vucnc dada por el punto H (x‘ll = x,, ,). y otra de vapor. cuya composicxo’n vnene
dada por el punto I (x;, :19.) La composimén global del sistema bifáslco vwne dada por el valor
de AB en cl punto E. bale valor global xl, en E Vlcne dado por la Exuaclón (12.34), y es dlferenle
de las fraccnones molares de B en las dos fases en equilibrio. La confusuón acerca de esle
pumo es una fueme continua dc errores para los estudiantes.

La línea honzonlal HEI se dcnornlna línea de conjunción o de nmón. Una línea de conjunción en
un dnagrama dc fuses es una línea cuyos extremos conc54 pondcn a las composiciones de dos
fases cn cqunhbno entre ellas. Los extremos de una línea dc conjunmón se encuentran en los
límllcs de la región blfásuca. La región dc dos fases comprendida anln: las curvas del líquido y
del vapor :s una zona del dlagrama de fases en la que es imposible la cXIslcncm dc una fase
homo génea úmca. En csle capítulo se muestran las regiones bifásicas sombreadas.

Cunposióuusdehhsemmpcnodehlíneudeconiunción

En un sistema líquido-vapor cuyo estado corresponde al punto E del diagra ma de fases de la

Figura 12.10. encuentre la fracción molar global de B en el sistema y la fraccuin molar de B en
cada fase presente en el sistema. Suponga quc !a; escalas dcl diagrama de fases son lineales.

LA x9 global [Ec. 02.34)] Correspondc al valor dc x., en el punto E. La longitud desde xa = 0 a x,

= 1 de la Figura [2.10 as 598 cm. La distancia desde XB = 0 hasm Ia intersección de la llnca
vertical con cl eje xa desde E cs 3.59 cm. Por lo ¡amo, JcB global del sistema en E es x,, =
3,595.98 = 0,600. El ststcma en E cormstc en una fase vapor y otra líquida, ambas en cqunli
bno. La composición de la fase líquida viene dada como x, ¡ por el punto H en el extremo
¡zqujerdo de la línea de conjuncnón HE]. La distancia entre x3: 0 y x! = x,, es 2,79 cm, entonces
xl, = 2,796.98 = 0.46, = ¿Q. La composición de la fase vapor vicnc dada por cl punto l de la línea
de conjumlén HE! como x” = 4.226,98 = 0,70,, = x;

EJERCICIO. En un sistema líquido-vapor cuyo estada corresponde al punto que se encuentra en

la mlcrsección de la línea vertical desde H con JF, encuentre x. global. xl, y J;; . (Rexpuena: x. =
0,467, XL = 0.332. x; = 0.60,)

En la región de dos fases de un sistema con dos componentes. el número de grados de hbenad
es]: ¿'…I -p + 2 = 2 2 + 2 = 2. En el dmgrama de fasee de Ia Fugum 12.10. Tse mnmiene
constante. y esto reduce f a l en la región bnfástca dc la Figura 12.10, Por lo tanto, una vez que
se Fun P, fcs 0 en esta regxén de dos fm. Para una P ñja. lanlo xi, como x“ quedan fijados. Por
ejemplo, a la presión PE dr. Ia Figura IZIO. t:, nen: el valor E10 x“ y x:, el dc x…. La fracc'lón 1:,
global depende de las cantidades rclalivns de las fases de líquldo y vapor que están presentes
en cl equuhbno Recuérdcse que las masas de las fases. que son

vanahles exlensivas‘ no se consnderan cuando se calculaf Canndadcs relanvas dtferentes dc las

fases Iíquuda y vapor a la presión FE de la Figura 12 10 corresponden a puntos diferentes a lo
largo de la línea de conjun ción HEI. con valoras dlíercnlcs de Ia fraccuón molar global xB pero
los rmsmos valores de x:, y de x;. A continuación. vamos a deducir una relación entre la
posimón del punto E en la linen de conjunuón y las proporciones relativas de las fases I(qulda y
vapor presentes. Para un mlema hlféclco con dos components, sean u… n' y n‘ el número (olal
de moles de B, el númerº total de moles en [a fase líquida y cl número total dc mºles an la fase
vapor, respectivamente, La fraccnón molar global de B es ¿. : n…!(n' + n"), por lo que na = xan’
+ Xan”. Además, "a = ¡:B + n; = an' + ¡(,u“. Igualando estas dos expresuoncs para n,, 5c obtiene

xnn' + xnn" : A’Bn’ + ¡”anº "'(xB AJE) : "'0’. x.) (12.39) n'E = "“EÍ (12.40)