Equilibrio Acido Base y Sistema Amortiguadores

EQUILIBRIO ACIDO BASE Y SISTEMAS AMORTIGUADORES
1.- RESUMEN.
Un aspecto fundamental en la fisiología de todos los organismos es la homeostasis o

capacidad para mantener una situación de equilibrio dinámico favorable. En este
fenómeno tiene gran importancia los sistemas amortiguadores que equilibran la
presencia de sustancias ácidas y básicas para mantener el pH dentro de los límites
fisiológicos.
2.- INTRODUCCIÓN.
En los organismos vivos se están produciendo continuamente ácidos orgánicos que son
productos finales de reacciones metabólicas, catabolismo de proteínas y otras moléculas
biológicamente activas. Mantener el pH en los fluidos intra y extracelulares es
fundamental puesto que ello influye en la actividad biológica de las proteínas, enzimas,
hormonas, la distribución de iones a través de membranas, etc.
La manera en que podemos regular el pH dentro de los límites compatibles con la vida
son:
1) los tampones fisiológicos.
2) la eliminación de ácidos y bases
por compensación respiratoria y
renal.
Los tampones fisiológicos son la
primera línea de defensa frente a los
cambios de pH de los líquidos
corporales, entre los que destacan:
el tampón fosfato, el tampón
bicarbonato y el tampón
hemoglobina
Los tampones fisiológicos son la
primera línea de defensa frente a los
cambios de pH de los líquidos
corporales, entre los que destacan:
el tampón fosfato, el tampón
bicarbonato y el tampón
hemoglobina.
1
2. - CONCEPTO DE ÁCIDO Y BASE
2.1 Datos históricos
• Lavoisier (1777). - Observó que sustancias Como el azufre y el fósforo en

combinación con oxígeno, y en disolución acuosa, daban lugar a sustancias
ácidas. Pensó que el responsable era el oxígeno y lo llamó principio acidificante.
• Arrhenius (1887) propuso la Teoría de la disociación electrolítica iónica: Cuando

los electrolitos (ácidos, bases y sales)
H 2O se disocian en partículas cargadas (Iones).
Disuelven en:
AB  
 A B

2
Ácido: Sustancia que en disolución acuosa libera iones de hidrógeno
HA  
 A H 

HA  H 2 O 
 A  H O (ión hidronio)
 
3
Base: Sustancia que en disolución acuosa libera iones hidroxilo OH  

BOH  
 B  OH 

Neutralización:
Ácido  base 
 sal  H 2 O
HCl  NaOH   NaCl  H 2 O
• Brönsted y Lowry (1923) Definieron :

Ácido: Toda especie capaz de ceder
Protones. Base: Toda especie capaz de
aceptar
Reacción ácido-base, aquella que implica transferencia de protones.
Ácido  
 Base conjugada (del ácido)  H 
AcH  Ac  H 
 
Las sustancias que pueden actuar tanto Como ácido Como base, se llaman anfolitos,
anfóteros o anfipróticos.
• Lewis (1938) Propuso que no todas las reacciones ácido-base implican

transferencia de protones, pero sin embargo forman siempre un enlace covalente
dativo.
Ácido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de
átomos, para formar un enlace covalente dativo.
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres; capaces de ser compartidos
para formar enlaces covalentes dativos.
2.2 .- Concepto y definición de pH
El agua es un electrolito débil con una conductividad de 4 x 10 m Ω/cm. Esto indica que
aunque muy débilmente el agua se disocia en iones:
H2O -------> H3O+ + OH-
Al disociarse el agua, coexisten iones disociados con moléculas no disociadas

pudiéndose aplicar la ley de acción de las masas:
K = (H+) x (OH-) / (H2O)
Introduciendo en la fórmula anterior las molaridades correspondientes y sabiendo que

la concentración de H + es igual a la de OH-, se puede calcular la concentración del
agua sabiendo que su peso molecular es de (18 g/mol). Si se considera que la
concentración de agua no disociada es muy grande, puede suponerse que esta
permanece constante y no se modifica, por lo que:
3
(H+) x (OH-) = Kw = K x (H2O) = 10-13,98 (a 25ºC)
Kw es el producto iónico del agua
El producto iónico del agua depende de la temperatura, pudiendo expresarse el valor

de Kw diciendo que el producto de iones H+ por el de OH-, a una temperatura dada, es
constante. Si la concentración de uno aumenta debe disminuir proporcionalmente la del
otro.
Del producto iónico del agua se parte para establecer el concepto de pH. Si K w es igual
a 10-14 y la concentración de H+ es igual al de OH- puede hacerse:
(H+)2 = 10-14 o (H+) = 10-7
Aplicando logaritmos: log (H+) = - 7 * log 10 = - 7; multiplicando por -1 tenemos: - log

de (H+) = 7. Si hacemos: - log (H+) = pH tenemos que pH = 7. Por lo tanto, pH es el
logarítmo de la concentración de hidrogeniones cambiado de signo.
Toda sustancia con pH 7, el correspondiente al agua, se denomina neutra. Las de

valor inferior a 7, se consideran ácidas y las superiores a 7 básicas o alcalinas.
2.3 Ácidos y bases Fuertes y débiles
Son ácidos o bases Fuertes los que al disociarse lo hacen de forma total. Ejemplo:
Clorhídrico, sulfúrico, en el caso de los :

ácidos HCl -------------> Cl- + H+
H2SO4 -------------> SO4 + 2H+
2-
Sosa y potasa en el caso de las

bases NaOH ---------->Na+ + OH-
KOH ---------->K+ + OH-
Los ácidos y bases débiles se disocian de modo parcial. Ejemplo:
El acético y el carbónico, respecto a los ácidos débiles

HCH3COO <---------------> CH3COO- + H+
H2CO3 <---------------> HCO3- + H+
El hidróxido de amonio, respecto a las bases débiles NH4OH <--------------->NH3+ + OH
3. - AMORTIGUADORES, BUFFER O TAMPONES
El pH de los medios biológicos es una constante fundamental para el mantenimiento de

los procesos vitales. La acción enzimática y las transformaciones químicas de las
células se realizan dentro de unos estrictos márgenes de pH. En humanos los valores
extremos compatibles con la vida y con el mantenimiento de funciones vitales oscilan
4
entre 6, 8 y 7, 8; siendo el estrecho margen de 7, 35 a 7, 45 el de normalidad. Los
sistemas encargados de evitar grandes variaciones del valor de pH son los
denominados “amortiguadores, buffer, o tampones”. Son por lo general soluciones de
ácidos débiles y de sus bases conjugadas o de bases débiles y sus ácidos
conjugados. Los amortiguadores resisten tanto a la adición de ácidos Como de
bases.
Ecuación de Henderson-Hasselbalch. Concepto de pK
La concentración de H+ está vinculada a la naturaleza del electrolito débil.

Considerando un ácido débil, de modo genérico como HAc, su equilibrio de disociación
sería:
HAc <--------------------> Ac- + H+
Aplicando la ley de acción de masas, la constante de equilibrio K será:
K = ( Ac-) x (H+ ) / (HAc )
despejando ( H+)
K x (HAc )
( H+ ) = --------------------
( Ac-)
aplicando logaritmos
Log (H+ ) = log K + log (HAc ) - log (Ac- )
Multiplicando por -1
- log (H+ ) = - log K - log (HAc ) + log ( Ac- )

-
- Si hacemos que
 - log ( H+ ) = pH
 - log K = pK
Obtenmos la ecuación de Henderson-Hasselbalch

pH = pK + log (base) / (ácido )
Si en la ecuación la concentración de ácido es igual a la de la

base, el cociente es 1, siendo el log de 1 = 0, se tiene que
pH = pK
5
Por tanto, se puede definir el pK como el valor de pH de una solución amortiguadora
en el que el ácido y la base se encuentran a concentraciones equimoleculares o al
50% cada una.
4. - TAMPONES FISIOLÓGICOS.
Son los sistemas encargados de mantener el pH de los medios biológicos dentro de

los valores compatibles con la vida. Permitiendo con ello la realización de funciones
bioquímicas y fisiológicas de las células, tejidos, órganos, aparatos y sistemas. Según
su naturaleza química, los amortiguadores se clasifican en orgánicos e inorgánicos y,
así mismo, atendiendo a su ubicación, se distribuyen en plasmáticos y tisulares.
5. - TAMPONES ORGÁNICOS
5.1 Las proteínas y aminoácidos como tampón
Los aminoácidos y proteínas son electrolitos anfóteros, es decir, pueden tanto

ceder protones (ácidos) Como captarlos (bases) y, a un determinado pH , tener
ambos comportamientos al mismo tiempo. La carga depende del pH del medio. En un
medio muy básico se cargan negativamente, mientras que en el fuertemente ácido lo
hacen positivamente. Desde el punto de vista fisiológico este tipo de amortiguador es
resulta de especial interés a nivel tisular.
5.2 Tampón hemoglobina
Es un tampón fisiológico muy eficiente debido tanto al cambio de pK que

experimenta al pasar de la forma oxidada a la reducida, como a la gran abundancia de
esta proteína en la sangre (15 % del volumen total sanguíneo).
La oxihemoglobina (pK= 7,16) es un ácido más fuerte que la desoxihemoglobina

(pK= 7,71). Los valores de pK son tales que determinan que en la disociación siguiente,
el valor x sea, aproximadamente, 0,7.
HbH+x + O2  HbO2 + xH+
Esta propiedad de la hemoglobina, de cambiar su valor de pK, demuestra el efecto

tampón, permite el transporte de una determinada cantidad de CO 2 liberada en los
tejidos. La hemoglobina oxigenada que llega a los tejidos se disocia liberando O 2, un
proceso que está favorecido por el estado de los tejidos (baja pO 2, menor pH y alta
pCO2).
0,7H+ + HbO2  HbH+0,7 + O2
6
6. - TAMPONES INORGÁNICOS
6.1 .- Tampón carbónico/bicarbonato
Está constitution por H2CO3 y HCO3-. Aunque su valor de pK (6, 1) está algo alejado
del pH fisiológico de la sangre (7,4), es un Sistema muy eficaz debido a que:
1) La relación HCO3-/ H2CO3 es muy alta (20/1), lo que le proporciona una alta
capacidad tampón frente a los ácidos;
2) Es un sistema abierto, con lo que el exceso de CO 2 puede ser eliminado por 3
ventilación pulmonar de manera rápida
3) Además, el HCO - puede ser eliminado por los riñones mediante un sistema de
intercambio con solutos.
Respecto al Origen y formación de este sistema carbónico/bicarbonato,

resaltaremos lo siguiente:
En el plasma el CO2, procedente del metabolismo celular, se encuentra Como:

-CO2 disuelto, que según la ley de Henry es directamente proporcional a la
presión parcial del gas (PCO2)
-HCO3-, que es la fracción más importante, y
-Formando compuestos carbamínicos con los grupos NH2 de la hemoglobina.
Alrededor del 10% es transportado en el eritrocito en forma de carbaminohemoglobina
El CO2 disuelto es hidratado a H2CO3 en una reacción reversible y muy eficiente

catalizada por la anhidrasa carbónica:
CO2 + H2O  H2CO3

H2CO3 
HCO3- + H+
CO2 + H2O  HCO3- + H+
En Este sistema acoplado, todo el CO2 disuelto es considerado Como la forma ácida
del tampón (H2CO3). La concentración de CO2 disuelto (CO2d) dependerá de su
constante de solubilidad y de la presión parcial de CO2.
Ksolubilidad = 3 x 10-5 M. mm Hg-1. Así pues

CO2d = (3 x 10-5) . PCO2
Aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch al tampón bicarbonato:
pH = pK + log HCO3-/ CO2d

ó
pH = 6,1 + log HCO3- / (3 x 10-5) . PCO2
7
7. - BIBLIOGRAFIA.
 Arilla E (1998): Preparación de disoluciones. En: González de Buitrago JM, Arilla E,
Rodríguez-Segade M, Sánchez A (eds): “Bioquímica Clínica”, 1ª ed. Editorial Alhambra
(Madrid, España), pp. 529 – 552.
 Berezov TT, Korovkin BF (1992): Blood. En Berezov TT, Korovkin BF (eds):

“Biochemistry”, 1ª ed. Editorial Mir Publishers Moscow (Moscú, Rusia), pp. 415 – 445.

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Un aspecto fundamental en la fisiología de todos los organismos es la homeostasis o

2.1 Datos históricos

• Lavoisier (1777). - Observó que sustancias Como el azufre y el fósforo en

• Arrhenius (1887) propuso la Teoría de la disociación electrolítica iónica: Cuando

Base: Sustancia que en disolución acuosa libera iones hidroxilo OH  

• Brönsted y Lowry (1923) Definieron :

• Lewis (1938) Propuso que no todas las reacciones ácido-base implican

2.2 .- Concepto y definición de pH

H2O -------> H3O+ + OH-

Al disociarse el agua, coexisten iones disociados con moléculas no disociadas

K = (H+) x (OH-) / (H2O)

Introduciendo en la fórmula anterior las molaridades correspondientes y sabiendo que

El producto iónico del agua depende de la temperatura, pudiendo expresarse el valor

(H+)2 = 10-14 o (H+) = 10-7

Aplicando logaritmos: log (H+) = - 7 * log 10 = - 7; multiplicando por -1 tenemos: - log

Toda sustancia con pH 7, el correspondiente al agua, se denomina neutra. Las de

2.3 Ácidos y bases Fuertes y débiles

Clorhídrico, sulfúrico, en el caso de los :

Sosa y potasa en el caso de las

Los ácidos y bases débiles se disocian de modo parcial. Ejemplo:

El acético y el carbónico, respecto a los ácidos débiles

El hidróxido de amonio, respecto a las bases débiles NH4OH <--------------->NH3+ + OH

3. - AMORTIGUADORES, BUFFER O TAMPONES

El pH de los medios biológicos es una constante fundamental para el mantenimiento de

Ecuación de Henderson-Hasselbalch. Concepto de pK

La concentración de H+ está vinculada a la naturaleza del electrolito débil.

HAc <--------------------> Ac- + H+

Aplicando la ley de acción de masas, la constante de equilibrio K será:

K = ( Ac-) x (H+ ) / (HAc )

- log (H+ ) = - log K - log (HAc ) + log ( Ac- )

Obtenmos la ecuación de Henderson-Hasselbalch

Si en la ecuación la concentración de ácido es igual a la de la

Son los sistemas encargados de mantener el pH de los medios biológicos dentro de

5.1 Las proteínas y aminoácidos como tampón

Los aminoácidos y proteínas son electrolitos anfóteros, es decir, pueden tanto

5.2 Tampón hemoglobina

Es un tampón fisiológico muy eficiente debido tanto al cambio de pK que

La oxihemoglobina (pK= 7,16) es un ácido más fuerte que la desoxihemoglobina

HbH+x + O2  HbO2 + xH+

Esta propiedad de la hemoglobina, de cambiar su valor de pK, demuestra el efecto

0,7H+ + HbO2  HbH+0,7 + O2

6.1 .- Tampón carbónico/bicarbonato

Respecto al Origen y formación de este sistema carbónico/bicarbonato,

En el plasma el CO2, procedente del metabolismo celular, se encuentra Como:

El CO2 disuelto es hidratado a H2CO3 en una reacción reversible y muy eficiente

CO2 + H2O  H2CO3

CO2 + H2O  HCO3- + H+

Ksolubilidad = 3 x 10-5 M. mm Hg-1. Así pues

Aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch al tampón bicarbonato:

pH = pK + log HCO3-/ CO2d

 Berezov TT, Korovkin BF (1992): Blood. En Berezov TT, Korovkin BF (eds):

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