Luis Fernando Sánchez-Barba

Departamento de Química Inorgánica y Analítica

Química
UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS Ingeniería
Ambiental

Tema 4: Enlace Iónico

 CONTENIDOS
4-1 Formación de sólidos iónicos
4.1.1. Entalpía de red
4.1.2. El ciclo de Born-Haber
4.1.3. Ecuación de Born-Landé
4-2 Comparación de las propiedades de los
compuestos covalentes e iónicos.
4-3 Polarización y covalencia
4-4 Hidratación de iones
4-5 Redes Iónicas sencillas
4.5.1. Métodos de determinación de radios iónicos.
4.5.2. Principales tipos de redes iónicas
 CONTENIDOS
4-6 Carácter Iónico de los enlaces covalentes:
Cálculo de la electronegatividad.
 4.1. Formación de sólidos iónicos
Si un elemento con una
baja energía de
ionización, se pone en
contacto con otro que
posee una alta
electroafinidad, se puede
producir una transferencia
de un electrón de uno a
otro lo que conduciría a la
formación de un catión y
un anión.
Sólido Iónico

- La sustancia
cristalina que resulta
no consiste en iones
individuales.
Los cationes y
aniones se ordenan
en una estructura
tridimensional
conocida como sólido
iónico.
 Sólido Iónico

-La estructura cristalina es la ordenación de una serie de

puntos que definen la posición de las partículas en la
estructura.
- La sección de esta estructura más pequeña cuya
repetición en las tres dimensiones constituye el cristal
iónico se conoce como celdilla unidad.
 Número de coordinación
Uno de los términos más útiles en la descripción de una
celdilla unidad es el número de coordinación de un ión, que
es el número de iones adyacentes a un ion de carga
opuesta.
En el caso de la estructura del NaCl es el número de 
coordinación del ión cloruro, Cl‐ es 6, al igual que el 
número de coordinación de iones Na+
 Enlace Iónico
Si se analiza el cambio de energía en la formación
de un sólido iónico, aparentemente el mismo
parece desfavorable
Se necesitan 495 kJ/mol
para arrancar un
electrón del sodio.

Se desprenden 349
kJ/mol por cada e-
atrapado por el átomo
de cloro.
 Enlace Iónico
• Sin embargo la reacción de sodio metal con
cloro gas conduce a la formación de cloruro de
sodio, mediante una reacción muy exotérmica.
 4.1.1. Energía de red

• Debe haber una

tercera pieza en el
puzzle que
debemos considerar
• Que se encuentra
relacionada con la
atracción
electrostática entre
el catión sodio y el
ion cloruro recién
formados.
 Energía reticular

• Esta tercera pieza del puzzle es la Energía

reticular (U):
<<Es la energía requerida para separar
completamente un mol de un compuesto iónico
sólido en sus iones gaseosos>>.
Cuando los iones gaseosos totalmente separados,
positivos y negativos se unen para formar un mol
de compuesto iónico sólido se desprende esta
misma cantidad de energía
Energía reticular
 Energía reticular
La atracción electrostática conduce a la
formación de un enlace iónico que es que
mantiene a los iones unidos en el compuesto
iónico.
De acuerdo con la ley de Coulomb la
energía de interacción entre los dos iones
viene dada por la expresión:
Es directamente proporcional 
al producto de las cargas de los 
Q 1Q 2
iones e inversamente  Eel = 
proporcional a la distancia  d
entre ambos centros
 Energía reticular

• La energía de red, depende del tamaño y de la

carga de los iones
Dependencia de la Energía reticular con el
tamaño de los iones

LiCl 834 kJ/mol

NaCl 787 kJ/mol

KCl 701 kJ/mol

CsCl 657 kJ.mol

Dependencia de la Energía reticular con la
carga de los iones

NaF 910 kJ/mol

CaO 3414
kJ/mol
Energía reticular
Ejercicio de Práctica 4.1 Estimación de la energía de red de un
compuesto iónico

EJERCICIO: Sin realizar ningún cálculo ordenar los siguientes

compuestos iónicos en orden creciente de E de red.
a) NaF, b) CsI, c) CaO
ESTRATEGIA: La energía de red es directamente proporcional al
producto de las cargas e inversamente proporcional
al tamaño, luego se deben evaluar estos parámetros
SOLUCIÓN:
La energía de red se incrementa en gran medida cuando las
cargas de los iones aumentan, por lo que es de esperar que CaO,
cuyos iones son Ca2+ y O2- posea la energía de red mayor.
En cuanto a NaF y CsI como el producto de sus cargas es el
mismo se diferenciarán en la distancia internuclear, como
sabemos que Cs+ es mayor que Na+ y I- es mayor que F-, NaF
presentará una menor distancia y por tanto una mayor energía de
red
CsI< NaF <CaO
 4.1.2. Ciclo de Born-Haber

• Es posible calcular la energía reticular pero los

cálculos son relativamente complicados, siendo
más sencillo determinarla de forma indirecta a
partir del ciclo de Born-Haber

El ciclo de Born-Haber relaciona la E reticular de un

compuesto iónico con la energía de ionización,
afinidad electrónica y otras propiedades atómicas y
moleculares.
El ciclo de Born-Haber
• Obtener los elementos
como átomos
gaseosos requiere
energía
• Formar iones (aniones
energéticamente
favorable, cationes
desfavorable)
• Enlazar los iones
(favorable)
• Condensar a fase
sólida (favorable)
 El ciclo de Born-Haber
Hºf [NaCl(s)] = Hºf Na (g) + Hºf Cl (g) + I 1Na+ EA Cl +U

• Na(s) Na(g) +107.3 kJ/mol

• Na(g)  Na+ + 1e +495.8 kJ/mol
• 1/2 Cl2(g)  Cl (g) +122 kJ/mol
• Cl(g)  Cl(g) 348.6 kJ/mol
• Na+(g) + Cl(g)  NaCl(s) ?

• Na(s) + 1/2 Cl2(g)  NaCl(s) 411 kJ/mol

U = 787 kJ/mol
El ciclo de Born-Haber
 Ejercicio de Práctica 4.2 Relación entre la entalpía de formación,
energía de red y otras magnitudes energéticas

EJERCICIO: Con los siguientes datos calcule la energía de red de LiF.

Hºf Li(g)=155.2 KJ mol-1 ; HºD F2(g) = 150.6 KJ mol-1 ; I1
Li = 520 KJ mol-1 ; EA F = - 328 KJ mol-1 ; Hºf LiF(s) = -
594.1 KJ mol-1

ESTRATEGIA:
Establecer el proceso de formación del sólido mediante
una ruta indirecta consistente en una serie de pasos, de
los cuales poseemos los datos energéticos. Utilizar la ley
de Hess para igualar los cambios energéticos obtenidos
mediante el método indirecto con el cambio de energía
del método directo.
Ejercicio de Práctica 4.2 Relación entre la entalpía de formación,
energía de red y otras magnitudes energéticas
Continuación

SOLUCIÓN:
 La energía reticular y la fórmula de los
compuestos

• Estos esquemas
energéticos nos ayudan a
comprender la fórmula de
los compuestos y explica
la “regla del octeto.”

• Los metales por ejemplo tienden a no perder más

electrones una vez alcanzada la configuración de
gas noble debido a que la energía que se gastaría
no se podría compensar con la Energía de red.
 4.1.3. Ecuación de Born-Landé
La ecuación teórica de Born-Landé permite el
cálculo de la Entalpía de Red, HU, para un sólido
iónico a partir de un modelo de enlace puramente
iónico, el cual, supone un sólido iónico formado por
iones esféricos indeformables.
Un ion esférico se puede tratar como una carga puntual, 
por lo que fuerzas de atracción y repulsión pueden existir 
entre dichos puntos de carga.
 Para poder estimar la energía de red del compuesto, se 
deben considerar todas las fuerzas electrostáticas, tanto 
atractivas como repulsivas.
 Born-Landé
Según este modelo electrostático, los iones que se
encuentran ordenados dentro de una estructura cristalina
experimentarán una serie de fuerzas coulómbicas tanto
atractivas como repulsivas que se pueden categorizar como
sigue:
1. Fuerzas de atracción entre cationes y aniones
adyacentes.
2. Fuerzas de atracción más débiles entre cationes y
aniones más distantes.
3. Fuerzas de repulsión entre cargas iguales que estén
una junto a la otra.
4. Fuerzas de repulsión más débiles entre cargas
iguales colocadas más distantes una de la otra.
 Born-Landé
En cuanto a la fuerza de atracción electrostática entre dos
puntos de carga opuesta, viene dado por la ley de
coulomb.
1
k=
40
donde el cambio en la energía interna expresado en Julios vendrá
dado por la multiplicación de la fuerza por la distancia

 │z+│es el módulo de la carga positiva. (Ej. Para Na+ │z+│=1, y

para Ca2+ , │z+│=2
 │z-│ es el módulo de la carga negativa. (Ej. Para Cl- │z-│=1, y
para O2- , │z-│=2.
 e , es la carga del electrón, 1.602 × 10-19 C.
 0 , es la permitividad en el vacío, 8.854 × 10-12 F m-1
 r, la distancia internuclear entre los iones, expresada en metros
 Pares iónicos
 Si los pares iónicos se encuentran muy cerca unos de
otros, entonces se deben considerar las fuerzas de
repulsión.
Se entiende como par iónico un par único de iones con cargas 
opuestas que se encuentran atraídos el uno hacia el otro.
El valor de la energía de repulsión lo podemos calcular
mediante una ecuación similar a la anterior pero
considerando en este caso que el signo debe ser positivo,
pues es desestabilizante.

Las fuerzas repulsivas entre iones son solo importantes cuando

los pares iónicos se encuentran próximos entre sí, por lo que
serán importantes en estado sólido pero no en fase gaseosa.
 Born-Landé
El número y magnitud del conjunto de fuerzas coulómbicas
atractivas y repulsivas entre iones se consideran mediante la
conocida como constante de Madelung.

Los valores se obtienen considerando 
las relaciones geométricas entre los iones. 
 Estas relaciones se estudian la celdilla 
unidad, cuya repetición a lo largo del 
espacio constituye la red iónica.
 La celdilla unidad debe ser lo 
suficientemente grande para aportar toda 
la información necesaria  para construir 
de forma inequívoca toda la red cristalina 
 Constante de Madelung
La constante de Madelung contempla todas las interacciones
atractivas y repulsivas que experimenta un determinado ion
dentro de una estructura cristalina y por ende la estructura.

‐Los Cl‐ tienen número de coordinación 
6, por lo que experimentarán una 
fuerza de atracción con 6 iones Na+
colocados a una distancia r del ion Cl‐
‐Cada ion Cl‐ tiene 12 iones Cl‐ a una 
distancia a entre los que habrá una 
determinada fuerza de repulsión.
‐ Hay 8 iones Na+ colocados a una 
distancia b del ion Cl‐ que originarán 
una determinada fuerza de atracción
 Constante de Madelung
En base a lo anteriormente expuesto y considerando las
siguientes relaciones geométricas

La constante de Madelung
viene dada por:

La serie continúa con las 
interacciones adicionales a 
distancias mayores
 Constante de Madelung
Por lo tanto, el valor de la energía de red considerando la
constante de Madelung y extrapolando el cálculo para un
mol de compuesto viene dado por la expresión:
2
1 NA A Z  Z  e
ECoulomb 
4 0 d
 Fuerzas de Born
En un cristal iónico real, los iones no son carga puntuales
como se ha asumido en el modelo electrostático anterior, si
bien tienen un tamaño finito.
Se deben considerar las fuerzas de repulsión electrón‐
electrón y núcleo‐núcleo, conocidas como fuerzas de Born.
 La Energía interna asociada a este tipo de fuerzas se 
encuentra relacionada con la distancia internuclear entre 
iones adyacentes según la ecuación:

donde n es el llamado 
exponente de Born cuyo valor 
depende de la configuración 
electrónica de los iones 
presentes
 Fuerzas de Born
Los valores de n son numéricos y no tienen unidades, y el
valor que toma depende del tipo de configuración electrónica
de gas noble tome cada ion que forma la red.
Cuando ambos iones son isoelectrónicos entre ellos y un 
determinado gas noble , el exponente de Born es el 
mostrado en la siguiente tabla
 Fuerzas de Born
Si cada ion es isoelectrónico con un gas noble distinto, el
valor que se toma para el exponente de Born es el promedio
de ambos valores.

Ej. NaCl, Na+ es isoelectrónico con Ne y Cl- lo es con

Ar, por lo que n es igual a:

Por lo tanto la ecuación de la energía interna se puede

modificar introduciendo las repulsiones de Born
2
1 NA A Z  Z  e 1 NAB
U  ECoulomb  ERepulsión  
4 0 d 4 0 d n
 Ecuación de Born-Landé

1  NA A Z  Z  e 2
NAB 
U  ECoulomb  ERepulsión    n 
4 0  d d 

En equilibrio los iones se colocan a una distancia d0 en la que

la energía se hace mínima,
dU
En equilibrio d = do 0
dd

dU 1  NA A Z  Z  e 2
nNAB 
   n 1   0
ddo 4 0  d0 2
d 0 
 Ecuación de Born-Landé
En esta situación de equilibrio las fuerzas de atracción y
repulsión se hacen iguales. Se puede despejar B de la
expresión anterior;
n 1
 A Z Z e d2
0
B
n
Y sustituir en la ecuación de energía total para obtener la
ecuación teórica de Born-Landé. ENERGÍA DE RED

NAA Z  Z  e 2  1 
U 1  
4 0d o  n
Ejercicio de Práctica 4.3 Estimar el exponente de Born de un
compuesto iónico

EJERCICIO: Estimar el exponente de Born para las siguientes

sales:
a) LiCl ; b) AgF ; c) MgO

ESTRATEGIA: Hay que determinar con que gas noble es isoelectrónico

cada uno de los iones de cada sal, el cual tiene asignado
un valor de exponente Born. El promedio de ambos
valores nos permite obtener el valor del exponente para
la sal.
SOLUCIÓN: a) Li+ es isoelectrónico con He, y Cl- con Ar, por lo
que, n es igual a:
5 9
+ =7
2 2
b) y c) se resuelven de la misma forma y se obtiene
8.5 y 7 respectivamente.
 Ejercicio de Práctica 4.4 Estimar la energía de red de un sólido iónico a
partir de la ecuación de Born-Landé

EJERCICIO: Estimar la energía de red que acompaña a la formación de un

mol de CsCl, a partir de sus iones constituyentes gaseosos,
asumiendo un modelo electrostático para la red iónica.
Datos  =6.022 × 1023 mol-1 ; = 1.7627 ; e- = 1.602 × 10-19 C
; 0 = 8.854 × 10-12 F m-1 ; n = 10.5; d = 356 pm

ESTRATEGIA: Sustituir en la ecuación de Born-Landé los datos dados,

con la precaución de utilizar las unidades adecuadas.
SOLUCIÓN:
 Comparación modelo Born-Landé vs Born-
Haber

‐Para los haluros de sodio y potasio el modelo de Born‐landé se ajusta bastante 
mientras que en los haluros de plata hay mayor discrepancia.
‐ Al igual que el modelo de enlace covalente mejora considerando las 
contribuciones iónicas en el mismo, lo mismo ocurre con el enlace iónico donde se 
debe contemplar la participación del carácter covalente.
 4.2 Comparación de las propiedades de los
compuestos covalentes e iónicos
Las dos clases de compuestos, iónicos y covalentes, a que dan
lugar los distintos tipos de enlaces representan casos extremos.
Iónicos covalentes
• Se forman entre los elementos • Son exclusivos de los elementos no
metálicos y los no metálicos. metálicos.
• Son sustancias sólidas de elevado • Se pueden presentar como gas,
punto de fusión. líquido o sólidos de bajo punto de
fusión.
• Los compuestos iónicos fundidos
son buenos conductores de la • La mayor parte de los compuestos
electricidad. covalentes son insolubles en agua.
• Son solubles en agua y sus • Cuando son solubles en agua sus
disoluciones son también disoluciones son muy poco o nada
conductoras de la electricidad conductoras de la electricidad
 Compuestos Iónicos

Los compuestos iónicos presentan elevados puntos de 
fusión debido a qué se deben salvar fuertes fuerzas 
electróstáticas entre los iones
 Puntos de fusión de compuestos Iónicos
- Cuanto más pequeño es un ión más concentrada se
encuentra la carga y más alto es el punto de fusión.
-Se puede observar en los halogenuros de sodio que disminuyen
su punto de fusión según aumenta el radio aniónico del haluro.
-En este sentido disminuye la energía de red, la cual es
inversamente proporcional a la distancia entre los iones y
directamente proporcional a las cargas de los mismos.

Variación del radio de X- y del punto de fusión para NaX

NaF NaCl NaBr NaI

Radio del
anión (Å)
1,36 1,81 1,95 2,161
Punto de
fusión (0C)
990 801 755 651
Conducción de electricidad de compuestos
Iónicos
El movimiento de los
iones Na+ y Cl- , del NaCl
disuelto en agua, hacia
los electrodos hace que
se produzca un
movimiento de carga
‐El NaCl sólido no 
permite este 
movimiento de carga
‐El agua por si sola 
contiene pocos iones 
por lo que es un 
conductor deficiente de 
la electricidad.
 Compuestos Covalentes

-Mientras que compuestos moleculares ebullen a baja

temperatura debido a que sólo hay que romper débiles
fuerzas intermoleculares.
- Se encuentran en forma de moléculas en disolución y
por lo tanto no conducen la electricidad.
4.3 Polarización y covalencia
-No es cierta la suposición hecha
hasta ahora de que todos los iones
tienen una forma esférica.
Cuando se considera un ion tan pequeño 
como Li+, encontramos que presenta una 
densidad de carga muy alta, la cual 
viene dada por la ecuación:
Densidad de Carga del ion
Carga del ion =
Superficie del ion

‐Si el catión se encuentra junto con un 
anión muy grande (Ej. I‐), la densidad 
de carga se puede encontrar 
distorsionada y ya no ser esférica.
 Polarización de iones

‐El centro de la densidad electrónica 
puede que ya no coincida con la 
posición del núcleo lo que resulta en 
la formación de un dipolo, inducido 
por el catión de pequeño tamaño.

-El anión cuya densidad de carga es distorsionada se dice

que es polarizable, mientras que el catión que causa la
distorsión se dice que es polarizante.
- Los e- más externos del anión experimentan una atracción
tan intensa hacia el catión que se genera un grado
significativo de covalencia
 Reglas de Fajans
- El poder polarizante de un catión aumenta
según aumente su densidad de carga.
(proporción carga/volumen).
Al3+ > Mg2+ > Na+ y Li+ > Na+ > K+
-La Polarizabilidad de un anión aumenta
según su tamaño aumente.

I- > Br- > Cl- > F- y S2- > O2-

-La cationes que no tienen una configuración

de gas noble favorecen la polarización.
 Reglas de Fajans
BeCl2 405ºC LiF 870ºC LiBr 547ºC
CaCl2 772ºC LiCl 613ºC NaBr 755ºC
HgCl2 276ºC LiBr 547ºC KBr 730ºC
LiI 446ºC

Si el radio del Anión Grado de covalencia P. fusión

Es más polarizable

Si el radio del Catión Grado de covalencia P. fusión

Es menos polarizante

KJ/mol MgBr2 MgI2 MnBr2 MnI2

Entalpía de red experimental 2395 2315 2441 2382
Entalpía de red teórica 2140 1985 2177 2010
 Covalente vs Iónico vs Metálico
• Diferencias de
electronegatividad () y valores
absolutos de electronegatividad
(mean) definen los tipos de
enlaces/compuestos que dos
elementos pueden formar.

– Alta valor  , internedio mean:

compuestos iónicos
– Pequeño  : metálico (bajo )
o molecular covalente no polar
(alto )
Aunque se clasifican los enlaces de una  – Medio  : Covalente polar
sustancia de un tipo específico, en realidad los  (estructuras poliméricas o
tres tipos están relacionados, y los enlaces de  macromoleculares; medio del
muchas especies son combinación de dos o  triángulo)
incluso de los tres tipos (iónico, covalente, 
metálico)
 4.4 Hidratación de iones
La preparación de una disolución implica la
interacción del soluto con las moléculas de
disolvente.
‐Los compuestos iónicos son solubles en
disolventes polares como el agua. La entalpía de
disolución, Hd es la entalpía del proceso de
disolución de un sólido iónico.
‐ Este proceso de disolución se puede
representar mediante una serie de etapas
teóricas al igual que se efectuó en el proceso de
formación de un sólido iónico.
 Disolución de un sólido iónico

En el proceso de disolución de un sólido iónico se debe

contemplar:
1. La energía de red que hay que vencer para separar a los
iones y que dependerá de la fortaleza del enlace iónico.
2. La energía de hidratación, que es la energía desprendida
cuando los iones en disolución se rodean de moléculas
de agua polares
 Disolución de un sólido iónico

M+(g)+ X-(g)

Energía de
Energía de hidratación del
red cristalina ión
M+(ac)+ X-(ac)
M+X-(s)
Entalpía de disolución


NaCl (s) Na (g)  Cl -(g) H1
 
Na (g) Na (aq) H 2
 
Cl (g) Cl (aq) H 3
 
NaCl (s) Na (aq)  Cl (aq) H dis  H1  H 2  H 3  5 KJ/mol
 Disolución de un sólido iónico

Puede ser que

aunque el proceso
sea endotérmico sea
favorable debido a
que en el proceso de
disolución del sólido
iónico hay un
aumento de la
entropía
Gº= Hº-T S Debe ser negativa

Por tanto si el proceso de disolución es exotérmico se espera 
que tenga lugar la disolución y si es endotérmico también 
siempre que Hdis no sea demasiado grande
 Disolución de un sólido iónico
 Tres ejemplos de disolución de sales en agua
NaCl NaOH NH4NO3
4.5. Redes Iónicas sencillas
Los compuestos iónicos
adoptan diferentes tipos de
disposiciones tridimensionales
donde los iones generalmente
presentan números de
coordinación 3, 4, 6 y 8

‐En general, los aniones son más 
grandes que los cationes por lo que 
son estos los que constituyen el 
armazón y los cationes se encajan 
en los huecos, llamados intersticios.
Tipos de Redes
Tipos de Redes
 Redes Iónicas
Hay unos principios generales que se aplican a las redes
iónicas:
1. Se supone que los iones son esferas cargadas,
incompresibles y no polarizables.
2. Los iones tienden a rodearse del mayor número de
iones de carga opuesta y de la forma más compacta
posible.
Se disponen de forma que las fuerzas atractivas sean 
máximas y las repulsivas mínimas

3. La relación de cationes a aniones debe reflejar la

composición química del compuesto.
La red de CaCl2 debe consistir de una formación de iones 
cloruro con solo la mitad de iones calcio en la red cristalina
 Radios Iónicos
Por lo tanto, la disposición del empaque que adopta un
sólido iónico esta determinada normalmente por la relación
del radio del catión y del anión y por la estequiometría.

- Los radios iónicos aumentan al bajar en un grupo.

Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+
- Los radios de los iones de la misma carga disminuyen a lo
largo de un período.
Ca 2+>Mg 2+>Zn2+ y   Ca 2+ > Ti 2+ > V 2+
-Para iones isoelectrónicos los aniones son mayores que
los cationes, a medida que aumenta la carga nuclear el
tamaño disminuye
O2‐ > F‐ > Na+ > Mg2+ > Al3+
 Radios Iónicos
-Cuando un ión puede encontrarse con entornos con
índices de coordinación diferentes, su radio aumenta a
medida que lo hace el índice de coordinación.

3<4<6<8

- Para un número de coordinación dado el radio iónico

disminuye al aumentar el estado de oxidación.

Cr2+ > Cr3+ > Cr6+

4.5.1. Métodos de determinación de radios
iónicos
Las técnicas de difracción de rayos X permiten medir
distancias interatómicas, es decir la suma de los radios del
catión y del anión


 Determinación de radios iónicos
Sin embargo este tipo de determinación sólo nos aporta
como datos la distancia internuclear en un determinado
compuesto.
La distancia internuclear  es la suma de los radios iónicos 
del catión y del anión.

d = rcatión + ranión
 Determinación de radios iónicos
Si se toman un número elevado de datos de distancias
internucleares es posible estimar una serie autoconsistente
de valores de radios iónicos.
‐Hay que asumir que si un ion tendrá el mismo radio 
iónico en dos compuestos distintos si en estos se 
encuentra con el mismo índice de coordinación.
‐También debemos asumir que en al menos un compuesto 
la distancia anión‐anión se puede medir 
experimentalmente.
‐ Para que esto último ocurre debemos encontrar una red 
que contenga un anión mucho más grande que el catión 
lo que permite hacer la aproximación de que no sólo los 
aniones y cationes se encuentran uno junto al otro sino 
que también lo están los aniones.
Determinación de radios iónicos

De la segunda 
ecuación obtenemos

Sustituyendo en la 
primera ecuación
 4.5.2. Principales tipos de redes iónicas
-Los sólidos inorgánicos adoptan un número limitado de
tipos de estructuras en estado sólido.
- Cada tipo de estructura está descrita por un tipo de nombre
genérico, ya sea el de un compuesto (cloruro de sodio ó
cloruro de cesio) o el de un mineral (fluorita, rutilo, cinc
blenda o wurtzita ).
‐Este tipo de estructuras ilustran no sólo la forma del 
compuesto que le da nombre sino también la de otros 
compuestos que se ordenan en esa determinada disposición.
Estructura de sólidos iónicos
Los aniones de los sólidos iónicos,
generalmente adoptan una disposición cúbica
compacta donde los cationes de dichos
sólidos se ajustan en los huecos de la
estructura disponibles.
En esta disposición existen tres tipos de
huecos posibles, donde el tamaño de los
mismos viene determinado por el tamaño
del radio del anión.
 Huecos triangulares
 Huecos tetraédricos
 Huecos Octaédricos
 Estructura de sólidos iónicos
El radio del catión que puede ajustarse exactamente a cada
hueco se puede obtener geométricamente.
El hueco octaédrico cae en el centro de seis esferas equidistantes 
cuyos centros definen un octaedro
 Estructura de sólidos iónicos
Tomando raíz 
cuadrada
( 2R)2  ( 2R)2  d 2 2 2R  d
Además  d  R  2r  R  2(R  r)

2 2R  2(R  r)
2 2R  2R  2r
2 2  2R  2r
 2  1R  r
r  0.414R
 Estructura de sólidos iónicos
- Realizando cálculos semejantes para los huecos trigonales y
tetraédricos se obtienen las siguientes relaciones:

Huecos tetraédricos, r= 0.225R
 Huecos triangulares, r = 0.155R
- Otra disposición alternativa de los iones binarios, es la
ordenación cúbica simple.

 Tiene huecos de 
mayor tamaño que la 
cúbica compacta, en 
concreto, r = 0.732 R
Estructura de sólidos iónicos

f 2  e 2  e 2  2( 2 R ) 2  8 R 2
e2  4R 2
b 2  f 2  e 2  8 R 2  4 R 2  12 R 2
b  2 3 R  2 r  2 R  r  0 .732 R
Estructura de sólidos iónicos
 El catión ocupará un
hueco que maximice las
atracciones entre el catión y
el anión y minimice las
repulsiones entre los
aniones.
 Se consigue acomodando
los cationes en los huecos
que son ligeramente más
pequeños que el tamaño real
del ion.
 Esto empuja algo a los
aniones de la ordenación
reduciendo las repulsiones.
 Estructura de sólidos iónicos
- Al definir una celda unidad de un cristal iónico debe
elegirse una celda que cumpla:

 Por traslación en tres dimensiones genere el

cristal completo
 Sea consistente con la fórmula del compuesto
 Indique los números de coordinación de los iones
 Estructura del NaCl
1. Estructura del cloruro de sodio

Se trata de una
estructura cúbica,
donde el índice de
coordinación es 6,
tanto para cloro
(verde) como para
sodio (violeta).
 Estequiometría de un sólido cristalino
La estequiometría del compuesto puede ser determinada de
manera muy simple a partir de la celdilla unidad, para ello se
debe considerar: -Hay iones que son puntos
de conexión entre celdas y
por tanto se encuentran
compartidos entre dos o
más celdillas.
- Existen tres tipos distintos
de conexión entre celdas
a) La mitad del ion
pertenece a cada
celda
b) ¼ del ion pertenece a
cada celda.
c) 1
8
del ion pertenece a
cada celda.
Estequiometría de NaCl
Estequiometría de NaCl
 Estructura del CsCl
2. Estructura del cloruro de cesio
Cada ion Cs+
(amarillo) se
encuentra se
encuentra en el
centro de un
empaquetamiento
cúbico de iones Cl-
(verde) viceversa

La estequiometría de esta red es 1:1, puesto que hay 8

iones Cl- en los vértices de un cubo por lo que:
 Estructura del NaCl
La diferencia entre las estructuras del NaCl y CsCl pueden
justificarse en función de la razón de radios para cada
compuesto.
La razón de los radios iónicos para el NaCl es:

rNa+ 99 pm Debe ocupar un hueco

= = 0.55 octaédrico
RCl- 181 pm

La razón de los radios iónicos para el CsCl es:

rCs+ 169 pm Debe ocupar un hueco

= = 0.934
RCl- 181 pm
cúbico
 Estructura de sólidos iónicos
-Los compuestos iónicos del tipo M2+X2- (Ej. MgO, BaS, CaO)
pueden formar cristales del tipo NaCl. Sin embargo si el
catión es suficientemente pequeño, ej Zn2+ puede ocupar los
huecos tetraédricos.
CONTINUA EN LECTURAS
3. Estructura del sulfuro de cinc, ZnS, blenda

ADICIONALES
Su relación de radios es 0,35, y
para ajustarse a la
estequiometría 1:1 se ocupan
solo la mitad de los huecos
tetraédricos disponibles.
 Ejercicio de Práctica 4.5 Estimar la densidad de un sólido iónico

EJERCICIO: La estructura geométrica de LiF es la misma que la de

NaCl. La celdilla unidad en LiF mide 4.02 Å de arista.
Calcular la densidad de LiF.
Datos: MLi= 6.94 uma MF= 19.0 uma ;
1g = 6.022 × 1023 uma

ESTRATEGIA: Se necesita determinar el número de iones que habrá en

una celdilla unidad y a partir de ahí calcular la masa que
hay en la celdilla. Una vez conocida la masa, que habrá que
pasar a gramos, se puede calcular el volumen de la celdilla
con el valor de la arista, y posteriormente calcular la
densidad.
 Ejercicio de Práctica 4.5 Estimar la densidad de un sólido iónico

Continuación

SOLUCIÓN:

Li+ = Na+: (1/4 Li+ por arista) × 12 aristas) = 3

(1 Li+ centro) × 1 centro = 1 La celdilla unidad
F-= Cl- : (1/8 F- por vértice) × (8 vértices) = 1 F- contiene 4 Li+ y 4 F-
(1/2 F- por cara) × (6 vértices) = 3 F-
 Ejercicio de Práctica 4.5 Estimar la densidad de un sólido iónico

Continuación

La masa contenida en la celdilla unidad será

4 × (6.94 uma) + 4× ( 19.0 uma) = 103.8 uma

Considerando que la arista mide 4.02 Å, la densidad sería:

3
(103.8 uma) 1g 1Å
densidad = × ×
(4.02 Å)3 6.022 × 1023 uma 10-8 cm

densidad = 2.65 g/cm3

 4.6. Carácter Iónico de los enlaces
covalentes: Cálculo de la electronegatividad
-Pauling fue la primera persona en
proponer el concepto de
electronegatividad y sugirió un método
para estimar su valor.
Debemos tener en cuenta que la 
electronegatividad no se manifiesta en un 
átomo aislado sino cuando forma un enlace 
con otro átomo.
- Pauling relacionó la electronegatividad
con las energías de enlace, y así postuló
que la energía de un enlace puramente
covalente A-B debería ser el promedio de
las energías de disociación de los enlaces
homonucleares A-A y B-B.
 El método de Pauling
Sin embargo comprobó que la energía del enlace A-B era
mayor que la media aritmética.
Pauling atribuyó este exceso de entalpía de enlace a la 
interacción iónica entre los dos átomos, y a esta 
diferencia de energía la llamó energía de resonancia 
iónica.
EA  A  EB B E A  A  EBB
 A  B  EA -B  E A -B    A B
2 2
Este exceso de energía de enlace fue postulado como una cantidad 
proporcional al cuadrado de la diferencia de electronegatividades 
entre ambos átomos que formaban el enlace
 A B   A   B 
2
Se multiplica por 96.5 para
pasar de las unidades de
E A  A  EBB
 96.5 A   B 
2
E A -B   en eV a KJ mol-1 que
2 son las unidades de la E
 Ejercicio de Práctica 4.6 Estimar la energía de enlace en una molécula
heteronuclear

EJERCICIO: Estimar el valor de la entalpía de disociación del enlace

I─Cl en la molécula ICl, considerando que: D(Cl─Cl) =
242 KJ mol-1, D(I─I) = 151 KJ mol-1, (Cl) = 3.2 , (I) = 2.7

ESTRATEGIA: Hacer uso del método de Pauling que relaciona la diferencia

de electronegatividad de dos átomos en un enlace X-Y con
la diferencia de energía de disociación de dicho enlace X-Y
con los enlaces homodinucleares X-X y Y-Y
SOLUCIÓN: La 2º ecuación da el
valor en eV y se debe
pasar a KJ /mol
 El método de Pauling
Una gran diferencia de electronegatividad entre los dos
átomos A y B implica una gran contribución de alguna de las
formas resonantes iónicas:
La carga negativa se situará en el
A +B - o A -B + átomo más electronegativo

Los resultados mediante esta fórmula no fueron del todo

ajustados y fue modificada considerando para el cálculo de
A-B la media geométrica en lugar de la aritmética, de forma
que la ecuación la dejó:

E A B  E A A  EB  B  96.5(  A   B ) 2
 El método de Mulliken
El método de Pauling presentaba algunos problemas
 Los valores de  se habían obtenido de una manera 
empírica.
 No había una razón de relacionar la diferencia de  con la 
raíz cuadrada del producto de las E de disociación de los 
enlaces.
 Si la  es una propiedad de los átomos, en las moléculas 
qué lo controla?, cómo se relacionan estos valores con la 
distribución electrónica en moléculas?

Con la intención de resolver estas cuestiones otras

escalas de electronegatividad se han diseñado
 El método de Mulliken
Según Mulliken, la posición promedio
de la densidad de carga electrónica en
una molécula diatómica AB dependerá
de la tendencia de cada átomo en
formar cationes o aniones lo que se
encuentra relacionado con:
La primera energía de Ionización de cada átomo
 La primera electroafinidad de cada átomo

El valor de  según Mulliken se puede obtener a partir de la

ecuación:

IE1A  EA1A Donde los valores de IE y EA

A  están dados en eV
2
 El método de Mulliken
Los valores obtenidos por esta relación no son directamente
comparables con los valores de electronegatividad de Pauling
si bien puede ser ajustados a una escala de Pauling
compatible
Esta propuesta junto con la definición de Pauling de 
electronegatividad, como el poder de un átomo en una molécula 
para atraer los e‐ hacia sí , es consistente con el concepto de 
resonancia iónica de que las formas A+B‐ y A‐B+ pueden contribuir al 
enlace en una molécula diatómica AB

A─B A +B - + A -B +

XA – XB = ½ ([IEA + EAA] – [IEB + EAB])