JOSE ALBERTO QUISPE CARHUANI

METODOS SISTEMATICOS PARA RESOLVER PROBLEMAS DE EQUILIBRIO

MULTIPLES
Para resolver problemas de equilibrios múltiples necesitamos tantas ecuaciones
algebraicas independientes como participantes se deben estudiar en el sistema
principalmente se usan tres ecuaciones algebraicas ´para resolver problemas de
equilibrios múltiples.
1. Expresiones de constantes de equilibrio
2. Ecuaciones de balance de masas
3. Una ecuación de balance de cargas
En el primer caso conocemos como se emplean las constantes de equilibrio en sistemas
ácidos- base, en equilibrios de precipitación y solubilidad, en equilibrios de formación de
complejos y en equilibrios oxido reducción.
ECUACION DE BALANCE DE MASAS
Las ecuaciones de ajuste de masas relacionan las concentraciones de equilibrio de las
distintas especies entre si y con las concentraciones analíticas de los distintos solutos. Se
deduce de la información sobre como sea preparada la disolución, y a partir del
conocimiento de los tipos de equilibrio que existen en la disolución.
 El término “ecuación del balance de masas” se basa realmente en un balance de
concentraciones y concentraciones.
 En el caso de una sal poco soluble de estequiometria 1:1 la molaridad, la
formalidad de equilibrio del catión es igual a la molaridad o formalidad de
equilibrio del anión. Esta igualdad es la expresión del balance de masas.
 En el caso de las sales poco solubles de estequiometrias distintas de 1:1 la
expresión del balance de masas de obtiene multiplicando la concentración de uno
de los iones por la relación estequiométrica.

Ejemplo:
Expresión del balance de masas de una disolución saturada del Ag2Cr4 es.

Ag2Cr4 2Ag+ + Cr2-4

2[Cr2-4] = [Ag+]
Ejemplo 2:
Escribir las expresiones de balance de masas de una disolución que es 0.005F
en acido acético.
Solución
 Las disoluciones que no indican su solvente se sobreentienden que son
disoluciones acuosas.
 Por lo tanto, escribimos las ecuaciones químicas de todos los equilibrios
importantes.
CH3COOH +H2O CH3COO- + H3O+
H2O + H2O H3O+ + OH-
  Dado que todo el acido acético y el acetato existen proceden de un solo origen,
podemos escribir que la concentración del CH3COOH es igual a la suma de sus
concentraciones.
Por lo tanto:
CH3COOH= 0.05F [CH3COOH] + [ CH3COO- ]
[H3O+] = [ CH3COO- ] + [OH-]
 El acido acético y los iones acetato presentes proceden de un origen por lo tanto
podemos escribir la concentración de acido acética es igual a la suma de sus
concentraciones y a la suma de concentraciones de ácido acético.

[CH3COOH]=0.05F = [CH3COOH] + [ CH3COO- ]

Ejemplo 3:
Escribir las expresiones del balance de masas del sistema formado. Cuando una
disolución 0.01de amoniaco se satura con bromuro de plata.
NH3 + H2O NH4OH
Solución:
En este caso las ecuaciones de los equilibrios son.
AgBr(s) Ag+ + Br-
NH3 + H2O NH4+ + OH-

Ag+ + NH3 AgNH3 Ag+ + 2NH3 2Ag(NH3)+2

AgNH3 + NH3 Ag(NH3)+2
Ag+ +2 NH3 2Ag(NH3)2+ 2H2O H3O+ + OH-

 Dado que la única fuente de bromuro de plata y ion diamindeplata I es el

bromuro de plata los iones Ag+ y Br- están presentes en una relación de 1:1 en el
producto de partida una ecuación del balance de masas es.

[Ag+] + [ Ag(NH3)2+] = [Br-]

Se puede apreciar que el balance de masas esta en función de la formación del complejo
por lo tanto La fuente de NH3 tiene una concentración inicial de 0.01F y podemos
establecer una segunda expresión del balance de masas.

[NH3] = [NH3] + [NH4+ ] + 2[Ag(NH3)2+] =0.01F

ECUACION DEL BALANCE DE CARGAS
Sabemos que las disoluciones de electrolitos son eléctricamente neutras a pasar de
contener muchísimo ion sin cargas las disoluciones son neutras por que la concentración
de las cargas positivas es una disolución de electrolitos es igual a la concentración formal
o molar de las cargas negativas es decir para cualquier disolución que contenga y un
electrolito se puede escribir.
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠
. =
𝐿 𝐿

Esta ecuación se llama ecuación del balance de cargas, se utiliza los cálculos de constante
de equilibrio se deben expresar los dos miembros de la ecuación en términos de
concentración molares y formales de los iones negativos y positivos de carga en la
disolución una molécula una ecuación de balance de cargas se basa en la igualdad de
concentración M o F de cargas para obtener la concentración de cargas de un ion, de debe
multiplicara la concentraciones ion por su carga.
Ejemplo:
¿Cuántos cargas aporta la disolución 1mol de Na? 1mol de Mg+2 y un mol de fosfato.
Solución:
La concentración molara de cargas positivas de la disolución debido a lo iones Na+ es.
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠 1𝑚𝑜𝑙 Na+ 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎
Na+ = ×
𝐿 1𝐿 1𝑚𝑜𝑙 Na+

= 1 × [Na+] MóF
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠 1𝑚𝑜𝑙 Mg2+ 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠
Mg2+ = ×
𝐿 1𝐿 1𝑚𝑜𝑙 Mg2+

= 2 × [Mg2+] M ó F
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠 1𝑚𝑜𝑙 fosfato 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠
PO43- = ×
𝐿 1𝐿 1𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑜𝑠𝑓𝑎𝑡𝑜

= 3 × [fosfato] M ó F

Ejemplo 2:
Consideremos como se escribe una ecuación de balance de cargas en el caso de una
disolución 0.1F de NaCl
Las cargas positivas en esta disolución suministran los iones Na+ y OH+3 las cargas
negativas provienen Cl- y OH- la M ó F de las cargas positivas y negativas es:
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠
= [Na + ] + [H3O]=0.1 +1.0× 10-7F
𝐿

=1.1× 10-7F
Se escribe la ecuación del balance de cargas igualando las concentraciones positivas y las
concentraciones negativas.
[Na+]+[H3O+]=[CL-]+[OH-]=1.1×10-7F

Ejemplo 3:
Consideremos una disolución que tiene una concentración analítica MgCl2=0.1F en
este caso las formalidades de las cargas positivas y negativas vienen dadas por:
MgCl2 Mg2+ + 2Cl-
0.1F 2(0.1F)
Como se sabe:
Kw= [H3O+][OH-]=1×10-14F
[H3O+]=[OH-]=1×10-14F
1𝑃.𝐹 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠
=2[Mg2+]+[H3O+]=2(0.1F) ×1.0×10-7
𝐿

=0.2F
 Para obtener la ecuación del balance de cargas igualamos la concentración de
cargas positivas con la de las cargas negativas y se obtiene la siguiente ecuación.

[Mg2+]+[H3O+]=2[Cl-]+[OH-]=2(0.1F)+1×10-7F

 En una disolución acuosa la concentración de iones OH- son muy pequeñas y

iguales de modo que se puede simplificar la ecuación del balance de cargas.

2[Mg2+]=2[Cl-]=2(0.1)=0.2 F

Ejemplo 4:
Escribir una ecuación de balance de cargas para el sistema formando una disolución
de NH3 se satura con AgBr.

NH3 + H2O NH4OH +

NH4+ + OH-
AgBr Ag+ + Br-
Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+
NH3 + H2O NH4+ + OH-
H2O + H2O H3O+ + OH-
la ecuacion del balance de cargas estaría dada por:
[Ag+] + Ag[NH3]2+ +NH4+ +H3O+ Br- + OH-
Ejemplo 4:
Despreciando la disociación de H2O la ecuación del balance de cargas de una
disolución que contiene: NaCl, Mg(NO3)2 y Al2(SO4)3
NaCl(ac) Na+ + Cl-
Mg(NO3)2 Mg2+ + 2NO-3
Al2(SO4)3 2Al3+ + 3SO42-

[Na+] + [2Mg2+] + 3[Al3+] = [Cl-] + [NO-3] + 2[SO42-]

PASOS PARA RESOLVER PROBLEMAS EN QUE INTERVIENEN VARIOS

EQUILIBRIOS
1. Escribir las ecuaciones ajustadas de todos los equilibrios que intervienen.
2. Escribir una ecuación que exprese la cantidad que se busca en términos de las
concentraciones de equilibrio de las especies del sistema.
3. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio de todas las ecuaciones
escritas en el paso 1, y buscar en tablas sus correspondientes valores numéricos.
4. Escribir las ecuaciones del balance de masas del sistema.
5. Si es posible escribir una ecuación de balance de cargas del sistema.
6. Contar el número de incógnitas de concentración que existe en las ecuaciones de
los pasos 3,4 y 5 y comparar este número con el número de ecuaciones
independientes. Si el numero de ecuaciones es igual al número de incógnitas,
seguir adelante omitiendo el paso 7 si el numero de ecuaciones es menor que el
número de incógnitas, buscar nuevas ecuaciones. Si no se pueden plantear
suficientes ecuaciones tratar de eliminar incógnitas haciendo adecuadas
aproximaciones sobre concentración de más que las incógnitas si tales
aproximaciones no se hacen irreversibles.
7. Hacer las aproximaciones que convengan para simplificar los cálculos.
8. Resolver el sistema de ecuaciones algebraicas y hallar las concentraciones de
equilibrio que se necesitan para dar una respuesta provisional a las ecuaciones
planteadas en el paso 2.
9. Comprobar la validez de las aproximaciones hechas en el paso 6 y 7 utilizando las
concentraciones provisionales calculados en el paso 8.
El paso 6 es importante porque indica si es o no una solución exacta del problema. Si
el número de incógnitas es igual al número de ecuaciones, este se reduce a un simple
calculo numérico y es posible hallar una solución mas o menos esfuerzo, pero si no
hay suficientes ecuaciones aun después de haber hecho aproximaciones, el problema
se abandona.
 APROXIMACIONES EN CALCULOS DE EQUILIBRIO
Una ves acabado el paso 6 del tratamiento sistemático se plantea el problema
matemático de resolver varias ecuaciones simultaneas no lineales, tener presente que
solo se pueden simplificar las ecuaciones de balance de masas y balance de cargas
porque solo en estas ecuaciones aparecen los términos de concentraciones con sumas
o diferencias nunca en expresiones de constantes de equilibrio siempre es posible
suponer que una o más de los términos en una suma o diferencia es mucho menos de
los demás por lo cual se puede igualar a cero y eliminar sin afectar significativamente
a la igualdad.
HIDROXIDOS METALICOS
Mediante el método sistemático calcular la solubilidad molar del hidrogeno de
magnesio en H2O.
PASO 1: equilibrio que interviene
Mg(OH)2(ac) Mg2+ + 2OH - ………………..(1)
H2O + H2O H3O+ + OH-…………………….(2)
PASO 2 : Definición de incógnita
 Como se forma 1mol de Mg2+ por cada mol de Mg2+ que se disuelve en la
solubilidad del Mg(OH)2 =[Mg2+].
PASO 3: Expresiones de las constantes de equilibrio
 A 25 °C a condiciones estándar

Kps=[Mg2+][OH]2 =1.8×10-11 ……………………………………(3)

Kw= [H3O+][OH-]= 1.0×10-14 …………………………………….(4)
[H+]
PASO 4: Expresiones del balance de masas
[OH-]= 2 [Mg2+] + [H3O+] ………………………………………….(5)
PASO 5. Expresión del balance de cargas
[OH-]= 2 [Mg2+] + [H3O+] …………………………………………(6)
PASO 6: Numero de ecuaciones independientes y numero de incógnitas
 En el problema se tiene tres ecuaciones independientes
 Como se tiene tres ecuaciones independientes y tres incógnitas la solución del
problema es factible.
PASO 7:
 En la ecuación 5 la constante del producto para el hidrogeno de magnesio es
relativamente mayor que la concentración de los iones H3O+ .
[H3O+] ≤ [Mg2+]
 2 [Mg2+] = [OH-] ……………………(6)
PASO 8: Sustituyendo la ecuación 6 en la ecuación 3 se obtiene
2[Mg2+]= [OH-]……….(6)
[Mg2+] [OH-] = Kps 1.8×10-11 ………..(3)
[Mg2+] [2Mg2+]2 = 1.8×10-11
[Mg2+] 4[Mg2+]2 =1.8×10-11
4[Mg2+]3 = 1.8×10-11
1.8×10−11
[Mg2+] = √ = 1.6510×10-4 M
4

PASO 9: Comprobación del supuesto

Kw= [H3O+][OH-]
2[Mg2+]= [OH-]
Kw
[H3O+] = [𝑂𝐻−] donde [OH -] = 2[Mg2+] =2(1.6510×10-4 M) =3.3×10-4 M

1.0×10−14
[H3O+] = = 3.0×10-11 M
3.3×10−4

3.0×10-11 M ≤ 1.6510×10-4 M se cumple el supuesto el calculo del [Mg2+] es correcto.

Ejemplo 2:
Mediante el método sistemático calcular la solubilidad del Fe(OH)3 en agua.
PASO 1: Equilibrios que intervienen.
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- …………….(1)
H2O + H2O H3O+ + OH- ………………..(2)
PASO 2: definición de incógnitas
 Solubilidad del Fe(OH)3 = [Fe3+]
PASO 3: Expresiones de constantes de equilibrio
Kps = [Fe3+] [OH-]3 = 4×10-38 …………………………(3)
Kw= [H3O+][OH-]= 1.0×10-14 …………………………………….(4)
PASO 4: Ecuación del balance de masas
[OH-]= 3 [Fe3+] + [H3O+] ………………………………………….(5)
PASO 5: Expresión del balance de cargas
[OH-]= 3 [Fe3+] + [H3O+] ………………………………………….(6)
PASO 6: Numero de ecuaciones independientes y numero de incógnitas
 Se tiene tres ecuaciones 3,4 y 5 y tres incógnitas [Fe3+], [H3O+] y [OH-] el
problema es factible solucionar.
PASO 7: Realizar las posibles aproximaciones
[H3O+] ≤ [Fe3+]
En la ecuación 5
[OH-]= 3 [Fe3+] + [H3O+] ………………………………………….(7)
PASO 8: Resolución de ecuación
Sustituyendo (7) en (3)
[Fe3+] [OH-] 3= 4×10-38
[Fe3+] [ 3 [Fe3+]]3 = 4×10-38
[Fe3+]4 27 = 4×10-38
4×10−38
[Fe3+] =4√ = 2×10-10 M
27

PASO 9: Comprobación de supuesto

[H3O+] ≤ [Fe3+]
[Fe3+] [OH-] 3= 4×10-38
[H3O+][OH-]= 1.0×10-14
[OH-]= 3 [Fe3+] = 3 (2×10-10 M) =6×10-10 M
1.0×10−14
[H3O+] = = 1.7×10-5 M
6×10−10

[H3O+] ≤ [Fe3+]
1.7×10-5 M ≤ 6×10-10 M (no se cumple el supuesto)
Por lo tanto, como se cumple:
Los valores de [Fe3+], [H3O+] y [OH-] son erróneos
 La suposición correcta podría ser de acuerdo a los valores Kps y Kw, nosotros
tenemos en la ecuación 5; [OH-]= 3 [Fe3+] + [H3O+].
Suponemos
3 [Fe3+] ≤ [H3O+]
[OH-]= [H3O+] = 1.0×10-7 M …………….(8)
Luego sustituyendo (8) en (3)
[Fe3+] [OH-]3 = 4×10-38
 4×10−38
[Fe3+] = (1.0×10−7)3= 4×10-17 M

Si comprobamos con la suposición hecha se tiene

3 [Fe3+] ≤ [H3O+]
3( 4×10-17 )M ≤ 1.0×10-7 M se cumple
La suposición es correcta por lo tanto [Fe3+]= 4×10-17