UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

{ñpESTERIFICACIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO Y ETANOL EN UN REACTOR BATCH CON

PRESENCIA DE ÁCIDO SULFÚRICO COMO CATALIZADOR
ESTERIFICATION OF ACETIC ACID AND ETHANOL IN A BATCH REACTOR WITH PRESENCE
OF SULFURIC ACID AS A CATALYST

Julisa Cortavarria; Cristian Mancco; William Muñoz; Jeison Uribe; Andrea Zuñiga,
Docente: Ing. Juan Taumaturgo Medina Collana
Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional del Callao, Bellavista, Callao, Perú

RESUMEN ABSTRACT
En esta experiencia se realizó la práctica de In this experience, the practice of esterification of
esterificación de ácido acético y etanol en un acetic acid and ethanol was carried out in a batch
reactor batch con presencia de ácido sulfúrico reactor with the presence of sulfuric acid as a
como catalizador homogéneo. Se preparó las homogeneous catalyst. The solutions of acetic
soluciones de ácido acético (A) y etanol (B). Para acid (A) and ethanol (B) were prepared. For this
dicha experiencia, se trabajó a diferentes experience, we worked at different temperatures;
temperaturas, éste variará según cada intervalo de this will vary according to each time interval,
tiempo, siendo este de 30 minutos; y a being these 30 minutes; and at atmospheric
condiciones de presión atmosférica. Se utilizó el pressure conditions. The batch reactor was used
reactor batch ya que es el adecuado para as it is suitable for small-scale operations, where
operaciones a pequeña escala, en éste se the reaction rate constant k1, k2, keq, was
determinó y analizó la constante de velocidad de determined and analyzed in L 〖(mol * min)〗 ^ (-
reacción k1, k2, keq, en 𝐿(𝑚𝑜𝑙 ∗ min)−1 , 1), having previously, the calculation of
teniéndose en cuenta previamente el cálculo de parameters present in the reaction, such as
parámetros presentes en la reacción, tales como conversion of the reaction from the acid-base
conversión de la reacción a partir de la titulación titration and the representation of graphs, which
acido – base y la representación de gráficas, que allowed achieving the equilibrium constant by
permitieron conseguir la constante de equilibrio means of a mathematical analysis in the design
mediante un análisis matemático en el diseño for a tank reactor hectic or batch.
para un reactor tanque agitado o batch. The calculations made to obtain this equilibrium
constant, by practical methods, were assumed for
Los cálculos hechos para obtener esta constante a reaction of order 2.
de equilibrio, por métodos prácticos se asumieron
para una reacción de orden 2.
Keywords: Chemical kinetics, Batch reactor,
Palabras claves: Cinética química, Reactor equilibrium constant, esterification.
Batch, Constante de equilibrio, esterificación.
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I. INTRODUCCIÓN
Los ésteres son productos químicos que tienen
muchas aplicaciones en una variedad de áreas,
tales como solventes, plastificantes, productos
La reacción de esterificación pasa por un ataque
farmacéuticos e intermedios para muchas
nucleofílico del oxígeno de una molécula del
industrias. (Kirk y Othmer, 1980).
alcohol al carbono del grupo carboxílico. El
R1-COO-R2, representa la estructura general de protón migra al grupo hidroxilo del ácido que
todos los ésteres orgánicos. R1, el grupo luego es eliminado como agua. El rol del
carbonilo C=O, y O R2, forman un triángulo catalizador es el de aumentar la actividad
plano, producto de la hibridación sp2 del átomo carbonílica (la carga parcial positiva sobre el
de carbono central. (Bolívar, 2014). átomo de carbono) por protonación de uno de los
oxígenos del ácido.
La catálisis ácida o eliminación del agua, ayuda
a acelerar la reacción, desplazando el equilibrio
hacia la derecha según el principio de
La imagen superior representa la estructura Lechatelier.
general de todos los ésteres orgánicos. R1 y R2
son cadenas alquílicas simples. (Bolívar, 2014). Reacción reversible de segundo orden:

La esterificación de ácidos carboxílicos con Sea la reacción:

alcoholes en presencia de catalizadores ácidos ha
A B C  D
sido objeto de investigación por parte de muchos
investigadores. Se han utilizado tantos
catalizadores homogéneos como heterogéneos
para este propósito. Ec. Diseño:
𝑉
Para desplazar el equilibrio hacia la formación 𝑑𝑁𝑖
= ∫ 𝑟𝑖 𝑑𝑉
del éster se añade un exceso del ácido carboxílico 𝑑𝑡 0
o el alcohol. También se puede aumentar la
Si la mezcla de reaccion se mezcla
proporción de éster en el equilibrio eliminando el
perfectamente, la ecuación molar se expresa en
agua formada en la reacción. Esta reacción es
la forma.
reversible, formando éster en la reacción directa
y la hidrólisis del éster en la reacción inversa. La 𝑑𝑁𝑖
reacción de esterificación de un ácido y un = 𝑟𝑖 𝑉
𝑑𝑡
alcohol se indica en la siguiente reacción:
Para un reactor de volumen constante V=Vo, la
𝑹𝟏 − 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒍) + 𝑹𝟐 − 𝑶𝑯(𝒍) ↔ 𝑹𝟏 − ecuacion puede ser dispuesto en la forma.
𝑪𝑶𝑶𝑶 − 𝑹𝟐 (𝒍) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑁
𝑑( 𝑉𝐴 ) 𝑑𝐶
𝑜 𝐴
Obtención del Acetato de Etilo = = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡
La reacción de un ácido carboxílico con un Remplazando en la ecuación (1)
alcohol para dar un éster más agua se conoce
como reacción de esterificación de Fischer. Un
ácido mineral, generalmente el ácido sulfúrico o
𝑑𝐶𝐴
el ácido clorhídrico, actúa como catalizador. Su = 𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝑐 𝐶𝑑
𝑑𝑡
reacción es:
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La concentración de A en el reactor despues de  Ácido acético

de una conversion de XA  Etanol
 Ácido Sulfúrico
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) → 𝑑𝐶𝐴 = −𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
 Hidróxido de sodio
𝑑𝑋𝐴  Fenolftaleína
𝐶𝐴0 . = 𝑘1 [𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴 )]
𝑑𝑡  Agua destilada
− 𝑘2 (𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )𝐶𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴 )
𝐾1 2.2. EQUIPO EXPERIMENTAL
𝐾𝑒𝑞 =
𝐾2
La reacción se lleva a cabo en un reactor tipo batch
La constante de equilibrio puede ser evaluado de acero, cuya capacidad total es de 1.5L. Dicho
mediante: reactor está provisto de una chaqueta de
calentamiento que contiene un aceite industrial que
permite calentar la mezcla reaccionante. Este
𝐶𝐶.𝑒𝑞 𝐶𝐷,𝑒𝑞 calentamiento es posible ya que el reactor tiene una
𝐾𝑒𝑞 = resistencia eléctrica.
𝐶𝐴,𝑒𝑞 𝐶𝐵,𝑒𝑞
El equipo cuenta con un agitador que es impulsado
Resolviendo la integral por un motor cuyo controlador está en un panel de
control que regula la velocidad de agitación.
Además cuenta con sensores de temperatura
𝑞 𝑚 + 𝑛𝑥 𝑋𝑒𝑞 − 𝑋 digitales para medir la temperatura de la mezcla
. ln ( ) − 𝑝. ln ( ) = 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑡 dentro del reactor cuyo controlador hace posible que
𝑛 𝑚 𝑋𝑒𝑞
podamos trabajar a diferentes temperaturas
Para 𝐶𝐴0 ≠ 𝐶𝐵0 𝑦 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0 manteniéndolas constantes.
Donde:
Figura 1. Reactor Batch
𝑋𝑒𝑞 (𝜃𝐷 + 𝑋𝑒𝑞 )[𝜃𝐵 − 𝑋𝑒𝑞 (𝜃𝐵 + 𝜃𝐷 + 1)]
𝑞=
𝜃𝐵 𝜃𝐷 + 2𝜃𝐵 𝑋𝑒𝑞 − 𝑋𝑒𝑞 2 (𝜃𝐵 + 𝜃𝐷 + 1)

𝑋𝑒𝑞 (𝜃𝐷 + 𝑋𝑒𝑞 )

𝑝=
𝜃𝐵 𝜃𝐷 + 2𝜃𝐵 𝑋𝑒𝑞 − 𝑋𝑒𝑞 2 (𝜃𝐵 + 𝜃𝐷 + 1)

𝑚 = 𝜃𝐷 𝜃𝐵 + 𝜃𝐵 𝑋𝑒𝑞

𝑛 = 𝜃𝐵 − 𝑋𝑒𝑞 (𝜃𝐵 + 𝜃𝐷 + 1)

II. MATERIALES Y MÉTODOS

2.1. MATERIALES – REACTIVOS

QUÍMICOS
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2.3. MÉTODO ESTADO DE RXN Fase Líquida

(V=cte.)
Como primer paso se añade 400ml de CH3CH2OH
(etanol) 2.2M y 400ml de CH3COOH (ácido
acético) 1.8M. La reacción de esterificación de
IV. RESULTADOS Y CALCULOS
Fischer. Luego se hace la toma de muestra de una
alícuota de 5ml para los tiempos establecidos de 0, La temperatura de trabajo: 24°C
60, 120, 180, 240 y 300 min, esta alícuota también
servirá para calcular la titulación de NaOH Gráfica temperatura vs tiempo
(hidróxido de sodio) con HCl (ácido clorhídrico) Datos obtenidos en la experiencia:
0.02N.

1 Preparamos 400 mL de ácido acético Tabla N° 1, Tiempo vs Temperatura

de concentración 1.8 M
Tiempo
Temperatura (°C)
2 Preparamos 450 mL de etanol de (min)
concentración 2M
0 24.5
3 Preparamos 250 mL de hidróxido de 60 24.1
sodio 0.5N
120 24.3
4 Preparamos el catalizador acido
sulfurico(cc) (3%p/p) 180 24.1

240 16.25

III. Esterificación de ácido acético y etanol 300 23.8

DIAGRAMA Fuente: Elaboración Propia

Figura Nº2 Luego haciendo una gráfica Temperatura vs

Reactor batch tiempo
Obs: Se descarta el dato tomado a 240 y 300min
debido a un error en la medición.
Grafica N°1, Temperatura vs tiempo

0.8
Temperatura (°C)

0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400
ESPECIFICACIONES tiempo (min)

TIPO DE REACTOR Discontinuo (Batch)

Fuente: Elaboración Propia
CONDICIÓN Isotérmico
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Se logra ver la disminución de la Temperatura y 0.8

Conversion (XA))
un ligero aumento, que al final decrece con el
0.6
tiempo, esto es debido a la neutralización de los
iones al seguirse produciendo la reacción del 0.4
Etanol con el Ácido Acético. La reacción
0.2
terminará cuando la temperatura empiece a
disminuir 0
0 100 200 300 400
Conversión de la reacción vs el tiempo tiempo (min)
Estos datos son obtenidos sacando una muestra
de la reacción cada cierto tiempo y titulándola Fuente: Elaboración Propia
con NaOH 5 N en presencia de fenolftaleína,
cuando la solución presente el cambio a color Como se observa la conversión irá disminuyendo
rojo grosella obtendremos el volumen gastado de poco a poco según suceda la reacción y
NaOH que nos servirá para hallar la conversión aproximadamente la conversión es constante en
del Ácido Acético. el minuto 60.
Cálculo de la Constante de velocidad de
equilibrio y conversión de equilibrio
Tabla N° 2, Datos Obtenidos
Al ser la reacción de esterificación, una
Tiempo( Volumen de 𝐶𝐴 (M reacción reversible de orden 2, la velocidad
min) NaOH(ml) ) 𝑋𝐴 de reacción se expresará:

0 13 1.8 0 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐷 … (𝑖)
𝑑𝑡
60 15.4 1.54 0.1444
Para nuestro caso:
120 14.7 1.47 0.1833
𝐶𝐴0 ≠ 𝐶𝐵0 ; 𝐶𝐷0 ≠ 0
180 14.6 1.46 0.1889
Sea: 𝜃𝐵 = 𝐶𝐵0 /𝐶𝐴0 y 𝜃𝐷 = 𝐶𝐷0 /𝐶𝐴0
240 16.25 1.625 0.0972 De modo que:
300 15.8 1.45 0.1944 𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) ∗ 𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Fuente: Elaboración Propia − 𝑘2 𝐶𝐴0 𝑋𝐴
Obs: No se tomara en cuenta los valores tomado ∗ 𝐶𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴 ) … (𝑖𝑖)
a 240min y 300 para un mejor resultado. 𝑑𝐶𝐴
Si en el equilibrio: −𝑟𝐴 = − =0
𝑑𝑡
Grafica N° 2, Conversión vs Tiempo
𝑘1 𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴𝑒 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴𝑒 ) − 𝑘2 𝐶𝐴0 2 𝑋𝐴𝑒
∗ (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴𝑒 ) = 0
𝑘1 (1 − 𝑋𝐴𝑒 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴𝑒 )
𝑘2 = . . (𝑖𝑖𝑖)
𝑋𝐴𝑒 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴𝑒 )

(𝑖𝑖𝑖) en (𝑖𝑖)
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Remplazando (iii) en (ii): Finalmente:

𝑑𝑋𝐴 Remplazando todos los valores obtenidos y
𝑟𝐴 = 𝐶𝐴𝑜
𝑑𝑡 considerando que en el último punto se llega
= 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 2 (1 − 𝑥𝐴 )(𝜃𝐵 − 𝑥𝐴 ) al equilibrio:
𝑘1 (1 − 𝑋𝐴𝑒 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴𝑒 )𝐶𝐴𝑜 2 𝑥𝐴 (𝜃𝐷 + 𝑥𝐴 )
− 𝑋𝐴𝑒 = 0.18889
𝑋𝐴𝑒 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴𝑒 )
La ecuacion (vi) queda:
… (𝑖𝑣)
𝑥𝐴
Despejando 𝑑𝑥𝐴 : 𝑑𝑋𝐴
∫ 2
0.854330𝑋𝐴 − 6.043644𝑋𝐴 + 1.1111
𝑑𝑋𝐴 0
𝑡
𝑑𝑡 = 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 ∫ 𝑑𝑡
𝑜
= 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 [(1 − 𝑥𝐴 )(𝜃𝐵 − 𝑥𝐴 )
𝑘1 (1 − 𝑋𝐴𝑒 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴𝑒 )𝐶𝐴𝑜 𝑥𝐴 (𝜃𝐷 + 𝑥𝐴 )
− ] . . (𝑣)
𝑋𝐴𝑒 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴𝑒 ) Integrando usando la identidad:

Agrupando términos: 𝑑𝑥
∫
𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐
1 2𝑎𝑥 + 𝑏 − √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
= 𝐿𝑛(
𝑋𝐴 √𝑏 2 − 4𝑎𝑐 2𝑎𝑥 + 𝑏 + √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑑𝑋𝐴
∫
(1 − 𝑋𝐴𝑒 )(𝜃𝐵 − 𝑋𝐴𝑒 )𝑥𝐴 (𝜃𝐷 + 𝑥𝐴 ) Donde:
0 [(1 − 𝑥𝐴 )(𝜃𝐵 − 𝑥𝐴 ) − ]
𝑋𝐴𝑒 (𝜃𝐷 + 𝑋𝐴𝑒 )
𝑡 𝑎 = 0.85433
= 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 ∫ 𝑑𝑡 … (𝑣𝑖)
𝑜 𝑏 = −6.04364

𝑐 = 1.1111
Calculo de las constantes: Remplazando y estableciendo los límites de
la integral para resolverla, quedando:
El Etanol (2M) al inicio de ingresar al reactor
contiene una cantidad de agua igual a: 1 1 1.70866𝑥 − 11.76454
𝐿𝑛[ ( )
𝑚𝐻20 = 396.66𝑔 5.720896 36.451163 1.70866𝑥 − 0.322748
= 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 𝑡
De igual forma, el ácido acético (1.8M):
Se observa que tiene la forma dela ecuacion
𝑚𝐻20 = 358.8 𝑔 de una recta:
Masa de agua presente al inicio= 755.46g 𝒚 = 𝒎𝒙
Entonces: 𝒚
𝟏 𝟏 𝟏. 𝟕𝟎𝟖𝟔𝟔𝒙 − 𝟏𝟏. 𝟕𝟔𝟒𝟓𝟒
Volumen total = 450ml ( EtOH)+400ml (Ac. = 𝑳𝒏[ ( )
𝟓. 𝟕𝟐𝟎𝟖𝟗𝟔 𝟑𝟔. 𝟒𝟓𝟏𝟏𝟔𝟑 𝟏. 𝟕𝟎𝟖𝟔𝟔𝒙 − 𝟎. 𝟑𝟐𝟐𝟕𝟒𝟖
Acético) + 13.72 mL H2SO4 = 0.8637L
755.46
𝐶[𝐻2 𝑂] = 𝐶𝐷𝑜 = 18 = 48.593 𝑚𝑜𝑙/𝑙 Pendiente = 𝒌𝟏 𝑪𝑨𝒐
0.8637
𝜃𝐵 = 1.1111
X = tiempo (min)
𝜃𝐷 = 26.9962
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Remplazando en la funcion para t & x:

t(min) Xa Fxa ⮚ La constante de velocidad depende del

0 0 0 tiempo de reacción, esto se puede
60 0.1444 0.24921 obtener usando la ecuación de velocidad
120 0.18333 0.6111558 integrada para una reacción reversible
180 0.18889 2.19 𝐿
cuyo resultado fue 0.00644 𝑚𝑜𝑙 .𝑚𝑖𝑛.
y
𝐿
0.00094 𝑚𝑜𝑙 .𝑚𝑖𝑛.
.
Graficando:

2.5
VI. Conclusiones
2 y = 0.0116x - 0.2772
1.5 R² = 0.8269  La constantes K1 Y K2 de velocidad
Fxa

1
0.5
fueron respectivamente;
0 0.00644𝐿(𝑚𝑜𝑙 ∗ min)−1,
0 100 200
0.000944(𝑚𝑜𝑙 ∗ min)−1 .
tiempo(min)
 Se observó también que a medida que la
temperatura aumentaba la keq iba
Pendiente: 0.0116 =K1*CA0 disminuyendo relativamente.

Remplazando:  Se pudo de deducir también que la

𝐿 ecuación de la velocidad con respecto al

𝐾1 = 0.00644
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛 reactante A en el equilibrio, tiene la
Finalmente: forma de una ecuación lineal.
Remplazando en (iii):
𝐿
𝑘2 = 0.00094
𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛

V. Discusión de Resultados
⮚ La esterificación se viene trabajando en VII. Bibliografía
procesos por lotes en fase líquida. En
estos procesos se emplean ácidos fuertes
1. [1] O. LEVENSPIEL, “Ingeniería de
como catalizadores (ácido sulfúrico,
las reacciones químicas”. México.
ácido paratoluen sulfónico) con el Limusa Wiley, 2004, (capítulo 2, 6).
inconveniente de la formación de
productos indeseables, alta corrosión en 2. [2] Kirk-Othmer. (1980). Encyclopedia
los materiales de construcción de los of Chemical Technology Glicerol. 3ª
equipos, peligro de su manejo y edición, vol. 11, Publicaciones Wiley-
Interscience, Chichester.
transporte, y por supuesto
contaminación ambiental por los 3. [3] García, M. 2002. Manual de
residuos desechados prácticas de química orgánica II.
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Facultad de Ciencias Químicas.

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5. Jaramillo, L.M. Curso de quimica

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6. Industrias Monfel. (2010). Hoja de

Datos de Seguridad. Producto:ácido
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7. http://www.quimicaorganica.net/sintesis
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reacciones químicas, cuarta edición,
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9. Wyczesany A. Ind. Eng. Chem. Res.,

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