2 Propiedades Electrodos y Electrolitos

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1.2.

1 Revisión de conceptos básicos


NOCIONES DE OXIDANTE Y REDUCTOR
 Definiciones
 Por definición, Le llamamos oxidante al receptor de electrones, y

reductor al donador de electrones

 en consecuencia, la oxidación es una perdida de electrones sufrida

por el reductor, mientras que la reducción es una ganancia de


electrones sufrida por el oxidante
NOCIONES DE OXIDANTE Y REDUCTOR
 Ejemplo:
 El paso del metal M al catión metálico M z+ es una oxidación (perdida
de z electrones).
 El paso del catión M z+ al catión M y+ es una reducción en el caso
donde z > y, si no una oxidación
 El cambio de electrones entre el oxidante O y el reductor R lo
podemos esquematizar sobre la forma general,

𝑣𝑂 𝑂 + 𝑛𝑒 − ⇄ 𝑣𝑅 𝑅

Donde 𝑣𝑘 representa el coeficiente estequiométrico asociado a la


especie 𝑘 y 𝑛 al número total de electrones intercambiados
NOCIONES DE OXIDANTE Y REDUCTOR
Ejemplo:
NOCIONES DE OXIDANTE Y REDUCTOR
 La ecuación química muestra un equilibrio heterogéneo,

𝑣𝑂 𝑂 + 𝑛𝑒 − ⇄ 𝑣𝑅 𝑅

El electrón no está presente en la misma fase que las especies O y R.


En consecuencia, la reacción de intercambio de electrones solo es
posible en dos configuraciones:
 A la interface entre un conductor electrónico y el medio electrolítico
conteniendo las especies química O y/o R,
 En presencia de otra pareja O’/R´ realizando un intercambio análogo
en sentido inverso.
NOCIONES DE OXIDANTE Y REDUCTOR

Reacciones electroquímicas Reacciones de oxido-reducción

Nosotros nos interesaremos en las Reacciones electroquímicas


Corriente eléctrica

Es la cantidad de carga eléctrica Q que pasa por cualquier


punto de un conductor por unidad de tiempo t .
Su símbolo es I y su unidad es el Ampere (A).

𝑄 =𝐼∗𝑡 (1)

Carga del electrón 𝑒 = 1.60219 ∗ 10−19 𝐶/𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛


Densidad de corriente eléctrica
Es la corriente que pasa a través del área transversal A, perpendicular a
la dirección de esta corriente. Su símbolo es j ó i y sus unidades
principales son 𝐴/𝑚2 y 𝐴/𝑐𝑚2 . Así, en un trozo de conductor,

𝐼
𝑗=𝑖= (2)
𝐴
Resistividad y conductividad

𝐴 𝑙
𝜌=𝑅 κ=𝐿 (3)
𝑙 𝐴
𝜌 = 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 (Ω ∗ 𝑚 ó Ω ∗ 𝑐𝑚)
𝑅 = 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 (Ω)
κ = 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 Ω−1 𝑚−1 ó Ω−1 𝑐𝑚−1
𝐿 = 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (Ω−1 )
𝐴 = á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑚2 ó 𝑐𝑚2
𝑙 = 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑚 ó 𝑐𝑚
1 1
Siendo, 𝑅= 𝜌=
𝐿 κ
Ley de Ohm
Según la Ley de Ohm, la resistencia R de un trozo de materia es
igual a la diferencia de potencial eléctrico 𝑉 𝑜 ∆ dividida entre
la corriente eléctrica I,

𝑉
𝑅= 𝑉 =𝑅∗𝐼 (4)
𝐼

Donde la unidad de V es en volts (V)

Según la ley general de transporte, la densidad de corriente en la


dirección x es proporcional al gradiente del potencial,
𝜕
𝑗 = −κ
𝜕𝑥
𝜕
Sustituyendo el campo eléctrico por la expresión 𝐸 = −
𝜕𝑥

𝑗 = κ𝐸 (5)

Ambas ecuaciones son expresiones de la Ley de Ohm


En los metales, la corriente es transportada por los electrones,
cada uno de los cuales porta una carga negativa 𝑒 − .

La densidad de corriente, en términos del numero de


electrones por metro cubico por su velocidad promedio en la
dirección del flujo y su carga es,

𝑗 = Ñ𝑣𝑒 (6)
Combinando con la expresión para la conductividad,

𝑗 Ñ𝑣𝑒
κ= = (6′ )
𝐸 𝐸
Siendo la velocidad v proporcional al campo E, podemos
definir la movilidad como,

𝑣
𝑢= (7)
𝐸
Abreviación para unidad
Nombre Símbolo Unidad SI
del SI

Corriente I Ampere A

Densidad de corriente j ó i Ampere / metro cuadrado A / m2

Potencial eléctrico  Volt V

Diferencia de potencial eléctrico D Volt V

Campo eléctrico E Volt / metro V/m

Resistencia R= D / I Ohm = Volt / Ampere =V/A

Conductancia L = R-1 Siemens = Ohm-1 S = -1

Resistividad r=RA/l Ohm metro m

Conductividad k = r -1 Siemens / metro S/m

Conductividad molar L=k/c Siemens metro cuadrado / mol S m2 / mol

Constante de Faraday F = 96487 Coulomb / mol C / mol

Velocidad v metro / segundo m/s

Movilidad u=v/E (metro / segundo) / (Volt / metro) m2 / s V


1. Se aplica una diferencia de potencial de 125 V a través de un alambre de 2 m de
longitud y 0.1 cm de diámetro. Si la corriente es de 10 A, calcular:
a) La resistencia (R) y conductancia (L) del alambre,
b) La fuerza del campo (E),
c) La densidad de corriente ( j ó i ),
d) La resistividad (r ) y la conductividad (k ) del alambre.
2. Un alambre metálico conduce una corriente de 1 A. ¿Cuántos electrones
pasan por un punto del alambre en 1 s?
3. La resistividad del cobre es 1.72 x 10-8 Ω m. Calcular la corriente si se
imprimen 20 V a un alambre de 6 m de longitud y 2 x 10-5 m de diámetro.
4. Una hoja de plata de 0.00254 cm de espesor y 0.5 mm de ancho, conecta dos puntos
separados a 4.2 cm. Si la corriente que pasa por la hoja es 1.5 mA, ¿cuál es la caída de
potencial entre los dos puntos? Para la plata, la conductividad k es 6.3 x 107 S/m.
5. Si se aplica una diferencia de potencial de 10 mV entre los extremos de un trozo de
alambre de hierro de 0.1024 cm de diámetro y 58.4 cm de longitud, fluye una corriente de
145 mA. Calcular la resistividad del alambre de hierro.
6. Calcule la resistencia a 20°C de un hilo de cobre de 250 cm de longitud y 0.04 cm2 de
sección transversal, siendo la resistividad del Cu a 20°C de 1.67 x 10-6  cm.
7. Calcular la corriente en una resistencia de 100  cuando la diferencia de
potencial entre sus extremos es de 25 V.
8. En un experimento de electrólisis, una corriente de 0.1 A fluye a través de una
disolución de conductividad k = 0.01 -1 cm -1 y área de sección transversal de 10 cm2.
Calcular la intensidad del campo eléctrico en la disolución.

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