UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO LABORATORIO DE CINETICA Y

FACULTAD NACIONAL DE DISEÑO DE REACTORES

INGENIERIA
CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA Asignatura: PRQ 3212

Docente: Trabajo experimental Nº2

Ing. Jorge Amusquívar Fernandez

Fecha de entrega: 12 de noviembre de

2015
Universitario:
Aguilar Ayca Ingrid Brigith
Horario laboratorio: 10:00 a 12:00

TRABAJO EXPERIMENTAL Nº 2

PROCESOS DE OXIDACION
RESUMEN

En el presente informe tanto en la parte A como en la B las reacciones son espontaneas, esto se
puede afirmar por el potencial de la pila, ya que en los dos casos es positivo.

PARTE A:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Fe0 → Fe 2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→Cu ¿
Reducción: Cu 2+¿+2 e E=0,34 (v) cátodo
¿

0 0
Fe(s) +CuSO 4 → Cu(s) + FeSO 4
(l) (l)

E pila =0,34−(−0,44 )=0,78 ( v )

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 1

PARTE B:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Cu 0 → Cu2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→ 2 Ag ¿
Reducción: 2 Ag+¿+2 e E=0,799 (v) cátodo
¿

0
2+ ¿+2 Ag ¿
+¿→ Cu(s )
Cu 0(s ) +2 Ag
¿

E pila =0,799− (−0,44 ) =1,239(v )

Palabras clave: corrosión, ánodo, cátodo, oxidación, reducción.

1. PARTE A
CORROSION DE METALES: CORROSIÓN DE UN CLAVO DE HIERRO

1.1. INTRODUCCIÓN.

La corrosión puede definirse como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque

químico en su entorno. La mayor parte de la corrosión de los metales se produce por ataque
electroquímico, ya que los metales tienen electrones libres capaces de establecer pilas
electroquímicas entre los micro cristales de una aleación metálica o entre metales distintos.
Por otra parte, los metales pueden reaccionar con el oxígeno, produciéndose una capa de óxido en
la superficie. Nos interesa conocer la descripción cualitativa de la reacción y poner en evidencia
la transferencia de electrones en los procesos de oxidación.
1.1.1. PRINCIPIOS TEORICOS.

El aire atmosférico es el medio más común de corrosión, las soluciones acuosas son los
ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosión. En el término
solución acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosférica, lluvia y soluciones
creadas por el hombre. Debido a la conductividad iónica de estos medios, el ataque corrosivo es
generalmente electroquímico.
La definición más aceptada en la bibliografía alemana, elaborada por Lange, entiende por
corrosión electroquímica “el paso de electrones e iones de una fase a otra limítrofe constituyendo

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 2

un fenómeno electródico, es decir, transformaciones materiales con la cooperación fundamental,
activa o pasiva, de un campo eléctrico macroscópico, entendiéndose por macroscópico aquel
campo eléctrico que tiene dimensiones superiores a las atómicas en dos direcciones del espacio”.
Conforme a la teoría de Lange, en los procesos de corrosión electroquímica de los metales se
tiene simultáneamente un paso de electrones libres entre los espacios anódicos y catódicos
vecinos, separados entre sí, según el esquema siguiente:

lo que entraña una corriente electrónica a través de la superficie límite de las fases. En el proceso
anódico, el dador de electrones, Ed1, los cede a un potencial galvánico más negativo, y dichos
electrones son captados en el proceso catódico por un aceptor de electrones, Ec2, con potencial
más positivo.
Técnicamente es interesante distinguir entre oxidación directa y corrosión electroquímica. Esta
última se origina, como se ha comentado anteriormente, por formación de pilas electroquímicas.
En los procesos generales de oxidación, el metal pasa del estado elemental a formar iones
positivos (cationes metálicos) por pérdida de electrones, a través de una reacción de oxidación:
Metal fi Mn++ + n e–
Al mismo tiempo tiene lugar la reducción del oxígeno molecular:
1/2 O2 + 2 e– fi O2-
Estas reacciones redox originan la formación de una capa de óxido metálico que recubre el propio
metal y que, en algunos casos, puede actuar de protección, dependiendo de las características
físicas de la capa de óxido formada. En las primeras etapas de la oxidación, la capa de óxido es
discontinua y comienza por la extensión lateral de núcleos discretos de óxido. Después de la
interconexión de los núcleos se produce el transporte de masa de los iones en dirección
perpendicular a la superficie.
Existe también un fenómeno de corrosión bajo esfuerzo. La rotura por corrosión bajo esfuerzo de
los metales tiene su origen en la combinación de efectos de tensiones intensas y corrosión
específica que actúa en el entorno del metal. La rotura suele comenzar en una fisura u otra
discontinuidad de la superficie metálica. En la punta de la grieta la corrosión electroquímica
causará una disolución anódica, con lo que el metal se va disolviendo y la grieta avanza en un

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plano perpendicular al de las tensiones o el esfuerzo aplicado. Si se frena el esfuerzo o la
corrosión, la grieta frena su avance.
El proceso de corrosión puede prevenirse de múltiples formas. Una de ellas es la técnica del
recubrimiento metálico. Estos recubrimientos se aplican de modos diversos y sirven como
películas protectoras o como materiales que se corroen en lugar de los metales a los que cubren.
En el caso del acero galvanizado (acero recubierto de cinc), el cinc posee una mayor tendencia a
la oxidación y, por lo tanto, constituye el ánodo de la reacción. El acero actuará como cátodo y no
sufrirá oxidación alguna. Sin embargo, otros metales como el cobre no pueden proteger al hierro
por ser menos oxidables (con menor capacidad anódica) que éste último. De lo que estamos
realmente hablando es de la escala de potenciales de reducción.
En esta práctica vamos a estudiar las reacciones de oxidorreducción que tienen lugar en varios
clavos en los que se provocan fenómenos de corrosión. Comprobaremos que en los clavos de
hierro existen zonas con diferente potencial anódico, esto es, con distinta capacidad para la
oxidación. En las zonas sometidas a mayor tensión (cabeza y punta del clavo) el metal es más
anódico y por tanto más fácilmente oxidable. El hierro metálico se oxida a hierro 2.
2Fe (s) fi 2Fe2+ (aq) + 4 e–
1.1.2. OBJETIVOS.

Esta práctica trata de visualizar el proceso de corrosión de un clavo de hierro.

1.2. METODOLOGIA.

1.2.1. DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO Y MATERIALES.

- Tubo de ensayo.
- Clavos de hierro.

- Sulfato cúprico solución al 5% (CuSO4).

1.2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Primeramente se coloca un clavo de hierro dentro un tubo de ensayo, con una disolución de
CuSO4, observar la reacción que ocurre dentro ésta.

1.3. TRATAMIENTO DE DATOS.

Semireacciones:

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 4

 −¿¿

Oxidación: Fe0 → Fe 2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→Cu ¿
Reducción: Cu 2+¿+2 e E=0,34 (v) cátodo
¿

0 0
Fe(s) +CuSO 4 → Cu(s) + FeSO 4
(l) (l)

E pila =Ecatodo −Eanodo

E pila =0,34−(−0,44 )=0,78(v )

Como el potencial de la pila es positivo la reacción se dará y será espontanea.

2. PARTE B
CRISTALIZACIÓN D E ALGUNOS METALES
EN PROCESOS DE OXIDO-REDUCCION

2.1. INTRODUCCIÓN.

Los metales poseen distinta capacidad para reducirse u oxidarse y, por lo tanto, presentan distinto
poder oxidante o reductor. Cuando un metal tiende a oxidarse, entonces es capaz de perder
electrones con gran facilidad. Estos electrones servirán para reducir a otra sustancia: por lo tanto,
un metal con tendencia a oxidarse actúa como reductor. Por el contrario, un metal que presente
mayor facilidad para captar electrones se reducirá “arrancando” electrones de otra sustancia. Este
metal actuará así como un oxidante.
La naturaleza diferentemente oxidante o reductora de los metales es la causa de que, puestos en
contacto, desarrollen entre ellos reacciones redox por la transferencia de electrones desde el metal
más reductor hasta el más oxidante. Los metales que se oxiden perderán electrones y se
transformarán en iones solubles, mientras que los metales que se reducen, si están previamente en
forma iónica, pasarán a su estado atómico fundamental y precipitarán en forma sólida. Este
fenómeno se conoce como cristalización de los metales
2.1.1. PRINCIPIOS TEORICOS.

En esta práctica no se trata de estudiar a fondo el fenómeno de la solidificación o de la

cristalización metálica, sino de relacionar este hecho con las propiedades químicas redox que
presentan diferentes grupos de metales. Estos, al igual que otras muchas sustancias, presentan

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 5

diferente capacidad reductora u oxidante. La forma de cuantificar esta propiedad es utilizando
como parámetro el potencial estándar de reducción (Eo) para cada metal. El potencial estándar de
reducción es una medida de la facilidad con que los iones metálicos pueden captar electrones, es
decir, la facilidad con que pueden reducirse. Este parámetro se cuantifica respecto a un valor
tomado como valor cero (el de la reacción 2H+ + 2e– fiH2) y se mide siempre a temperatura de
25ºC y para una concentración 1 M de los iones metálicos (condiciones estándar).
Cuanto más positivo sea el valor de Eo para una semirreacción, mayor será la tendencia a que
dicha semirreacción ocurra en la dirección hacia la derecha; por tanto, mayor será la tendencia
del ion a reducirse y a comportarse como un oxidante.
En la tabla que presentamos se pueden ver los valores de los potenciales estándar de reducción
para algunos elementos, metálicos y no metálicos. 
Por el contrario, cuanto más negativo sea el valor, mayor será la tendencia de la semirreacción a
producirse en sentido contrario al representado (mayor tendencia a desplazarse hacia la
izquierda). Por tanto, el ion tenderá más fuertemente a oxidarse, esto es, a comportarse como un
reductor.
En esta práctica se trata de aprovechar la diferencia en la capacidad oxidante y reductora de
algunos metales para formar cristales de los metales que tengan más tendencia a reducirse (los
más oxidantes). Si por ejemplo colocamos un pedazo de alambre de cobre en una solución de
nitrato de plata (AgNO3), tendremos en el medio átomos de cobre e iones de plata (Ag+), además
de iones NO3– que no presentan mayor interés. De acuerdo con los datos de la tabla, los iones de
plata tienen un potencial de reducción estándar más positivo que los iones de cobre (Cu2+) y por
tanto muestran una mayor tendencia a reducirse que los iones de cobre. La reacción redox sería:
2Ag+ (aq) + Cu (s) fi Ag (s) + Cu2+ (aq)
2.1.2. OBJETIVO.

Se trata de observar de forma cualitativa el proceso de cristalización de algunos metales en

presencia de otros metales diferentes, en virtud de reacciones de oxidorreducción.
2.2. METODOLOGIA

2.2.1. DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO Y MATERIALES.

- Alambre de cobre.
- Solución de nitrato de plata (AgNO3) al 2%.
2.2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 6

Precipitación de cristales de plata: llenar un tubo de ensayo previamente pesado con 10 ml de la
solución de nitrato de plata y a continuación introducir en ella un pedazo de alambre de cobre que
anteriormente se habrá pesado, preferentemente en balanza analítica. Al cabo de unos minutos se
observarán de forma vistosa los cristales.
2.3. TRATAMIENTO DE DATOS.

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Cu 0 → Cu2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→ 2 Ag ¿
Reducción: 2 Ag+¿+2 e E=0,799 (v) cátodo
¿

0
2+ ¿+2 Ag ¿
+¿→ Cu(s )
Cu 0(s ) +2 Ag
¿

E pila =Ecatodo −Eanodo

E pila =0,799− (−0,44 ) =1,239(v )

Como el potencial de la pila es positivo la reacción se dara espontáneamente.

3. RESULTADOS

PARTE A:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidacion: Fe0 → Fe 2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→Cu ¿
Reducción: Cu 2+¿+2 e E=0,34 (v) cátodo
¿

Fe0(s) +CuSO 4 → Cu(s)

0
(l)
+ FeSO 4 (l)

E pila =0,34−(−0,44 )=0,78 ( v )

PARTE B:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Cu 0 → Cu2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 7

 0
−¿→ 2 Ag ¿
Reducción: 2 Ag+¿+2 e E=0,799 (v) cátodo
¿

0
2+ ¿+2 Ag ¿
0 +¿→ Cu(s ) ¿
Cu +2 Ag
(s )

E pila =0,799− (−0,44 ) =1,239(v )

4. CONCLUSIONES

Se observó en la experimentación A y B que las reacciones son espontaneas y esto se pudo

comprobar con los potenciales de la pila, siendo positivos, lo cual afirma que son espontaneas.

En la parte A, el Cu0 se deposita en el clavo de hierro.

En la parte B, la Ag se deposita en el alambre de cobre.

5. BIBLIOGRAFÍA

LOPEZ, V. “Técnicas de laboratorio”; ed Edunsa; 2ª edición, Octubre 1994

6. ANEXO

PARTE A:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Fe0 → Fe 2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→Cu ¿
Reducción: Cu 2+¿+2 e E=0,34 (v) cátodo
¿

0 0
Fe(s) +CuSO 4 → Cu(s) + FeSO 4
(l) (l)

E pila =Ecatodo −Eanodo

E pila =0,34−(−0,44 )=0,78(v )

Como el potencial de la pila es positivo la reacción se dará y será espontanea.

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 8

 Fig 1. Parte a: deposición de cobre en el clavo de hierro

PARTE B:

Semireacciones:
−¿¿

Oxidación: Cu 0 → Cu 2+¿+2 e E=-0,44 (v) ánodo

¿

0
−¿→ 2 Ag ¿
Reducción: 2 Ag+¿+2 e E=0,799 (v) cátodo
¿

0
2+ ¿+2 Ag ¿
0 +¿→ Cu(s ) ¿
Cu +2 Ag
(s )

E pila =Ecatodo −Eanodo

E pila =0,799− (−0,44 ) =1,239(v )

Como el potencial de la pila es positivo la reacción se dara espontáneamente.

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 9

 Fig 2. Parte b: Deposición de plata en el alambre de cobre

CEMENTACION DE COBRE
La cementación del cobre en solución está descrita por la reacción:

Fe°+ Cu2+ → Cu0 + Fe2+ (2.9)

Fe°: chatarra de hierro o retallas de fierro

Cu2+: cobre en solución como sulfato

Cu0 : Precipitado de cobre metálico

Fe2+: Fierro en solución como sulfato ferroso

Además del fierro, podrían utilizarse otros metales para la cementación, por ejemplo, el aluminio
o el zinc pero a un costo considerablemente más alto. Por consiguiente, el fierro (como
desperdicio de acero) es el único medio de cementación práctico. Como se hace en la industria
del cobre, la solución de lixiviación original se hace fluir a través de una pila de desperdicio de
acero y el cobre precipita sobre las superficies de hierro. El precipitado de cobre se desprende en
escamas o en forma de polvo [Tilyard, 1973], bajo la influencia del flujo de la solución, pero
invariablemente está contaminado con el fierro sobre el cual precipita (análisis típico: 85 a 90%

Univ. Aguilar Ayca Ingrid Brigith Pá gina 10

de Cu, 0.2 a 2% de Fe, 0.5% de SiO2, oxígeno remanente). La ventaja principal de la
cementación es su sencillez. Virtualmente se puede remover todo el cobre de la solución en una
serie corta de tanques o de canales de contacto. Contra esta sencillez se debe considerar el hecho
de que el producto de cobre se purificará posteriormente.

El método más común de tratamiento del cobre cementado es por fundición en hornos de
fundición o convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estándar de electro refinación de
ánodos. Otro método poco usado, es disolver el cobre cementado en una solución acuosa básica y
luego reducirla con hidrógeno. La impureza de hierro precipita de la solución básica como
hidróxido férrico, mientras que el cobre es reducido por la reacción:

H2° + Cu2+ →Cu0 + 2 H+

El producto de esta reacción es cobre en polvo.

Procesos químicos de la cementación

Cuando una pieza de fierro metálico es sumergida en una solución acuosa con iones cobre, el
hierro tiende a entrar en solución mientras que el cobre metálico tiende a precipitar. La fuerza
motriz para el proceso es el potencial electroquímico de la reacción. Este potencial es la
diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y del fierro, es decir:

Estos potenciales están relacionados con los potenciales electroquímicos estándar y las
actividades de los iones en solución mediante la ecuación de Nernst:

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La reacción procederá hasta que el potencial se aproxime a cero volt, condición en la que los
metales y iones han alcanzado el equilibrio. La relación de equilibrio iónico puede calcularse con
la condición de 0 volt aplicada a la ecuación. A 250C la relación es 1025. Esta relación
extremadamente grande indica que la reacción de precipitación puede proceder hasta que casi
todos los iones cobre precipitan de la solución, lo cual está de acuerdo con la práctica de
cementación industrial según la cual más del 90% del cobre es retirado de las soluciones
saturadas antes de que sean recicladas al circuito de lixiviación. La ecuación establece que 1 mol
de fierro (55.85 kg) debe precipitar 1 mol de cobre (63.54 kg), que equivale a 0.88 kg de hierro
por kg de cobre. En la operación industrial son necesarios 1.5 a 2.5 kg de hierro, en gran parte
como consecuencia de las dos reacciones secundarias:

Fe0 + 2Fe3+ → 3Fe2+

Fe0 + 2H+ → Fe2 + H2°

El oxígeno atmosférico contribuye a que se consuma fierro en exceso porque lo oxida

directamente o puede producir iones Fe3+ que consumen hierro metálico según la reacción.
Alguna parte del cobre también se puede oxidar y disolver nuevamente, lo cual hace necesaria
una nueva precipitación.

Cinética de la cementación

En la reacción de cementación se transfieren electrones entre el hierro que se disuelve y el cobre

que precipita. Esto hace que el cobre se deposite en la superficie del fierro en vez de permanecer
en la solución. Por consiguiente es necesario que las condiciones en el flujo de fluido y en la
superficie del hierro sean las adecuadas para que el precipitado sea fácil de separar de la
superficie de éste. Parece no haber una norma absoluta para la obtención de un depósito granular
denso, pero parece que las altas velocidades del flujo de la solución a través del acero y los
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bordes pronunciados (aristas vivas) dan el mejor tipo de precipitación para su colección y
transporte.

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