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OPCIÓN A
CUESTIÓN 3.- Utilizando los datos que se facilitan, indica razonadamente, si:
a) El Mg (s) desplazara al Pb2+ en disolución acuosa.
b) El Sn (s) reaccionará con una disolución acuosa de HCl 1 M disolviéndose.
c) El SO42– oxidará al Sn2+ en disolución ácida a Sn4+.
DATOS: Eº (Mg2+/Mg) = – 2,356 V; Eº (Pb2+/Pb) = – 0,125 V; Eº (Sn4+/Sn2+) = 0,154 V; Eº (Sn2+/Sn)
= – 0,137 V; Eº (SO42–/SO2 (g)) = 0,170 V; Eº (H+/H2) = 0,0 V
Solución:
Las semirreacciones de oxido-reducción que se producen intercambian el mismo número de

electrones, por lo que sumándolas se determina el valor de la fuerza electromotriz final y, por ello, se
determina si es o no posible la reacción propuesta:
a) Mg – 2 e– → Mg2+ Eº = 2,356 (Se produce una oxidación y cambia el signo de Eº)
Pb2+ – 2 e– → Pb + Eº = – 0,125
Mg + Pb2+ → Mg2+ + Pb; Eº = 2,231 V, que por positivo se produce la reacción.
b) 2 H+ + 2 e– → H2 Eº = 0,00
Sn – 2 e– → Sn2+ Eº = 0,137 (Se produce una oxidación y cambia el signo de Eº)
2 H+ + Sn → H2 + Sn2+; Eº = 0,137 V, por lo que se produce la reacción.
c) SO42– + 4 H+ – 2 e– → SO2 + 2 H2O Eº = 0,170

Sn2+ + 2 e– → Sn Eº = – 0,154
SO42– + Sn2+ + 4 H+ → SO2 + Sn + H2O Eº = 0,016. Se produce la reacción.
PROBLEMA 1.- Para el equilibrio: H2 (g) + CO2 (g) ⇆ H2O (g) + CO (g), la constante Kc = 4,
40 a 200 K. Calcula:
a) Las concentraciones en el equilibrio cuando se introducen simultáneamente 1 mol de H2
y 1 mol de CO2 en un reactor de 4,68 L a dicha temperatura.
b) La presión parcial de cada gas en el equilibrio y el valor de Kp.
DATOS: R = 0,082 atm · L · mol–1 · K–1.
Solución:
a) Las concentraciones de CO2 y H2 al inicio de la reacción en el reactor son:

1 mol
[CO2] = [H2] = = 0,214 M, y la concentración de las distintas especies al inicio y en el equilibrio,
4,68 L
siendo α el grado de disociación, es:
H2 (g) + CO2 (g) ⇆ H2O (g) + CO (g).
Concentraciones al inicio: 0,214 0,214 0 0
Concentraciones en el equilibrio: 0,214 · (1 − α) 0,214 · (1 − α) 0,214 · α 0,214 · α
Llevando las concentraciones a la constante de equilibrio y operando se obtiene el valor de α:
Kc =
[H 2 O]⋅ [CO ] ⇒ 4,40 = 0,214 2 ⋅ α 2 ⇒ 4,4 ⋅ α 2 − 8,8 ⋅ α + 4,4 = α 2 ⇒
[H 2 ]⋅ [CO 2 ] 0,214 2 ⋅ (1 − α ) 2
3,4 · α2 – 8,8 · α + 4,4 = 0, siendo las soluciones de la ecuación: α1 = 1,91, incorrecta, y α2 =
0,68, que es la solución correcta, por lo que [H2] = [CO2] = 0,214 · 0,32 = 0,068 M;
[H2O] = [CO] = 0,214 · 0,68 = 0,145 M.
b) Los moles de cada especie en el equilibrio son:

n (H2) = n (CO2) = M · V = 0,068 moles · L–1 · 4,68 L = 0,318 moles;
n´ (H2O) = n´ (CO) = M´ · V´ = 0,145 moles · L–1 · 4,68 L = 0,678 moles;
Despejando de la ecuación de estado de los gases ideales la presión, sustituyendo valores y
operando, se tienen los valores de las presiones parciales de los gases en el equilibrio:
n ⋅ R ⋅ T 0,678 moles ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 200 K
Pp(H2O) = Pp(CO) = = = 2,37 atm.
V 4,68 L
n ⋅ R ⋅ T 0,318 moles ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 200 K
Pp(H2) = Pp(CO2) = = = 1,11 atm.
V 4,68 L
La relación entre Kp y Kc es: Kp = Kc · (R · T)∆n, y como ∆n = 0 por ser el número de moles en
ambos miembros de la ecuación iguales, resulta que, (R · T)0 = 1 y, por tanto, Kp = Kc = 4,40.
Resultado: a) [H2] = [CO2] = 0,068 M; [H2O] = [CO] = 0,145 M; b) Pp(H2O) = Pp(CO) = 2,37 atm;
Pp(H2) = Pp(CO2) = 1,11 atm; Kp = 4,40.
PROBLEMA 2.- a) El grado de disociación de una disolución 0,03 M de hidróxido de amonio

NH4OH es 0,024. Calcula la constante de disociación Kb del hidróxido de amonio y el pH de la
disolución.
b) Calcula el volumen de agua que hay que añadir a 100 mL de una disolución de NaOH
0,03 M para que el pH sea 11,5.
Solución:
a) El equilibrio de ionización del hidróxido de amonio es: NH4OH ⇆ NH4+ + OH−.

La concentración en el equilibrio de las distintas especies, siendo α el grado de disociación es:
NH4OH (aq) ⇆ NH4+ (aq) + OH– (aq)
Concentración en el equilibrio: 0,03 · (1 − 0,024) 0,03 · 0,024 0,03 · 0,024
0,0293 0,00072 0,00072
Sustituyendo estas concentraciones en la constante Kb y operando sale el valor:
Kb =
[ ][
NH 4+ ⋅ OH − ]
=
0,00072 ⋅ 0,00072
= 1,77 · 10–5.
[NH 4 OH ] 0,0293
El pOH de la disolución es: pOH = − log [OH− ] = − log 7,2 ·10−4 = 4 − log 7,2 = 4 − 0,86 = 3,14,
y el pH: pH = 14 − pOH = 14 − 3,14 = 10,86.
b) Si el pH es 10,5, el pOH vale: pOH = 14 – pH = 14 – 11,5 = 2,5, por lo que la concentración

de iones hidróxidos, OH–, es [OH–] = 10–3,5 = 100,5 · 10–3 = 3,16 · 10–3 M.
Por ser la base muy fuerte se encuentra totalmente ionizada en disolución, siendo los moles
disueltos: n (NaOH) = M · V = 0,03 moles · L–1 · 0,100 L = 0,003 moles, por lo que el volumen de agua
moles 0,003 moles
con el que hay que diluir la disolución inicial es: V = = = 0,949 L = 949 mL.
M 0,00316 moles ⋅ L−1
Luego, hay que añadir 849 mL de agua.
Resultado: a) Kb = 1,77 · 10–5; pH = 10,86; b) V (H2O) = 849 mL.
OPCIÓN B
CUESTIÓN 4.- Aplicando la teoría de Brönsted-Lowry, en disolución acuosa:

a) Razona si las especies NH4+ y S2– son ácidos o bases.
b) Justifica cuáles son las bases conjugadas de los ácidos HCN y C6H5COOH.
c) Sabiendo que a 25 ºC las Ka del ácido C6H5COOH y del HCN tienen un valor de 6,4 · 10–5
y 4,9 · 10–10 respectivamente, ¿que base conjugada será más fuerte? Justifica la respuesta.
Solución:
a) Según la teoría de Brönsted y Lowry, ácido: es toda especie química capaz de ceder protones,
y base es toda especie química capaz de aceptar protones.
El ión amonio NH4+ en disolución acuosa es un ácido, al ceder un protón al agua. Lo demuestra
el equilibrio: NH4+ (aq) + H2O (l) ⇆ NH3 (aq) + H3O+ (aq).
El ión sulfuro S2– en disolución acuosa es una base por aceptar un protón del agua. Lo demuestra
el equilibrio: S2– (aq) + H2O (l) ⇆ HS– (aq) + OH– (aq).
b) El anión que queda después que un ácido cede un protón es su base conjugada.
La base conjugada del ácido HCN es CN– y la del C6H5COOH es C6H5COO–. En efecto:
HCN (aq) + H2O (l) ⇆ CN– (aq) + H3O+ (aq).
C6H5COOH (aq) + H2O (l) ⇆ C6H5COO– (aq) + H3O+ (aq).
c) El producto de las constantes ácida y básica de una sustancia, Ka · Kb = Kw = 10–14, permite

conocer la mayor o menor fortaleza de la base conjugada de un ácido. En efecto, si el ácido es muy débil,
el valor de su Ka es muy pequeño, siendo elevado el de Kb de su base conjugada, despejándola de la
expresión anterior. Por ser el HCN el ácido más débil, su base conjugada es la más fuerte. En efecto:
10 −14 10 −14
Kb (CN–) = = 2,04 ⋅10 −3 ; Kb (C6H5COO–) = = 1,56 ⋅10 −10 .
4,9 ⋅10 −10 6,4 ⋅10 −5
Se comprueba que Kb (CN–) > Kb (C6H5COO–).
PROBLEMA 1.- El producto de solubilidad del carbonato de calcio, CaCO3, a 25 ºC es 4,8 · 10–9.
Calcula:
a) La solubilidad molar de la sal a 25 ºC´
b) La masa de carbonato de calcio necesaria para preparar 250 mL de una disolución
saturada de dicha sal.
DATOS: Ar (Ca) = 40 u; Ar (C) = 12 u; Ar (O) = 16 u.
Solución:
a) El equilibrio de ionización de la sal CaCO3 es: CaCO3 ⇆ Ca2+ + CO32−.

De la estequiometría del equilibrio de solubilidad se deduce que, si la solubilidad de la sal en
disolución es S moles · L−1, la solubilidad de los iones Ba2+ y CO32– es también S.
El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones, y en este caso la concentración
de las especies ionizadas es igual a su solubilidad, por lo que:
Ksp = [CO32−] · [Ca2+] = S · S = S2 ⇒ S = Ps = 4,8 ⋅10 −9 = 48 ⋅10 −10 = 6,93 · 10−5 moles · L−1.
b) La concentración de la disolución saturada es la anteriormente obtenida, siendo el número de

moles que ha de estar contenido en el volumen indicado:
n (CaCO3) = M · V = 6,93 · 10–5 moles · L–1 · 0,250 L = 1,73 · 10–5 moles, a los que corresponden
100 g
la masa: 1,73 · 10–5 moles · = 1,73 · 10–3 g.
1mol
Resultado: a) S = 6,93 · 10–5 M; b) 1,73 · 10–3 g.
PROBLEMA 2.- Dada la reacción: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +
H2O.
a) Ajusta las reacciones iónica y molecular por el método del ión-electrón.
b) Calcula los gramos de Fe2(SO4)3 que se obtendrán a partir de 4 g de K2Cr2O7, si el
rendimiento es del 75 %.
DATOS: Ar (K) = 39 u; Ar (Cr) = 52; Ar (S) = 32; Ar (O) = 16 u; Ar (H) = 1; Ar (Fe) = 56 u.
Solución:
M (FeSO4) = 152 g · mol−1; M (K2Cr2O7) = 294 g · mol−1.

a) Las semirreacciones de oxido-reducción son:
Semirreacción de oxidación: Fe2+ − 1 e− → Fe3+
Semirreacción de reducción: Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
Multiplicando la semirreacción de oxidación por 6 para igualar los electrones intercambiados y
sumando ambas semirreacciones, se obtiene la ecuación iónica ajustada:
6 Fe2+ − 6 e− → 6 Fe3+
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72− + 6 Fe2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O. Sustituyendo las especies iónicas
por los compuestos correspondientes, los 14 H+ por 14 HCl, y completando en el segundo miembro con
la sal que falta, se obtiene la ecuación molecular ajustada:
K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O
c) De la estequiometría de la reacción se deduce que 1 mol de K2Cr2O7 produce 3 moles de
Fe2(SO4)3, por lo que determinando los moles de K2Cr2O7 contenidos en los 4 g de K2Cr2O7, se calculan
los gramos de Fe2(SO4)3 que se obtienen.
1 mol K 2Cr2O7 3 moles Fe2 ( SO4 )3 400 g Fe2 ( SO4 )3
4 g K2Cr2O7 · ⋅ ⋅ = 16,32 g de Fe2 (SO4)3 si
294 g K 2Cr2O7 1 mol K 2Cr2O7 1 mol Fe2 ( SO4 )3
el rendimiento fuera del 100 %, pero al ser del 75 % los gramos son: 16,32 · 0,75 =12,24 g Fe2 (SO4)3.
Resultado: b) 12,24 g.

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OPCIÓN A

Las semirreacciones de oxido-reducción que se producen intercambian el mismo número de

c) SO42– + 4 H+ – 2 e– → SO2 + 2 H2O Eº = 0,170

a) Las concentraciones de CO2 y H2 al inicio de la reacción en el reactor son:

b) Los moles de cada especie en el equilibrio son:

PROBLEMA 2.- a) El grado de disociación de una disolución 0,03 M de hidróxido de amonio

a) El equilibrio de ionización del hidróxido de amonio es: NH4OH ⇆ NH4+ + OH−.

b) Si el pH es 10,5, el pOH vale: pOH = 14 – pH = 14 – 11,5 = 2,5, por lo que la concentración

Resultado: a) Kb = 1,77 · 10–5; pH = 10,86; b) V (H2O) = 849 mL.

CUESTIÓN 4.- Aplicando la teoría de Brönsted-Lowry, en disolución acuosa:

c) El producto de las constantes ácida y básica de una sustancia, Ka · Kb = Kw = 10–14, permite

a) El equilibrio de ionización de la sal CaCO3 es: CaCO3 ⇆ Ca2+ + CO32−.

b) La concentración de la disolución saturada es la anteriormente obtenida, siendo el número de

Resultado: a) S = 6,93 · 10–5 M; b) 1,73 · 10–3 g.

M (FeSO4) = 152 g · mol−1; M (K2Cr2O7) = 294 g · mol−1.

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