Problemas de Equilibrio Homogeneo Gaseoso

FISICOQUIMICA
PROBLEMAS PARA
INGENIERIA QUIMICA
CONTENIDO
TERMODINÁMICA QUÍMICA
TQ1: Equilibrio homogéneo gaseoso.
TQ2: Equilibrio heterogéneo gas-sólido.
TQ3: Equilibrio entre fases. Determinación de coeficientes de actividad

de fases condensadas.
TQ4: Equilibrio fisicoquímico.
1
TQ1.1
Dadas las siguientes reacciones en fase gaseosa:
CO + H 2 ⇔ CH 2 O
CO + 2H 2 ⇔ CH 3OH
CO + 3H 2 ⇔ CH 4 + H 2 O
1) Determinar cuál de ellas es la más importante desde el punto de vista termodinámico a 600 K y
150 atm.
2) Utilizando un catalizador adecuado se produce en forma significativa sólo la segunda reacción.

Teniendo en cuenta que los reactivos entran en proporciones estequiométricas (respecto a dicha
segunda reacción) a la T y P del ítem anterior, calcular la temperatura de reacción adiabática y la
conversión de equilibrio.
DATOS:
CH3OH (g) Cp = 4,55+0,02186 T
CH2O (g) Cp = 5,447+0,009739 T
TQ 1.2
La reacción de formación del gas de agua:
CO (g) + H2O (g) ⇔ CO2 (g) + H2 (g)
es llevada a cabo en diferentes condiciones. Calcular la fracción de vapor de agua descom-

puesta en cada caso suponiendo que la mezcla se comporta en forma perfecta.
Caso 1: Los reactivos consisten en 1 mol de vapor de agua y 1 mol de CO a 1530 F y PT 1 atm.
(k=1,0)
Caso 2: Idem 1 pero a 10 atm.
Caso 3: Idem 1 excepto que se adicionan 2 moles de N2
Caso 4: Los reactivos consisten en 2 moles de vapor de agua y 1 mol de CO a 1530 F y PT 1

atm.
Caso 5: Los reactivos consisten en 1 mol de vapor de agua y 2 moles de CO a 1530 F y PT 1

atm.
Caso 6: Los reactivos consisten en 1 mol de vapor de agua, 1 mol de CO2 y 1 mol de CO a
1530 F y PT 1 atm.
Caso 7: Los reactivos consisten en 1 mol de vapor de agua y 1 mol de CO a 2500 F y PT 1 atm.
(k=0,316)
2
TQ 1.3
En un recipiente como el de la figura se coloca inicialmente n-hexano (1) e hidrógeno (2) en el
compartimento A a 700 K:
(A) (B)
pared permeable al H2
Las reacciones que ocurren son (fase gas):
n − hexano ⇔ 1 − hexeno + H 2 K1
1 − hexeno ⇔ 2 − metil − 1 − penteno K2
Calcular las composiciones de equilibrio en las siguientes situaciones:
a) El compartimento (B) se encuentra inicialmente evacuado.

b) Idem a a), pero se extrae continuamente el H2 de (B).
c) En (B) hay inicialmente 1 mol de N2.
DATOS:
n°1 = 1 mol VA = 10 lt
n°2 = 0,05 mol VB = 30 lt
a 298 K:
(Kcal/mol) n-hexano 1-hexeno 2-metil-1-penteno
∆H° -39,96 -9,96 -12,49
∆G° -0,06 20,90 18,55
Suponer ∆Cp = 0 para ambas reacciones.
TQ 1.4
En un reactor cerrado (PT constante) se producen en forma adiabática las siguientes reacciones
en fase gaseosa:
A+B⇔C Kp1
E+B⇔ D Kp2 = 120
El valor de la constante de equilibrio para la segunda reacción (Kp2=120) es para la temperatura
final que se alcanza en el reactor.
Las relaciones del número de moles iniciales de A y E con respecto a B son, respectivamente:
n0A nE0
= 0. 8 = 0. 8
nB0 nB0
Cuando ambas reacciones llegan al equilibrio a la temperatura final alcanzada en el reactor, el
3
número de moles de A y E que aún permanecen sin reaccionar, son iguales respectivamente al
50% y al 30% del número de moles de B que había inicialmente.
CALCULAR:
a) El valor de Kp1 a la temperatura final alcanzada en el reactor.

b) Los valores de ∆g10 y ∆g20 a dicha temperatura.
DATOS:
cal cal
c pA = 8,5 + 5 . 10 −3 T ; c pB = 10
K.mol K.mol
cal cal
c pC = 7,2 + 10,4 . 10 −3 T ; c pD = 6,4 + 3,2 . 10 −3 T
K.mol K.mol
cal
c pE = 4,8 + 6,2 . 10 −3 T
K.mol
cal cal
∆h r0(1) = −22000 (a 298 K); ∆h r0( 2 ) = −18000 (a 298 K)
mol mol
Temperatura inicial en el reactor: 57 ºC.
Inicialmente sólo A, B y E.
TQ1.5
Se desea producir hidrógeno a partir de gas natural y sulfuro de hidrógeno. Sabiendo que las
reacciones más importantes son:
CH 4( g ) + 2 SH 2( g ) ⇔ 4 H 2( g ) + CS2( g )
2SH 2( g ) ⇔ 2 H 2( g ) + S2( g )
a) Determine la composición de equilibrio cuando se mezclan CH4 y SH2 en proporción

estequiométrica (respecto a la primer reacción) y se calienta hasta 1000 K a 0,45 atm de presión.
b) Se sospecha que se puede producir la deposición de carbón según:
CH 4( g ) ⇔ C (s ) + 2 H 2( g )
4680
Sabiendo que para dicha reacción: ln K = 5 ,73 − , determine si tal proceso es posible.
T (K )
De ocurrir, ¿qué se debería hacer para conocer la composición del sistema?
DATO: Cp del S2 (g): 3,58 + 3 . 10-4 T(K) (cal/mol K).

Cp del CS2 (g): 10,85 (cal/mol K).

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FISICOQUIMICA

TQ1: Equilibrio homogéneo gaseoso.

TQ2: Equilibrio heterogéneo gas-sólido.

TQ3: Equilibrio entre fases. Determinación de coeficientes de actividad

TQ4: Equilibrio fisicoquímico.

2) Utilizando un catalizador adecuado se produce en forma significativa sólo la segunda reacción.

CH3OH (g) Cp = 4,55+0,02186 T

CH2O (g) Cp = 5,447+0,009739 T

CO (g) + H2O (g) ⇔ CO2 (g) + H2 (g)

es llevada a cabo en diferentes condiciones. Calcular la fracción de vapor de agua descom-

Caso 3: Idem 1 excepto que se adicionan 2 moles de N2

Caso 4: Los reactivos consisten en 2 moles de vapor de agua y 1 mol de CO a 1530 F y PT 1

Caso 5: Los reactivos consisten en 1 mol de vapor de agua y 2 moles de CO a 1530 F y PT 1

Las reacciones que ocurren son (fase gas):

Calcular las composiciones de equilibrio en las siguientes situaciones:

a) El compartimento (B) se encuentra inicialmente evacuado.

Suponer ∆Cp = 0 para ambas reacciones.

a) El valor de Kp1 a la temperatura final alcanzada en el reactor.

a) Determine la composición de equilibrio cuando se mezclan CH4 y SH2 en proporción

b) Se sospecha que se puede producir la deposición de carbón según:

DATO: Cp del S2 (g): 3,58 + 3 . 10-4 T(K) (cal/mol K).

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