Polarimetría
Polarimetría
Polarimetría
OBJETIVO
HIPÓTESIS
Contiene no menos del 95.0 % y no más del 105.0 % de la cantidad indicada en el marbete
de glucosa anhidra. FEUM 8a ed.
MARCO TEÓRICO
Fundamento de la Técnica
La luz presenta una naturaleza compleja. Según cómo la observemos podemos interpretarla
como una onda o como una partícula. Para estudiar ciertos fenómenos, como son la
reflexión, la refracción, la dispersión y la polarización, resulta conveniente adoptar el modelo
ondulatorio, que considera que la luz es una onda electromagnética.
Como la luz natural está compuesta por oscilaciones electromagnéticas que oscilan en
todos los planos, debemos individualizar sólo uno de esos planos y luego analizar la
dirección de oscilación luego de que la luz atravesó la muestra.
En un haz de luz no polarizada, al igual que en cualquier otro tipo de paquete de ondas
transversales sin polarizar, el campo eléctrico resultante oscila en todas las direcciones
normales a la dirección de propagación de la onda. Una fuente de luz típica contiene
millones de emisores que actúan independientemente. El campo eléctrico resultante
correspondiente a luz proveniente de la fuente puede resolverse en sus componentes
(sobre hipotéticos ejes x e y), que varían aleatoriamente debido a que no existe correlación
de fase entre los emisores que producen dicha luz. Nos referimos a estos haces, en los que
resulta imposible identificar cualquier estado de polarización, como luz natural o luz no
polarizada aunque algunos autores consideran esta última denominación imprecisa, ya que
en realidad se trataría de una sucesión rápidamente variable de diferentes estados de
polarización). En contraposición, la polarización electromagnética es un fenómeno que
puede producirse en un haz de luz y que determina que el vector campo eléctrico resultante
oscile en un plano determinado, denominado plano de polarización. En un plano
perpendicular al plano de polarización vibra en fase el vector campo magnético. El plano de
polarización se define por dos vectores, uno de ellos paralelo a la dirección de propagación
de la onda y otro perpendicular a dicha dirección y que indica la dirección del campo
eléctrico.
Las ecuaciones de Maxwell explican que los campos eléctrico y magnético oscilan
juntos, de manera
perpendicular entre sí, y perpendicular a la dirección de propagación; es decir, que la onda
electromagnética combinada se propaga en una dirección perpendicular a las
oscilaciones de ambos campos
La luz natural está formada, de acuerdo con la teoría ondulatoria, por ondas
electromagnéticas transversales cuyo factor de campo eléctrico en todas las direcciones es
perpendicular a la dirección de propagación. Sin embargo, cuando un haz de luz pasa por
un polarizador se eliminan todos aquellos componentes cuyas vibraciones no se producen
en una determinada superficie o plano de polarización. Cuando esto ocurre se dice que la
luz está polarizada. Si además solo se polariza una longitud de onda determinada, se
obtiene luz monocromática polarizada linealmente, que se emplea para realizar las medidas
polarimétricas.
La luz polarizada se obtiene cuando se logra que la radiación vibre en un solo plano con
respecto al haz de la trayectoria. La vibración se da en un solo plano en el espacio. La luz
polarizada se obtiene por reflexión y por refracción
TIPOS DE POLARIZACIÓN
La polarización lineal se produce cuando ambas componentes están en fase (con un ángulo
de desfase nulo, cuando ambas componentes alcanzan sus máximos y mínimos
simultáneamente) o en contrafase (con un ángulo de desfase de 180º, cuando cada una de
las componentes alcanza sus máximos cuando la otra alcanza sus mínimos). La relación
entre las amplitudes de ambas componentes determina la dirección de la oscilación, que es
la dirección de la polarización lineal.
1. α=[α].l
Siendo:
La primera Ley de Biot se usa para sólidos ópticamente activos; la segunda para líquidos
puros; la tercera para soluciones de solutos ópticamente activos y la última para situaciones
en las que existe en la muestra más de un componente ópticamente activo, de distinta
naturaleza química
La primera ecuación describe lo que ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un sólido ópticamente activo; la segunda cuando es un líquido y la
tercera, cuando es una solución de soluto ópticamente activo y solvente sin actividad óptica.
En ellas l representa el paso óptico, es decir la longitud del recorrido donde la luz
interacciona con el material. En general para líquidos y soluciones se mide en decímetros y
para sólidos en milímetros. δ representa la densidad y se expresa en gramos por mililitro. c
representa la concentración, expresada generalmente en gramos por mililitro. La actividad
óptica de la sustancia está reflejada por el poder rotatorio específico, [α]Tλ, que en general
se expresa en ° mL dm-1 g-1 y da idea de la rotación ocurrida cuando los demás
parámetros toman valores unitarios.
En el caso de que existiese más de un material con actividad óptica interactuando con la luz
polarizada, el ángulo total de rotación obtenido puede considerarse la sumatoria de los
procesos de rotación individuales:
(descritos por la Ecuación 2) y los procesos de interacción entre la luz y el soluto (descritos
por la Ecuación 3), como se expresa a continuación:
ACTIVIDA
D ÓPTICA
La actividad óptica es la propiedad de una sustancia para hacer girar el plano de luz
polarizada. Los compuestos que presentan este comportamiento se llaman ópticamente
activos. La sacarosa hace rotar el plano de polarización en el sentido de las manecillas del
reloj, por lo que se le denomina azúcar dextrorrotatorio o dextrógiro (+), la glucosa o
dextrosa también desvía el plano de luz hacia la derecha. La fructosa o levulosa hace girar
el plano de polarización hacia la izquierda por lo que se dice que es un azúcar levorrotatorio
o levógiro (-). La actividad óptica de los azúcares es una consecuencia directa de la
estereoquímica tetraédrica del carbono con hibridación sp3 con cuatro grupos sustituyentes
distintos, a estos átomos, como se ha comentado antes, se les suele denominar centros de
quiralidad
Estas moléculas no tienen plano de simetría que las atraviese, de tal manera que sus
mitades sean la imagen especular de la otra.
Los azúcares son compuestos ópticamente activos, algunos como la fructosa (ver tabla 1)
son levorrotatorios (giran la luz hacia la izquierda) y otros son dextrorrotatorios (glucosa,
sacarosa) cada azúcar tiene una rotación específica característica.
Características instrumentales
Componentes:
FUENTE DE LUZ
Debe ser monocromática (luz de una única longitud de onda) debido a que el poder
rotatorio específico está definido para una longitud de onda determinada, generalmente la
correspondiente a la banda D de emisión de sodio (589 nm). Es por ello que es frecuente el
uso de lámparas de vapor de sodio, lámpara de mercurio como fuentes de luz en
polarimetría. En caso de no contar con una fuente de luz monocromática puede salvarse el
inconveniente colocando, antes del polarizador, un monocromador; es decir, un dispositivo
óptico que, por distintos mecanismos, permita seleccionar y transmitir una estrecha banda
de longitudes de onda que incluya, idealmente, la de 589 nm.
POLARIZADOR
Sobre estos polarizadores puede definirse una dirección particular, llamada eje de
transmisión, que corresponde al plano de polarización de la luz linealmente polarizada que
es transmitida. La figura que se presenta continuación intenta representar qué sucede
cuando la luz natural atraviesa un polarizador: las componentes perpendiculares al eje de
transmisión son especialmente absorbidas (el sistema se comporta como opaco), mientras
que las componentes paralelas a dicho eje son transmitidas (el sistema se comporta como
transparente).
POLARIZADOR-ANALIZADOR
La porción iluminada corresponde a la mitad del haz que ha sido girado por el prisma
auxiliar y la porción oscura corresponde al haz no obstruido. (Por motivos prácticos, los
aparatos más utilizados trabajan de modo visual, llamados polarímetros de semisombra en
ellos el campo visual aparece partido en dos mitades diferenciadas que durante la medida
se comparan para ver si son igual de oscuras. Este método tiene como ventaja que el ojo
humano compara mejor dos superficies claras que la máxima oscuridad o luminosidad esto
se consigue con un prisma Nicol auxiliar denominado polarizador auxiliar). Si se ajusta la
escala a cero moviendo el analizador se iguala la intensidad de luz en las dos mitades, al
colocar la muestra se gira el analizador hasta que se obtiene el mismo equilibrio y se lee el
ángulo de rotación directamente en la escala circular del analizador
TUBOS DE MUESTRA
SEMILAMINA
La semilámina retardadora de media longitud de onda cubre sólo la mitad del polarizador.
Como se analizará más adelante, ésta es una característica del diseño del polarímetro de
Laurent. Una lámina retardadora, retardador o lámina de onda, es un dispositivo óptico de
material transparente que altera el estado de polarización de la luz polarizada que lo
atraviesa. Típicamente se trata de un cristal birrefringente como el espato de Islandia o el
cuarzo, con un espesor cuidadosamente elegido; el cristal es tallado de modo tal que dos de
sus caras resultan paralelas al eje óptico del material (no confundir con eje de transmisión).
Es importante destacar que en el caso del polarímetro de Laurent la lámina retardadora sólo
cubre la mitad del polarizador. Esto divide el campo visual en dos semicampos donde la luz
linealmente polarizada presenta planos de polarización simétricos dado el retraso
producido, y es una característica fundamental de la construcción del instrumento que,
mejora mucho la medición del ángulo de rotación del plano de polarización.
ANALIZADOR
Por tanto, en los polarímetros se puede cambiar la intensidad de luz que se observa por el
ocular modificando el ángulo que forman entre sí los ejes de transmisión del polarizador y
del analizador; esto se logra rotando el analizador que es solidario a una escala graduada
en grados sexagesimales. En particular si el ángulo entre los ejes es 0° se transmite toda la
luz incidente, si el ángulo es 90° no se transmite la luz. Pero en el caso particular del
polarímetro de Laurent, dado el retraso producido por la semilámina, que determina la
existencia de dos semicampos con planos de polarización simétricos, la intensidad en cada
semicampo dependerá del ángulo que forme el plano de polarización correspondiente y el
eje de transmisión del analizador. Se verá que al rotar el analizador para un semicampo
aumenta la intensidad de luz transmitida y para el otro disminuye. Recapitulando el análisis,
la inclusión de una semilámina retardadora de media longitud de onda en el diseño del
polarímetro de Laurent tiene por objeto mejorar la medición facilitando la correcta lectura.
Esto repercute en un marcado aumento de la precisión del método con respecto a otros
diseños. Al ojo humano le resulta difícil discriminar intensidades de luz y poder identificarlas
con posterioridad. Sin embargo, nuestros ojos pueden comparar sencillamente dos
situaciones adyacentes de diferente luminosidad o brillo. Al observar un semicampo al lado
del otro, resulta sencillo definir cuándo ambos están igual de iluminados; es esta la ventaja
de la incorporación de la semi-lámina, la obtención de dos semi-campos cuya intensidad
luminosa se puede comparar. La posición de lectura se alcanza rotando el analizador hasta
que los dos semi-campos se encuentren igualmente iluminados con luz tenue, situación
referida por algunos como de semipenumbra. Se escoge la situación de igualdad en
penumbra debido a que el ojo humano detecta mejor una pequeña variación de intensidad
lumínica cuando la cantidad de luz en el campo visual es poca.
Para el inicio del proceso de medición con el polarímetro de Laurent es necesario alcanzar
la correcta posición de lectura sin interponer la muestra, es decir con el tubo vacío o lleno
con una sustancia ópticamente inactiva. Este proceso se conoce como puesta a cero y se
logra haciendo girar el analizador sin que lo haga la escala solidaria. Algunos nuevos
modelos de polarímetros de Laurent no requieren de este paso debido al modo en que
fueron construidos. Luego, al colocar la muestra para determinar el ángulo en que rotó el
plano de polarización, sólo se debe girar el analizador conjuntamente con la escala solidaria
hasta volver a recuperar la correcta posición de lectura.
La rotación de radiación polarizada plana puede variar desde varios cientos de grados hasta
unas pocas centésimas de grado, las variables experimentales que pueden influir son
3. La temperatura: es casi lineal, sin embargo es una medida del cambio de densidad. La
temperatura debe ser controlada para poder obtener mediciones precisas de índice de
refracción. Para el líquido medio las fluctuaciones de temperatura deben ser menores de 0.2
°C, si se requiere precisión de cuatro decimales.
MÉTODO OFICIAL
Imagen 12 Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. Octava Edición. México: 2004
CÁLCULOS
10% ………………. 5g
3% ………………… 1.5g de estándar de glucosa se deben pesar para hacer una disolución
al 3% m/v
MÉTODO PROPUESTO
4. Llevar a la zona de pesado los siguientes materiales: bitácora personal, papel glassine 10x10
cm, espátula de acero inoxidable de una longitud de 10 cm aproximadamente, el matraz
aforado de 50mL previamente rotulado y el estándar de glucosa.
5. Colocar un papel glassine de 10 x 10 cm doblado en una balanza analítica previamente
nivelada, y esperar hasta que el peso del papel, marcado en la balanza, se estabilice para
posteriormente tarar.
6. Sobre el papel glassine, que está colocado en la balanza (con las dos ventanas de la balanza
abiertas) con ayuda de una espátula de acero inoxidable y de una longitud de 10 cm
aproximadamente, se tomará y se irá agregando poco a poco el estándar sobre el papel
glassine de manera que el reactivo quede dentro del dobles; esto hasta que se mida una
cantidad aproximadamente exacta de 1.5g del estándar.
7. Se anotará la cantidad de reactivo exacto que se pesó en la balanza, en la bitácora personal.
8. Con cuidado, sin tirar nada del reactivo pesado, se tomará el papel glassine y se colocara
dentro del matraz aforado, con la parte más delgada hacia abajo.
9. Con ayuda de una piseta de 250 mL o/y gotero, dejar correr agua inyectable sobre el papel
glassine de modo que el agua caiga en el matraz aforado hasta llegar al aforo
correspondiente.
8. Con cuidado, sin tirar nada del reactivo pesado, se tomará el papel glassine y se colocara
dentro del matraz aforado, con la parte más delgada hacia abajo.
9. Con ayuda de una piseta de 250 mL o/y gotero, dejar correr agua inyectable sobre el papel
glassine de modo que el agua caiga en el matraz aforado hasta llegar al aforo
correspondiente.
DIAGRAMA DE FLUJO
BIBLIOGRAFÍA
Connors KA. A textbook of Pharmaceutical Analysis. 2nd. Ed. New York: John Wiley &
Sons. Inc; 1975.
Knevel AM, Digangi FF. Jenkins’ Quantitative Pharmaceutical Chemistry. 7th. Ed. New York:
McGraw Hill; 1967.
Skoog DA, Holler FJ, Crouch SR. Principios de Análisis Instrumental. Sexta Ed. México:
Cenage Learning, Inc.; 2008.