Electroquímica

1
 Electroquímica.
• Procesos electroquímicos, celdas electroquímicas.
• Celda voltaica (galvánica):
– Partes, diseño, notación y funcionamiento
– Potenciales de electrodo, potenciales estándar
– Reacción de celda, Fuerza electromotriz (FEM)
de celda y FEM estándar
– Factores que afectan FEM de la celda. Ecuación
de Nernst.
– Aplicaciones: pilas, baterías, corrosión.
• Celda electrolítica:
– esquema, función.
– Procesos electrolíticos, cuali y cuantitativos.
2
 Procesos electroquímicos.

La electroquímica es el estudio de la relación

entre el cambio químico y el trabajo eléctrico.
En estos sistemas el cambio químico se hace en
dispositivos llamados celdas electroquímicas y en
ellos ocurre una reacción óxido-reducción ya sea:
• produciendo energía eléctrica (si la reacción
es espontánea) => CELDA VOLTAICA
• consumiendo energía eléctrica (si la reacción
es no espontánea) => CELDA ELECTROLÍTICA
3
Celda voltaica o celda galvánica:
En ella ocurre una reacción espontánea para
generar energía eléctrica. La “energía química”
de la reacción se convierte en “energía
eléctrica”, y en esta forma es utilizada en:
ampolletas, radios, encendido de motor, etc.
En otras palabras: el sistema reaccionante
produce trabajo sobre el ambiente.
Las pilas y las baterías (conjunto de pilas) son
celdas voltaicas.
4
La CELDA GALVÁNICA (voltaica) es un
dispositivo en el cual energía química se
convierte en energía eléctrica.

5
Celda electrolítica:
Utiliza “energía eléctrica” para realizar un
cambio químico no espontáneo. A la celda de
reacción entra energía eléctrica desde una fuente
de poder externa para convertir reactantes (de
baja energía) en productos (de mayor energía).
El ambiente trabaja sobre el sistema
reaccionante.
Ejemplos: el “chapeado” de objetos; la
recuperación de metales desde yacimientos; etc.

6
La CELDA ELETROLÍTICA es un
dispositivo que permite hacer un cambio
químico consumiendo energía eléctrica.

7
Celda voltaica Celda electrolítica

8
Diseño de celda galvánica (voltaica).

Reacción espontánea:
entrega energía al
ambiente (trabajo)

9
Electrodos: son dos, ambos sumergidos en un
electrolito (solución que contiene iones), estos iones
participan en la reacción y transportan la corriente
eléctrica a través de la solución.
En cada electrodo ocurre una semirreacción:
Ánodo: electrodo donde ocurre la oxidación,
la especie que se oxida (reductor) libera e-,
los e- se liberan hacia el circuito externo.
Cátodo: electrodo donde ocurre la reducción,
la especie que se reduce (oxidante) capta e-,
los e- llegan desde circuito externo. 10
 Anodo: oxidación
Cátodo: reducción

An ox and a red cat.

Ánodo – oxidación Cátodo – reducción

11
Las celdas galvánicas pueden tener una o dos
soluciones de electrolito. En el caso de dos
electrolitos separados, ambas soluciones se
conectan mediante un puente salino.

12
Funcionamiento de celdas galvánicas.

Ejemplo: celda de Daniell

La reacción entre Zn(s) y Cu2+(ac) es
espontánea. Los productos de la reacción son
Zn2+(ac) y Cu(s).
Zn(s) + Cu2+(ac) = Zn2+(ac) + Cu(s).
Si la reacción se hace en un tubo de ensayo la
energía que libera pasa al ambiente en forma de
calor.

13
Si la reacción se hace en una celda galvánica, la
energía se puede transformar en energía eléctrica.

Zn(s)

Cu2+(ac)
electrolito

14
oxidación reducción

Zn(s) = Zn2+(ac) +2 e- Cu2+(ac) + 2 e- = Cu(s)

15
Electrodos después de
cierto tiempo se reacción.

16
Anodo Zn(s) = Zn2+(ac) + 2e-
Cátodo Cu2+(ac) + 2e- = Cu(s)

Los e- liberados en la oxidación del Zn(s) salen

del ánodo, van al circuito externo, llegan al
cátodo y en contacto con la solución los iones
Cu2+ los captan.
Los iones del electrolito contenido en el puente
salino se movilizan hacia las semiceldas para
mantener neutras las soluciones.
17
En el circuito externo, la corriente fluye de
ánodo a cátodo porque se establece una diferencia
de potencial eléctrico entre los electrodos.
Esta diferencia de potencial entre los electrodos
constituye el voltaje de la celda y se denomina
“fuerza electromotríz”, FEM, de la celda.
Los potenciales de los electrodos ( y por tanto la
FEM de la celda) dependen de:
=> naturaleza de electrodo y de electrolito,
=> concentraciones y/o presiones,
=> temperatura.
18
 Notación de celda galvánica.
Por convención, la notación para representar una
celda galvánica es:

electrodo(..) | electrolito(..) || electrolito(..) | electrodo(..)

A la izquierda se escribe el ánodo.

Para la celda de Daniell:

Zn(s) | Zn2+(... M) || Cu2+(… M) | Cu(s)

La línea vertical indica interfase, la doble línea vertical

representa el puente salino.
19
Potenciales estándar de electrodo.

Condiciones estándar:
=> concentración 1 M para especies en solución
=> presión 1 atm para especies gaseosa.
Además debe darse el valor de la temperatura.
La celda de Daniell en condiciones estándar a
25°C tiene FEM = E°celda = 1,10 V
El superíndice ° indica “estándar”.
20
y corresponde a la celda:
Zn(s) | Zn2+(1,0 M) || Cu2+(1,0 M) | Cu(s)

¿Cómo se relaciona este voltaje con la reacción de la

celda?
La reacción de la celda es la suma de:
Zn(s) = Zn2+(1 M) + 2 e- E°Zn/Zn2+
Cu2+(1 M) + 2 e- = Cu(s) E°Cu2+/Cu

Zn(s) + Cu2+(1 M) = Zn2+(1 M) + Cu(s) E°celda = 1,10 V

21
La FEM de la celda es:
E°celda = E°oxidación + E°reducción
E°celda = E°Zn/Zn2+ + E°Cu2+/Cu = 1,10 V

¿Cómo se conocen los valores de E° para los

cambios que ocurren el los electrodos, esto es,
E°oxidación y E°reducción?
Los potenciales de electrodo no se pueden
medir. Sólo es posible medir la diferencia entre
los potenciales de electrodo.
22
Considerando la celda:
Zn(s) | Zn2+(1,0 M) || Cu2+(1,0 M) | Cu(s)

¿Cómo se relaciona este voltaje con la reacción de la

celda?
La reacción de la celda es la suma de:
Zn(s) = Zn2+(1 M) + 2 e- E°Zn/Zn2+
Cu2+(1 M) + 2 e- = Cu(s) E°Cu2+/Cu

Zn(s) + Cu2+(1 M) = Zn2+(1 M) + Cu(s) E°celda = 1,10 V

23
La FEM de la celda es:
E°celda = E°oxidación + E°reducción
E°celda = E°Zn/Zn2+ + E°Cu2+/Cu = 1,10 V

¿Cómo se conocen los valores de E° para los

cambios que ocurren el los electrodos, esto es,
E°oxidación y E°reducción?
Los potenciales de electrodo no se pueden
medir. Sólo es posible medir la diferencia entre
los potenciales de electrodo.
24
Para conocer los valores de los potenciales de los
electrodos se ASIGNÓ en forma arbitraria el
valor CERO al potencial estándar del electrodo
de hidrógeno a 25°C.

E°H2/H+ = 0,0 V
Pt

25
Aceptando este valor asignado en condiciones
estándar y a 25°C se cumple que:

H2(g, 1 atm) = 2H+(1 M) + 2e- E°H2/H+ = 0,0 V

Si se construye una celda con un un electrodo

de hidrógeno y otro de Zn(s)|Zn2+(1M) a 25°C, la
FEM que se mida para la celda permiter calcular
el valor de E°Zn/Zn2+ como se ilustra a
continuación:

26
Zn(s)|Zn2+(1 M)||H+(1 M)|H2(g, 1 atm)

E°celda = 0,76 V

27
Los cambios en la celda son:

Zn(s) = Zn2+(1 M) + 2 e- E°Zn|Zn2+

2H+(1 M) + 2 e- = H2(g) E°H+|H2 = 0 V

Zn(s) + 2H+(1 M) = Zn2+(1 M) + H2(g) E°celda = 0,76 V

E°celda = E°Zn|Zn2+ + E°H+|H2 = 0,76 V

E°Zn|Zn2+ + 0 = 0,76 V
E°Zn|Zn2+ = 0,76 V

Luego, en condiciones estándar a 25°C se tiene que:

Zn(s) = Zn2+(1 M) + 2 e- E°Zn|Zn2+ = 0,76 V
28
Construyendo la celda y midiendo su FEM a 25°C:

H2(g, 1 atm)|H+(1 M)||Cu2+(1 M)|Cu(s)

E°celda = 0,34 V

Se obtiene para:

Cu2+(ac) +2e- = Cu(s)

E°Cu2+|Cu = 0,34 V

29
Potenciales estándar a 25°C.
La semireacciones que tienen lugar en los
electrodos se pueden escribir como reducción o
como oxidación, en orden creciente o
decreciente de los valores de sus potenciales
estándar a 25ºC.

Todos los valores están referidos al potencial del

electrodo estándar de hidrógeno cuyo valor se
definió igual a 0,00 V.

30
En la lámina que sigue se presentan algunas
semirreacciones con los valores de potenciales
estándar a 25°C.

Las semirreacciones se han escrito como

reducción y se han ordenado, de arriba hacia
abajo, según valores crecientes de sus
potenciales de reducción.

31
Semireacción (reducción) E° V a 25°C
Li+(ac) + e- = Li(s) -3.05
Ba2+(ac) + 2e- = Ba(s) -2.90
Al3+(ac) + 3e- = Al(s) -1.66
2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(ac) -0.83
Fe2+(ac) + 2e- = Fe(s) -0.44
Pb2+(ac) + 2e- = Pb(s) -0.13
2H+(ac) + 2e- = H2(g) 0.00
Sn4+(ac) + 2e- = Sn2+(ac) 0.15
SO42-(ac) + 4H+(ac) +2e- = SO2(g) + 2H2O(l) 0.20
I2(s) + 2 e- = 2I-(ac) 0.53
Ag+(ac) + e- = Ag(s) 0.80
O2(g) + 4H+(ac) + 4e- = 2H2O(l) 1.23
F2(g) + 2e- = 2F-(ac) 2.87

32
Los experimentos muestran que mientras mayor el
valor de E, más espontáneo es el cambio.

Escribir las semireacciones (todas como reducción

o todas como oxidación) en orden creciente o
decreciente de sus valores de E°, permite comparar
entre sí:
• el carácter oxidante de las especies (que se reducen)
• el carácter reductor de las especies (que se oxidan)

33
 Semireacción (reducción) E° V a 25°C
Oxidante más débil Reductor más fuerte

Li+(ac) + e- = Li(s) -3.05

Aumenta poder oxidante

Ba2+(ac) + 2e- = Ba(s) -2.90

Al3+(ac) + 3e- = Al(s) -1.66
2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(ac) -0.83
Fe2+(ac) + 2e- = Fe(s) -0.44
2H+(ac) + 2e- = H2(g) 0.00
Sn4+(ac) + 2e- = Sn2+(ac) 0.15
SO42-(ac) + 4H+(ac) +2e- = SO2(g) + 2H2O(l) 0.20
I2(s) + 2 e- = 2I-(ac) 0.53
Ag+(ac) + e- = Ag(s 0.80
O2(g) + 4H+(ac) + 4e- = 2H2O(l) 1.23
F2(g) + 2e- = 2F-(ac) 2.87

Oxidante más fuerte Reductor más débil 34

Propiedades de semireacciones, potencial de
electrodo y de FEM de celda.

1) Las semirreacciones son reversibles, depen-

diendo de las condiciones cualquier electrodo
puede actuar como ánodo o como cátodo.

Ejemplo, a 25°C:
Zn(s)|Zn2+(1 M) || Cu2+(1 M)|Cu(s)
(ánodo)
Al(s)|Al3+(1 M) || Zn2+(1 M)|Zn(s)
(cátodo)
35
2) El valor del potencial de electrodo cambia
de signo al invertir la semireacción:

Ejemplo:
Ag+(ac) + e- = Ag(s) E°Ag+/Ag = 0.80 V
Ag(s) = Ag+(ac) + e- E°Ag/Ag+ = - 0.80 V

36
3) El potencial de electrodo es propiedad
intensiva por lo tanto su valor no cambia al
multiplicar la semireacción por un número
cualquiera “n”.
Ejemplo:
Fe2+(ac) + 2e- = Fe(s) E° = - 0.44 V
2 Fe2+(ac) + 4e- = 2 Fe(s) E° = - 0.44 V
½ Fe2+(ac) + e- = ½ Fe(s) E° = - 0.44 V
5 Fe2+(ac) + 10 e- = 5 Fe(s) E° = - 0.44 V
37
4) El potencial de celda, Ecelda es propiedad
intensiva por lo tanto su valor no cambia al
multiplicar la reacción de la celda por un número
cualquiera “n”.

Ejemplo, en condiciones estándar a 25ºC:

Ni(s) + 2Ag+(ac) = 2 Ag(s) + Ni2+(ac) Eºcelda = 1.05 V

½ Ni(s) + Ag+(ac) = Ag(s) + ½ Ni2+(ac) Eºcelda = 1.05 V

38
Los valores de los potenciales estándar de
electrodo a 25°C, permiten determinar la
reacción (espontánea) que ocurre en
la celda y el valor de E°celda.
La reacción de la celda es la que tiene valor
positivo de Ecelda.
La reacción de la celda = SR oxidación + SR
reducción =>
E°celda = E°oxidación + E° reducción
39
Li+(ac) + e- = Li(s) -3,05
Ba2+(ac) + 2e- = Ba(s) -2,90
Al3+(ac) + 3e- = Al(s) -1,66
ESTE
2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(ac) -0,83
Fe2+(ac) + 2e- = Fe(s) -0,44 ORDENAMIENTO
2H+(ac) + 2e- = H2(g) 0,00 de potenciales de
Sn4+(ac) + 2e- = Sn2+(ac) 0,15 reducción permite
SO42-(ac) + 4H+(ac) +2e- = SO2(g) + 2H2O(l) 0,20
I2(s) + 2 e- = 2I-(ac) 0,53
deducir que:
Ag+(ac) + e- = Ag(s 0,80
O2(g) + 4H+(ac) + 4e- = 2H2O(l) 1,23
F2(g) + 2e- = 2F-(ac) 2,87

al reaccionar un oxidante (izquierda) con un reductor

(derecha) que esté sobre él, la reacción resulta
espontánea => E°celda > 0. (Regla diagonal)
40
Problema 1.
Considerando los siguientes potenciales
estándar de electrodo:
I2(s) + 2e- = 2I-(ac) E° = 0,53 V
Cl2(g) + 2e- = 2Cl-(ac) E° = 1,36 V
Br2(l) + 2e- = 2 Br –(ac) E° = 1,07 V
Na+(ac) + e- = Na(s) E° = -2,71 V
prediga la reacción que ocurrirá si se añade
Br2(l) a una solución que contiene NaCl(ac) y
NaI(ac) si todas las especies están en
condiciones estándar a 25°C.
41
 Solución.
De acuerdo a la información las especies que contiene
el sistema son:
Br2(l) Na+(ac) oxidante (se reduce)
oxidante + Cl-(ac) reductor (se oxida) + fuerte
(se reduce) I-(ac) reductor (se oxida) - fuerte

Luego las posiblidades de reacción son:

1) Br2(l) + Cl-(ac) =
2) Br2(l) + I-(ac) =
Comparando fuerzas relativas de los reductores, la
reacción debería ser entre Br2(l) y I-(ac).
42
Caso 1)
Br2(l) + 2e- = 2Br-(ac) E° = 1.07 V
2Cl-(ac) = Cl2(g) + 2e- E° = -1.36 V
Br2(l) + 2Cl-(ac) = 2Br-(ac) + Cl2(g)
E°celda = 1.07 V + (-1.36 V)
E°celda = - 0.29 V
Como E°celda es negativo => la reacción NO
ocurre => el Br2(l) no oxida al Cl-(ac)

43
Caso 2)
Br2(l) + 2e- = 2Br-(ac) E° = 1.07 V
2I-(ac) = I2(g) + 2e- E° = -0.53 V
Br2(l) + 2I-(ac) = 2Br-(ac) + I2(s)
E°celda = 1.07 V + (-0.53 V)
E°celda = 0.54 V
Como E°celda es positivo => la reacción SI ocurre
=> el Br2(l) oxida al I-(ac)

44
Problema 2.
¿Puede el Al(s) reducir al ion Ag+(ac), en
condiciones estándar a 25°C?

Información:

Al3+(ac) + 3e- = Al(s) E° = -1.66 V

Ag+(ac) + e- = Ag(s) E° = 0.80 V

45
 Solución.
Al(s) = Al3+(ac) + 3e- E° = 1.66 V
3Ag+(ac) + 3e- = 3Ag(s) E° = 0.80 V

Al(s) + 3Ag+(ac) = Al3+(ac) + 3Ag(s)

E°celda = 1.66 V + 0.80 V = 2.46 V

Respuesta:
El Al(s) es capaz de reducir Ag+ en condiciones
estándar a 25°C.
46
Problema 3.
Una celda galvánica consta de un electrodo de Pt
sumergido en solución 1,0 M en Fe(NO3)3 y 1,0
M en Fe(NO3)2 y un electrodo de Ni(s)
sumergido en solución de Ni(NO3)2 1,0 M.
a) Haga un esquema de la celda.
b) Determine la reacción que ocurre en la celda
a 25°C y calcule su FEM.
c) ¿Qué electrodo actúa como cátodo?
d) ¿Qué especie es oxidante y cuál es reductor?
47
 Solución.
a) esquema:
FEM

Pt

Puente Ni(s)
Fe3+ 1,0 M
salino
Fe2+ 1,0 M
Ni2+ 1,0 M

El Pt es un electrodo inerte, sólo hace el contacto entre

el electrolito y el circuito externo.
48
b) ¿Reacción de la celda y FEM?
Potenciales estándar de electrodo:
Fe3+(ac) + e- = Fe2+(ac) E° = 0,77 V
Ni2+(ac) + 2e- = Ni(s) E° = - 0,25 V
Luego se reduce el Fe3+ a Fe2+ y se oxida Ni a Ni2+.
2Fe3+(ac) + 2e- = 2Fe2+(ac) E° = 0,77 V
Ni(s) = Ni2+(ac) + 2e- E° = 0,25 V
2Fe3+(ac) + Ni(s) = Ni2+(ac) + 2Fe2+(ac) E°celda = 1,02 V

49
c) ¿Qué electrodo actúa como cátodo?
En el cátodo ocurre la reducción, en esta celda se
reduce el Fe3+ a Fe2+ , por lo tanto el electrodo
que actúa como cátodo es el Pt.

d) ¿Qué especie es reductor y cuál es oxidante?

El reductor se oxida => el reductor es Ni(s).
El oxidante se reduce => el oxidante es Fe3+.
50
 FEM de celda en función de concentración
(presión) y de temperatura.
Fundamentos termodinámicos aplicados a reac-
ciones de óxido-reducción permiten establecer
que la FEM de una celda, Ecelda, para la reacción
redox:
aA(..) + bB(..) = cC(..) + dD(..) aT
está dada por la expresión:
RT Ecuación de Nernst
E celda  E celda 
 ln Q
nF
51
Significado de los términos en la ecuación de Nerst:
RT
E celda  E 
celda  ln Q
nF
[C ]c [ D ]d Cociente de la reacción en condicio-
Q nes cualquiera de no equilibrio
[ A ]a [ B]b
T = temperatura en K
R = cte. de los gases = 8,314 J mol-1 K-1
n = moles de e- transferidos en la reacción
F = Faraday = carga de 1 mol de e- = 96487 C
E°celda = FEM de la celda en condiciones estándar a T
Ecelda = FEM de la celda en cualquier condición a T
52
A 25°C (298 K) la ecuación de Nernst es:
RT
E celda  E 
celda  ln Q
nF
J
8 ,314  298 K
E celda  E celda  mol  K ln Q
n mol  96487 C
0,0257
E celda  E celda  ln Q
n
0,0591
E celda  E 
celda  log Q
n 53
La celda funciona hasta que la reacción
(espontánea) llega al equilibrio.
En el estado de equilibrio no hay cambio neto,
por lo tanto la FEM se hace cero.

En estado 0,0591
cualquiera
E celda  E 
celda  log Q
n

En estado de 0,0591
equilibrio 0E 
celda  log K
n
54
Se verifica entonces que:

0,0591
E 
celda  log K
n

n  E  celda
K  10 0 , 0591

ecuación que confirma que para valores de

E°celda > 0 => K >> 1 => reacción favorecida
de Reactantes Productos
55
Problema 4.
Se hace funcionar una celda a 25°C uniendo las
semiceldas: Fe(s)|Fe2+(10-5M) y Cu(s)|Cu2+(10-3M).
a) ¿Qué reacción ocurre en la celda?
b) ¿Cuál es el valor inicial de Ecelda?
c) Calcule el valor de K298 para la reacción de la
celda.

A 25°C: E°Fe2+/Fe = - 0,44 V y E°Cu2+/Cu = 0,34 V

56
Solución.
a) Se supondrá que la reacción de la celda es:
Fe(s) + Cu2+(ac) = Fe2+(ac) + Cu(s)
Entonces:
Fe(s) = Fe2+(ac) + 2e- E° = 0,44 V
Cu2+(ac) + 2e- = Cu(s) E° = 0,34 V
Fe(s) + Cu2+(ac) = Fe2+(ac) + Cu(s)

Luego E°celda = 0,44 + 0,34 = 0,78 V

57
Si la reacción escogida es correcta ella debe
generar un valor positivo de Ecelda en las
condiciones especificadas.
Según la ecuación de Nernst:
0,0591 [Fe 2  ]
E celda  E celda  log
2 [Cu 2  ]
0,0591 10 5
E celda  0,78  log = 0,84 V
2 10 3
=> Reacción de la celda es:
Fe(s) + Cu2+(ac) = Fe2+(ac) + Cu(s)
58
b) El valor inicial de la FEM de la celda es 0,84 V
c) ¿Valor de K de la reacción?

0,0591
E 
celda  log K
n

log K = 0,78x2/0,0591 = 26,4

K = 1026,4 = 2,4x1026 a 25°C.

59
Celdas de concentración.

Se llama celda de concentración aquella

formada por dos semiceldas de la misma
naturaleza pero que difieren solamente en la
concentración del electrolito.
Ejemplos:
Pt | H2(g)|H+(0,5 M) || H+(2,0 M) | H2(g) | Pt

Cd(s) | Cd2+(0,7 M) || Cd2+(1,3 M) | Cd(s)

60
El E° de las celdas de concentración es cero
debido a que ambas semiceldas tienen los mis-
mos componentes y las mismas concentracio-
nes en estado estándar. ¡Verifíquelo!
Las celdas de concentración funcionan por el
cambio espontáneo: (cambio físico)
electrolito (mayor M) = electrolito (menor M)
En los ejemplos anteriores:
H+(2,0 M) || H+(0,5 M)
Cd2+(1,3 M) || Cd2+(0,7 M)
61
Pilas y baterías.
1) Pila seca corriente, no recargable:
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4+(ac) = Zn2+ + Mn2O3(s) +
2NH3(ac) + H2O(l)
En condiciones iniciales Ecelda = 1,5 V

2) Pila alcalina; es una pila seca mejorada:

Zn(s) + 2MnO2(s) + H2O(l) = ZnO(s) + Mn(OH)2(s)

Voltaje inicial = Ecelda = 1,5 V

62
3) Pilas de mercurio y de plata (botones):
Son similares, ambas tienen ánodo de Zn en medio
básico, como reductor.
La de mercurio tiene HgO como agente oxidante y
en la de plata el oxidante es Ag2O.
En ambas el cátodo es de acero.
Reacciones:
Zn(s) + HgO(s) = ZnO(s) + Hg(l) Ecelda = 1,3 V

Zn(s) + Ag2O(s) = ZnO(s) + 2Ag(s) Ecelda = 1,6 V

63
64
65
4) Batería (recargable):
Un ejemplo típico es la batería plomo-ácido (usada en
área automotríz).
La batería consta de 6 celdas
galvánicas (pilas) conectadas
en serie, cada una de 2,0 V,
resultando para la batería
una FEM = 12 V.

66
Reacción espontánea:
PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac) = 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
Ecelda = 2.0 V
Reacción de recarga:
2PbSO4(s) + 2H2O(l) = PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac)

67
Corrosión: un problema de electroquímica ambiental.

Hemos visto que los procesos electroquímicos

espontáneos son beneficiosos cuando se trata de
producir energía eléctrica.

Sin embargo, también hay procesos

electroquímicos espontáneos no deseados.
Analizaremos el caso de la corrosión del hierro.

68
Los hechos de la corrosión (oxidación) del hierro son:

1) Fe no se oxida en el aire seco, para que se oxide debe

haber humedad.
2) Fe no se oxida en agua libre de O2, debe haber
oxígeno para la oxidación
3) La pérdida de Fe y el depósito de óxido ocurren a
menudo en lugares diferentes del objeto.
4) Fe se oxida más rápido a pH bajo (medio ácido).
5) Fe se oxida más rápido en contacto con soluciones
iónicas.
6) Fe se oxida más rápido en contacto con un metal
menos reductor (como Cu) y más lento en contacto con
metal más reductor (como Zn).
69
¿Cómo se explican estos hechos?

70
Proceso de corrosión del Fe.

Fe(s) = Fe2+(ac) + 2e- O2(g) +4H+(ac) + 4e- = 2H2O(l)

2Fe(s) + O2(g) +4H+(ac) = 2Fe2+(ac) + 2H2O(l)

O2
Fe2O3 (s)
71
Para prevenir o limitar la corrosión es eliminar
el contacto del Fe con los factores corrosivos:
• pintar superficie de Fe para aislarla del O2 y de
la humedad
• eliminar sal de los caminos (climas con nieve)
• cubrir superficie con capa más permanente
(cromado)

72
73
74
Uso de ánodo de sacrificio para prevenir
corrosión de hierro.

Mg = Mg2+ + 2e- 2.37 V

Al = Al3+ + 3e- 1.66 V

Fe = Fe2+ + 2e- 0.44 V

75
Celdas electrolíticas.

El principio de la celda electrolítica es

exactamente el opuesto al de la celda voltaica.

En una celda electrolítica la energía eléctrica de

un fuente externa se usa para realizar un cambio
químico no espontáneo.

76
Celda voltaica Celda electrolítica

77