Actividades iniciales Destilación

Jony Alexander Castiblanco Peña

1016102595

Ejercicio 1

Se tienen dos soluciones de metanol + etanol cuyas concentraciones son 20% y 40% molar de metanol, respectivamente.
Calcule a temperatura de burbuja de estas soluciones a 1 atm de
presión. ¿Comparando estos dos casos, que tanto cambia la volatilidad relativa?

Repita el cálculo a 5 atm

Analice toda la información involucrada en este ejercicio y formule conclusiones.

Se inicia suponiendo que la solución se comporta siguiendo la ley de Raoult

𝑦𝑖 = 𝐾𝑖 𝑥𝑖

𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝐾𝑖 =
𝑃𝑡

𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 = 𝑥
𝑃𝑡 𝑖

Para el cálculo del punto de burbuja se usa la siguiente ruta de calculo

1) Se supone una temperatura, en general se suele inicializar el cálculo usando una temperatura entre el intervalo
de los puntos de ebullición de las sustancias.
2) Calcular 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 a la temperatura supuesta, para ello se hará uso de la ecuación de Antoine.
3) Se reemplaza el valor de 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 , 𝑃𝑡 y 𝑥𝑖 en la siguiente ecuación

𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 = 𝑥
𝑃𝑡 𝑖

4) Verificar que ∑ 𝑦𝑖 = 1, si no se cumple se supone otra temperatura, en caso de que ∑ 𝑦𝑖 < 1 se supone una
temperatura mas alta y en contrario ∑ 𝑦𝑖 > 1 se supone una temperatura más baja.

Para el calulo de volatidad

𝑦(1 − 𝑥)
𝛼=
𝑥(1 − 𝑦)

Ecuación de Antonie

𝐵
log 10 (𝑃 ) = 𝐴 −
𝑇+𝐶

Donde

P = Presión de vapor (bar)

T = Temperatura (K)
Parámetros para la ecuación de Antoine

Metanol

Ethanol

Temperaturas de ebullición normales

𝑇𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 64,7 °𝐶 = 337,85 𝐾

𝑇𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 71,54 °𝐶 = 344,69 𝐾

Como la primera composición a calcular es x=0,2, indicaría mayor presencia de etanol, por lo que se tomara una
temperatura mas cercana al punto de ebullición del etanol.

𝑇𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 342 𝐾

Se calcula la presión de saturación para el metanol usando los parámetros de Ambrose and Sprake, 1970

1581,341
log 10 (𝑃 ) = 5,20409 − = 0,07819
342 − 33,50

𝑃 = 100,07819 = 1,1972 𝑏𝑎𝑟

Se calcula la presión de saturación para el etanol usando los parámetros de Ambrose and Sprake, 1970

1598,673
log10 (𝑃 ) = 5,24677 − = −0,16097
342 − 46,424

𝑃 = 10−0,16097 = 0,690287 𝑏𝑎𝑟

A = metanol
B = etanol

Calculando 𝑦𝐴

𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡
𝑦𝐴 = 𝑥
𝑃𝑡 𝐴

1,1972 𝑏𝑎𝑟
𝑦𝐴 = ∗ 0,2 = 0,2363
1,01325 𝑏𝑎𝑟
Calculando 𝑦𝐵

𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡
𝑦𝐵 = 𝑥
𝑃𝑡 𝐵

0,690287 𝑏𝑎𝑟
𝑦𝐵 = ∗ 0,8 = 0,5450
1,01325 𝑏𝑎𝑟
Verificando ∑ 𝑦𝑖

∑ 𝑦𝑖 = 𝑦𝐴 + 𝑦𝐵 = 0,2363 + 0,5450 = 0,7813

Como es menor a 1, se supone otra temperatura y se repite el cálculo, al realizar este proceso iterativo en una hoja de
Excel se obtiene que

𝑇𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 348,2 𝐾
𝑥𝐴 = 0,2
𝑦𝐴 = 0,2979
𝛼 = 1,637

Se realiza el mismo calculo para 𝑥𝐴 = 0,4

𝑇𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 345,2 𝐾
𝑦𝐴 = 0,5342
𝛼 = 1,720

Si se cambia la presión por 5 atm, el calculo sigue siendo muy similar, solo que ahora los parámetros a usar para la
ecuación de Antoine serán Ambrose, Sprake, et al., 1975.

Para
𝑥𝐴 = 0,2
𝑇𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 398,0 𝐾
𝑦𝐴 = 0,2710
𝛼 = 1,487

Para
𝑥𝐴 = 0,4
𝑇𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 395,0 𝐾
𝑦𝐴 = 0,5009
𝛼 = 1,505

Conclusiones

- El valor de la volatilidad relativa es mayor al aumentar la composición, por lo que se facilita la destilación
- El valor de la volatilidad relativa es menor al aumentar la presión, por lo que se dificulta la destilación

Ejercicio 2

- Se tiene una solución con 49% molar de acetona y 51% molar de agua 140,2 °F. Calcule la entalpia (BTU/lbmol de
líquido) referida a los compuestos líquidos puros a 59°F.

Para el cálculo de esta entalpia se usa la ecuación 9.10 del Treybal

 𝐻𝐿 = 𝐶𝐿 (𝑡𝐿 − 𝑡0 )𝑀𝑎𝑣 + ∆𝐻𝑠

Donde

𝐶𝐿 , calor especifico de la solución

∆𝐻𝑠 , calor de solución

Para calcular el valor de 𝐶𝐿 para 49% molar de acetona, se considera que la tendencia es lineal por lo que se hace una
interpolación lineal en los valores para 40 % y 50%

𝐵𝑇𝑈
𝐶𝐿 = 0,755
lb sol °F

Para calcular el valor de ∆𝐻𝑠 para 49% molar de acetona, se considera que la tendencia es lineal por lo que se hace una
interpolación lineal en los valores para 40 % y 50%

𝐵𝑇𝑈
∆𝐻𝑠 = −157.35
lb sol
Calculando 𝑀𝑎𝑣

𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑠𝑜𝑙
𝑀𝑎𝑣 = ∑ 𝑥𝑖 𝑀𝑖 = (0,49) (58,08 ) + (0,51) (18,02 ) = 37,65
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙

Reemplazando

𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏 𝑠𝑜𝑙 𝐵𝑇𝑈

𝐻𝐿 = (0,755 ) (140,2 °F − 59 °𝐹 ) (37,65 ) + (−157.35 )
lb sol °F 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙 lbmol sol

𝐵𝑇𝑈
𝐻𝐿 = 2150.8
lbmol sol

- Qué diferencia hay entre esa entalpía y la de un vapor saturado a la misma temperatura, pero con 84.9% molar de
acetona?

Para el cálculo de esta entalpia se usa la ecuación 9.11 del Treybal

𝐻𝐺 = 𝑦[𝐶𝐿,𝐴 𝑀𝐴 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐴 𝑀𝐴 ] + (1 − 𝑦)[𝐶𝐿,𝐵 𝑀𝐵 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐵 𝑀𝐵 ]

Reemplazando

𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏
𝐻𝐺 = (0,849) [(0,559 ) (58,08 ) (140,2 °F − 59 °𝐹 ) + (222,2 ) (58,08 )]
lb °F 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 lb 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏 𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏
+ (1 − 0,849) [(1 ) (18,02 ) (140,2 °F − 59 °𝐹 ) + (1013 ) (18,02 )]
lb °F 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 lb 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙

𝐵𝑇𝑈
𝐻𝐺 = 16172
lbmol sol
Por lo que la diferencia de entalpia

𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈

𝐻𝐺 − 𝐻𝐿 = 16172 − 2150.8 = 14021
lbmol sol lbmol sol lbmol sol

- Qué entalpía tendría una mezcla compuesta por el vapor y el líquido mencionados en proporción molar 3:7?
 𝑛𝑉𝐿 𝐻𝑉𝐿 = 𝑛𝐿 𝐻𝐿 + 𝑛𝐺 𝐻𝐺
𝑛𝐿 𝑛𝐺
𝐻𝑉𝐿 = 𝐻𝐿 + 𝐻
𝑛𝑉𝐿 𝑛𝑉𝐿 𝐺
7 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑇𝑈 3 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑇𝑈
𝐻𝑉𝐿 = (2150.8 )+ (16172 )
10 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 lbmol 10 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 lbmol

𝐵𝑇𝑈
𝐻𝑉𝐿 = 6358,4
lbmol
- ¿Qué cantidad de energía (BTU) habría que retirar a 100 lbmol de esta mezcla para llevarla a 80 °F?

Se calcula la entalpia a 80°F

𝐻𝐿 = 𝐶𝐿 (𝑡𝐿 − 𝑡0 )𝑀𝑎𝑣 + ∆𝐻𝑠

Primero hay que hallar la composición de esta mezcla

(𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜)(𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 ) + (𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟)(𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟)

𝑥𝐴 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑣𝑎𝑝 − 𝑙𝑖𝑞

(0,49)(7 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙) + (0,849)(3 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙)

𝑥𝐴 = = 0,5977 ≈ 0,60
10 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙

Calculando 𝑀𝑎𝑣

𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑠𝑜𝑙
𝑀𝑎𝑣 = ∑ 𝑥𝑖 𝑀𝑖 = (0,60) (58,08 ) + (0,4) (18,02 ) = 42,06
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙

Como se conocen los datos para esta composición, se reemplazan en 𝐻𝐿

𝐵𝑇𝑈 𝑙𝑏 𝑠𝑜𝑙 𝐵𝑇𝑈

𝐻𝐿,80°𝐹 = (0,70 ) (80 °F − 59 °𝐹 ) (42,06 ) + (−106,6 )
lb sol °F 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙 lbmol sol

𝐵𝑇𝑈
𝐻𝐿,80°𝐹 = 511,68
lbmol sol
Calculando la energía a retirar

𝑄 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝐻𝐿,80°𝐹 − 𝐻𝑉𝐿 )

𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
𝑄 = (100 lbmol) (511,68 − 6358,4 )
lbmol sol lbmol

𝑄 = −584672 𝐵𝑇𝑈

El calor de solución a 59 °F para 60% molar de acetona es -106,6 BTU/lbmol de solución; para 40 y 50% es -219.0 y -
150.5 BTU/ lbmol de solución, respectivamente. Entre 40 y 212°F el calor especifico de las soluciones acetona-agua de
concentración 60% molar es cerca de 0,70 BTU/ lb de solución °F; para 40 y 50% los valores correspondientes son 0,8 y
0,75 BTU/lb de solución °F.

Problema 9.4 del texto de Treybal

Los datos vapor-líquido en el equilibrio a 1 atm abs, los calores de solución, las capacidades caloríficas y los calores
latentes de evaporación para el sistema acetona-agua son:
 Integral ht sol 59°F Ht capacity at 63°F
x y* T v-L (°F)
(BTU/lbmol soln) (BTU/(lb soln)(°F))
0 0 212 1
0,01 0,253 197,1 0,998
0,02 -81 0,425 187,8 0,994
0,05 -192,3 0,624 168,3 0,985
0,1 -287,5 0,755 151,9 0,96
0,15 -331 0,798 146,2 0,93
0,2 -338 0,815 143,9 0,91
0,3 -309 0,83 141,8 0,85
0,4 -219 0,839 140,8 0,8
0,5 -150,5 0,849 140 0,75
0,6 -108,6 0,859 139,1 0,7
0,7 0,874 138,1 0,66
0,8 0,898 136,8 0,61
0,9 0,935 135,5 0,57
0,95 0,963 134,6 0,55
1 1 133,7 0,53

Ht capacity
Ht latente
t, (°F) acetone
(BTU/lb)
(BTU/Lb)°F
68 0,53 242
100 0,54 233
150 0,56 219
200 0,58 206
212 203

Para el cálculo de de HL y HG se usaron las ecuaciones 9.10 y 9.11 respectivamente

𝐻𝐿 = 𝐶𝐿 (𝑡𝐿 − 𝑡0 )𝑀𝑎𝑣 + ∆𝐻𝑠

𝐻𝐺 = 𝑦[𝐶𝐿,𝐴 𝑀𝐴 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐴 𝑀𝐴 ] + (1 − 𝑦)[𝐶𝐿,𝐵 𝑀𝐵 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐵 𝑀𝐵 ]

HL
Integral ht sol 59°F Ht capacity at 63°F CL,A Ht latente acetona Ht latente agua HG
x y* T v-L (°F) Mav (BTU/lbmol
(BTU/lbmol soln) (BTU/(lb soln)(°F)) (BTU)/(Lb)(°F) (BTU/lb) (BTU/lb) (BTU/lbmol)
)
0 0 212 1 18,02 2757 0,588 202,7 969,9 20234
0,01 0,253 197,1 0,998 18,4206 2539 0,582 206,8 978,8 19253
0,02 -81 0,425 187,8 0,994 18,8212 2329 0,578 209,3 984,4 18538
0,05 -192,3 0,624 168,3 0,985 20,023 1963 0,570 214,6 996,1 17525
0,1 -287,5 0,755 151,9 0,96 22,026 1677 0,564 219,0 1006,0 16751
0,15 -331 0,798 146,2 0,93 24,029 1618 0,561 220,5 1009,4 16482
0,2 -338 0,815 143,9 0,91 26,032 1673 0,560 221,2 1010,8 16374
0,3 -309 0,83 141,8 0,85 30,038 1805 0,560 221,7 1012,1 16277
0,4 -219 0,839 140,8 0,8 34,044 2009 0,559 222,0 1012,7 16223
0,5 -150,5 0,849 140 0,75 38,05 2161 0,559 222,2 1013,1 16167
0,6 -108,6 0,859 139,1 0,7 42,056 2249 0,559 222,5 1013,7 16110
0,7 0,874 138,1 0,66 46,062 2405 0,558 222,7 1014,3 16030
0,8 0,898 136,8 0,61 50,068 2376 0,558 223,1 1015,1 15907
0,9 0,935 135,5 0,57 54,074 2358 0,557 223,4 1015,9 15728
0,95 0,963 134,6 0,55 56,077 2332 0,557 223,7 1016,4 15593
1 1 133,7 0,53 58,08 2299 0,556 223,9 1016,9 15420