Equilibrio de Fases Liquido - Vapor
Equilibrio de Fases Liquido - Vapor
Equilibrio de Fases Liquido - Vapor
EQUILIBRIO DE FASES
LÍQUIDO - VAPOR
INTRODUCCION
Una “fase” es cualquier parte de un sistema
que es uniforme en sus propiedades físicas y
químicas, y homogénea en su composición,
que es separada de otras fases coexistentes
por fronteras definidas. Las fases más
importantes en producción de petróleo son la
fase de hidrocarburos líquidos y la fase
gaseosa. El agua está comúnmente presente
como una fase líquida adicional.
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1
INTRODUCCION
Estas fases pueden existir en equilibrio cuando las
variables que describen el cambio en el sistema de
entrada permanecen constantes con el tiempo.
Las principales variables que determinan el estado
de equilibrio son la temperatura, la presión y la
composición del sistema.
RELACIONES DE EQUILIBRIO
La relación de equilibrio i de un componente
dado es definida como la relación de la fracción
molar de componente en la fase gaseosa yi a la
fracción molar del componente en la fase líquida xi.
Matemáticamente, se expresa como:
yi
i (1)
xi
2
RELACIONES DE EQUILIBRIO
La ley de Raoult establece que la presión
parcial, Pi de un componente en un sistema
multicomponente es el producto de su fracción
molar en la fase líquida y la presión de vapor
del componente Pvi
Pi xi Pvi (2)
Pi = Presión parcial del componente i, Psia
Pvi = Presión de vapor del componente i, Psia
xi = Fracción molar del componente i en la fase
líquida.
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
La ley de Dalton establece que la presión parcial de un
componente es el producto de su fracción molar en la fase
gaseosa y la presión total del sistema.
Pi yi P (3)
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3
RELACIONES DE EQUILIBRIO
xi Pvi yi P
Reordenando e introduciendo el concepto de
relación de equilibrio da
yi Pvi
i (4)
xi P
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
En esta etapa es apropiado introducir y definir la
siguiente nomenclatura:
Por definición
n nL nv (5)
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4
RELACIONES DE EQUILIBRIO
Un balance de materia resulta en:
zi n xi nL yi nv (6)
zin = Número total de moles del componente i en el
sistema
xinL = Número total de moles del componente i en la
fase líquida
yinv = Número total de moles del componente i en la
fase gaseosa.
También por definición de fracción molar:
z
i
i 1 x
i
i 1 y
i
i (7)
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
Es conveniente ejecutar todos los cálculos de
equilibrio de fases sobre la base de una mol de
la mezcla de hidrocarburos, que reduce las
Ecs. 5 y 6 a
nL nv 1 (8)
xi nL yi nv zi (9)
Combinando las Ecs. 1 y 9 para eliminar yi
xi nL xi i nv zi
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5
RELACIONES DE EQUILIBRIO
Resolviendo para xi
zi
xi
nL nv i (10)
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
Combinando la Ec. 10 con las Ecs. 7 y 11
zi
x n
i
i
i nv i
1
(12)
L
zi i
y n 1 (13)
L nv i
i
i i
Puesto que
y x
i
i
i
i 0
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6
RELACIONES DE EQUILIBRIO
Por lo tanto
zi i zi
n 0
i L nv i i nL nv i
zi i 1
n i nv i
0
L
Reemplazando nL con nv
zi i 1
f nv 0 (14)
i nv i 1 1
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Los cálculos flash son una parte integral de
todos los procesos y cálculos de ingeniería
de yacimientos. Es conveniente conocer las
cantidades (en moles) de hidrocarburos
líquidos y gaseosos que coexisten en un
yacimiento o un recipiente a una presión y
temperatura dadas. Estos cálculos también
se realizan para determinar la composición
de las fases de hidrocarburos existentes.
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7
CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Los pasos para determinar nv, nL, yi y xi de una
mezcla de hidrocarburos de composición conocida
y con un calculo de relación de equilibrio son:
Paso 1. Cálculo de nv
Calcule nv resolviendo la Ec. 14 por el método de
Newton-Raphson.
Asumir un valor de nv entre 0 y 1
Evaluar la función f(nv) usando el valor asumido
Si el valor absoluto de la función f(nv) es menor a
una tolerancia, entonces el valor asumido es la
solución.
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8
CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Si el valor asumido es más grande que la
tolerancia, un nuevo valor de nv es calculado de
la siguiente expresión
f nv
nv n nv
f ' nv
z 12
f ' nv i i
i n 1 1
2
v i
Este procedimiento se repite con el nuevo
valor de nv hasta que la convergencia es
alcanzada.
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 2. Cálculo de nL
Calcule el número de moles en la fase líquida por la
Ec. 8
Paso 3. Cálculo de xi
Calcule la composición de la fase líquida, aplicando
la Ec. 10
Paso 3. Cálculo de yi
Calcule la composición de la fase líquida, aplicando
la Ec. 11
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
EJEMPLO 1. Una mezcla de hidrocarburos es
flasheada en un separador a 50 Psia y 100°F
Componente zi
C3 0.2
iC4 0.1
nC4 0.1
iC5 0.2
nC5 0.2
C6 0.2
Asuma comportamiento ideal y ejecute cálculos
flash.
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Solución
10
CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 2. Resolver la Ec. 14 para nv por el
método de Newton-Raphson.
Iteración nv F(nv)
0 0.08196579 3.073 E-02
1 0.1079687 8.894 E-02
2 0.1086363 7.60 E-07
3 0.1086368 1.49 E -08
4 0.1086368 0.00
nv 0.1086368
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CÁLCULOS FLASH Y DE
COMPOSICIONES
Paso 3. Resuelva para nL:
nL 1 0.1086368 0.8913631
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
La relación de equilibrio, la cual indica la
partición de cada componente entre la fase
líquida y gaseosa, como se calculó en la Ec. 4
en términos de la presión de vapor y del
sistema, probó ser inadecuada. Las
suposiciones detrás de la Ec. 4 son:
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Las combinación de las anteriores suposiciones
es irreal y resulta en inadecuadas predicciones
de la relación de equilibrio a altas presiones.
12
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Numerosos métodos han sido propuestos para
predecir la relación de equilibrio de la mezcla
de hidrocarburos. Estas correlaciones van
desde una simple expresión matemática a una
expresión complicada que contiene varias
variables que dependen de la composición.
Entre estos métodos están:
Correlación de Wilson
Correlación de Standing
Correlación de Whitson and Torp
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Correlación de Wilson
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Correlación de Standing
Hoffmann, Crump, and Hacott (1953),
Brinkman and Sicking (1960), Kehn (1964), y
Dystra and Mueller (1965) sugirieron que
cualquier componente hidrocarburo o no
hidrocarburo puro puede ser caracterizado
únicamente combinando su temperatura del
punto de ebullición, la temperatura crítica y
la presión crítica dentro de un parámetro de
caracterización, el cual es definido por:
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
1 1
(16) P
L og ci
(17)
Fi bi bi 14.7
Tbi T 1
1
Tbi Tci
14
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Log i P a cFi
1 a cFi
i 10 (18)
P
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
a 1.2 0.00045P 15 x108 P 2 (19)
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15
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Cuando se hacen cálculos flash, la pregunta de la
relación de equilibrio a usar para las fracciones plus
agrupadas siempre aparecen. Una regla propuesta
por Katz and Hachmuth (1937) es que el valor de
para el C7+ puede ser tomado como el 15% del
para el C7.
16
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Standing sugirió los siguientes pasos para determinar
los parámetros b y Tb.
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
EJEMPLO 2. Una mezcla de hidrocarburos con la
siguiente composición es flasheada a 1000 Psia y 150 °F.
Componente zi
Componente zi
iC4 0.023
CO2 0.009
nC4 0.23
N2 0.003
iC5 0.015
C1 0.535
nC5 0.015
C2 0.115
C6 0.015
C3 0.088
C7+ 0.159
SI el Peso molecular y la gravedad específica del C7+ son
198.71 y 0.8527 respectivamente, calcule las relaciones
de equilibrio por los anteriores dos métodos.
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Solución
a. Correlación de Wilson.
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Paso 2. Aplica la Ec. 15
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18
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
b. Correlación de Standing
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Paso 4. Aplica la Ec. 18
16 18
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Método de Convergencia de Presión
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
La figura muestra la
tendencia de las relaciones
de equilibrio que convergen
isotérmicamente a un i = 1
para todos los componentes
a una presión especificada,
es decir, la presión de
convergencia.
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20
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Método de Hadden:
Hadden (1953) desarrolló un procedimiento
iterativo para el cálculo de la presión de
convergencia de la mezcla de hidrocarburos. El
procedimiento se basa en formar un "sistema
binario" que describe toda la mezcla. Uno de
los componentes en el sistema binario es
seleccionado como el más ligero de fracción, y
el otro es tratado como un
"pseudocomponente" que agrupa todas las
fracciones restantes.
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Método de Standing:
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Método de Rzasa:
Rzasa, Glass and Opfell (1952) presentaron una
correlación gráfica para predecir la presión de
convergencia de mezclas ligeras de hidrocarburos,
usando la temperatura y el producto del peso
molecular con la gravedad específica de los heptanos
plus como parámetros correlacionantes. La correlación
gráfica es expresada matemáticamente como:
MW * C 7
i
3
Pk 2381.8542 46.341487 MW * C 7 ai
(25)
i 1 T 460
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA SOLUCIONES REALES
Correlación de Whitson and Torp
0.6
P 14.7
A 1
Pk 14.7
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
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23
RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
Método de Campbell
Campbell (1976) encontró que el gráfico del log
de i Vs Tci2 para cada componente es una
relación lineal para cualquier sistema de
hidrocarburos. Campbell sugirió que dibujando
la mejor línea recta a través de los
componentes del propano hasta el hexano, la
línea resultante puede extrapolarse para
obtener el valor de de la fracción plus. El
mismo procedimiento se sigue para un gráfico
del log de i Vs 1/Tbi.
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
Método de Winn
b = Exponente de Volatilidad
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
El exponente de
volatilidad, b, se puede
representar mediante la
siguiente correlación o la
gráfica.
b a1 a2 Tb 460 a3 Tb 460
2
a5 (28)
a4 Tb 460
3
Tb 460
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
Método de Katz
c 7 0.15 c 7 (29)
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RELACIONES DE EQUILIBRIO
PARA LA FRACCIÓN PLUS
Método de Hoffman
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
La vasta cantidad de trabajo experimental y
teórico que se ha hecho sobre la relación de
equilibrio indica su importancia en resolver los
problemas del equilibrio de fases en ingeniería
de yacimientos y de procesos. Algunas de las
aplicaciones prácticas son:
Determinación de la Presión del Punto de
Rocío
Determinación de la Presión del Punto de
Burbuja
Cálculos de separador
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Determinación de la Presión del Punto de
Rocío
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
nL 0
nv 1
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 1. Asumir un valor de Pd, mediante el uso
de la Ec. de Wilson.
1
Pd
z
i
i
Tci
(32)
Pci EXP 5.37 1 i 1 T
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 3. Calcule la suma de la Ec. 31
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Determinación de la Presión del Punto de
Burbuja
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
nL 1
nv 0
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Si z 1 la presión asumida es alta.
i
i i
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Cálculos de Separador
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
La etapa de separación es un proceso en el
cual los hidrocarburos líquidos y gaseosos son
separados en las fases líquida y de vapor por
dos o más separadores. Cada condición de
presión y temperatura a la cual los
hidrocarburos son separados es llamada etapa
de separación. Tradicionalmente, el Stock-Tank
es normalmente considerado como una
separada etapa de separación.
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31
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Mecánicamente, hay dos tipos de separación de gas y
aceite:
Separación “Diferencial”
Separación “Flash” o “Equilibrio”
Para explicar los variados procesos de separación, es
conveniente definir la composición de una mezcla de
hidrocarburos por tres grupos de componentes:
Los componentes muy volátiles (“ligeros”), N2, C1, C2
Los componentes de volatilidad intermedia, C3-C6
Los componentes de menos volatilidad (“Pesados”),
C7 y componentes más pesados.
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
El propósito de la etapa de separación es reducir la
presión sobre el aceite producido de manera que más
aceite es recobrado en el Stock-Tank.
Los cálculos de separador son ejecutados para
determinar:
Condiciones óptimas del separador: Presión y
Temperatura.
Composición de las fases separadas de aceite y
gas.
Factor de Volumen del aceite
GOR
Gravedad API del Stock-Tank.
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Si la presión en el separador es alta, grandes
cantidades de componentes ligeros permanecerán en
la fase líquida en el separador y se perderán a la larga
con otros componentes valiosos en la fase gaseosa en
el Stock-Tank. Por otro lado si la presión es
demasiado baja grandes cantidades de componentes
ligeros serán separados de la fase líquida y atraerán
cantidades sustanciales de componentes intermedios
y pesados. Una presión intermedia, llamada “Presión
Óptima del Separador”, se seleccionará para
maximizar la acumulación del volumen de aceite en el
Stock-Tank.
29/09/2011 66
33
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Esta Presión Óptima
producirá:
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 1. Calcular el volumen de aceite ocupado
por una mol de crudo a la presión y
temperatura del yacimiento.
MWa z MW
V i i
o o
o
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34
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 3. Asumiendo que entra una mol al primer
separador y usando las relaciones de equilibrio,
ejecute cálculos flash para calcular la composición
y cantidades, en moles, de las fases líquida y de
vapor que salen del primer separador. El número
actual de moles de gas y líquido que salen de la
primera etapa de separación es:
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 4. Usando la composición del líquido que
sale del primer separador para el segundo
separador, calcule la relación de equilibrio de la
mezcla a la presión y temperatura del
separador.
zi xi
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35
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 5. Asumiendo que entra una mol al
segundo separador y usando las relaciones de
equilibrio, ejecute cálculos flash para calcular la
composición y cantidades de las fases líquida y
de vapor de la segunda etapa de separación. El
número actual de moles de las dos fases es:
nv 2 a (1)(nv )2 nL1 a (1)(nv )2 (nL )1
nL 2 a (1)(nL )2 nL1 a (1)(nL )2 (nL )1
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 6. El procedimiento anterior es repetido
para cada etapa de separación, incluyendo el
Stock-Tank y la composición y las moles son
registradas. El número total de moles en todas
las etapas
n
(nv )t ( nva ) i ( nv )1 ( nL )1 ( nv ) 2 (nL )1 ( nL ) 2 (nv )3 .... ( nL )1...(nL ) n 1 ( nv ) n
i 1
n
i 1
( nv )t ( nv )1 (nv ) i (nL ) j
i 1
j 1
n
( nL ) st nL1nL 2 ...nLn ( nL ) st ( nL ) i
i 1
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36
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 7. Calcule el volumen en pies cúbicos de
todo el gas en solución liberado.
(Vg ) st 379.4 nv t
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APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 9. Calcule la gravedad específica y la
gravedad API del aceite en el Stock-Tank.
o st API
141.5
131.5
o o
62.4
29/09/2011 74
37
APLICACIÓN EN INGENIERIA
DE PETRÓLEOS
Paso 11. Calcule el factor de Volumen del
aceite.
Vo MWa o st
Bo
Vo st o nL st MWa st
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FIN DE
LA
UNIDAD 3
29/09/2011 76
38