SENSITVITY ANALYSIS OF TBC PRODUCTION REACTOR-COLUMN SYSTEM

CATALYZED BY AMBERLYST 7O® AND MSA

Análisis de sensibilidad del sistema reactor-columna en la producción de TBC catalizado por

Amberlyst 70® y MSA.

Díaz Hoyos Juan Felipe, Rondón Rincón Santiago

Dirigido: Ing. Víctor Alfonso Roa Gómez, Ing. PhD. María Fernanda Gutiérrez.

Universidad Nacional de Colombia-Bogotá D.C.

ABSTRACT

This document presents a detailed sensitivity analysis of the reactor-column system in the TBC batch production
process by acid citric esterification with n-butanol. Inside the whole process, these two components are the most
important equipment at the plant. The batch-reactor where the esterification takes place and the rectification col-
umn where the non-reacted butanol is recovered and returned to the reaction stage. The product purity and pro-
duction depend of these two steps of the process, for this reason we compared through several analysis how this
TBC production varies using two different catalyst (Amberlyst 70® y MSA) changing some process conditions to
determine the best plant operation configure.

Using the kinetic expression of each catalyzer and accoupling them to the Aspen Plus simulation, is possible to determine
through these sensitivity analysis the reactors’ optimal cycle time with each catalyzer. These studies determined 11 h for
MSA catalyzer and 15 h for Amberlyst 70®. In the same way, it was established the optimal reaction temperature on 120
C, the feed ratio (1:5 Acid-n-butanol) and the respective configurations for each equipment in the reactor-column system.
Keywords: Catalysis, TBC, batch reactor, sensitivity, MSA, Amberlyst 70®, reaction time, optimal configuration.

RESUMEN

Este documento presenta un análisis de sensibilidad detallado del sistema reactor-columna en la producción de
TBC por esterificación de ácido cítrico con n-butanol. Dentro del proceso, los dos componentes más importantes
de la planta son el reactor batch, donde se lleva a cabo la esterificación a temperatura constante y la columna de
rectificación, que devuelve el butanol no convertido en productos de nuevo a la etapa reactiva. Ya que estos dos
equipos condicionan la pureza del producto y la operación total de la planta, se compararon mediante varios aná-
lisis como varia la producción de TBC usando dos catalizadores diferentes (Amberlyst 70 ® y MSA) a distintas con-
diciones de proceso para determinar la posible mejor configuración de operación para la planta.

Con las cinéticas y la simulación en Aspen Plus acoplada tanto al MSA como a el Amberlyst 70®, se logró determinar
por medio de estos análisis que el tiempo de reacción óptimo para alcanzar el objetivo de producción fue de 11 h
para MSA y 15 h utilizando Amberlyst 70®. De igual manera, se estableció la temperatura optima de reacción en
120 C, la relación de alimentación 1:5 (Acido-n-Butanol) y las configuraciones respectivas de los equipos en el
sistema reactor-columna.

Palabras clave: Catálisis, TBC, reactor batch, sensibilidad, MSA, Amberlyst 70®, tiempo de reacción, configuración óp-
tima.

Received: June 20th, 2020. Accepted: June 27th, 2020

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Introducción medida los ácidos ya que su comportamiento es más

eficiente a bajas temperaturas evitando la descompo-
En la actualidad, el mercado mundial de los plastifican- sición de las sustancias presentes aun cuando son co-
tes está fuertemente dominado por compuestos de ori- rrosivas para los equipos y alteran la acidez del pro-
gen petroquímico, como lo son los ftalatos. Sin em- ducto. [8][7]
bargo, la creciente preocupación sobre los posibles
efectos negativos que pueden tener estos productos
en la salud humana y el medio ambiente ha generado MARCO CONCEPTUAL
la implementación de regulaciones estrictas sobre su Análisis de sensibilidad
utilización, principalmente en aquellas aplicaciones que
implican el contacto directo con el ser humano. Ade- Es una técnica analítica que intenta determinar el resul-
más del escrutinio al que han sido sometidos los ftala- tado de los cambios en los parámetros de las activida-
tos por su toxicidad, existe una tendencia generalizada des en un proceso. Esta es una medida de la sensibili-
en la industria al uso de materias primas de origen re- dad de algo a un cambio dado.
novable, para la producción de bio-productos que pue- Muestran la evolución de alguna variable en función de
dan sustituir a los de origen fósil [1][3]. la variación de otra. En este caso, se tomarán variables
Los ésteres derivados de ácido cítrico (citratos) son de proceso como temperatura, tiempo de reacción, re-
compatibles con una amplia gama de polímeros, po- lación de alimentación, entre otras; para evaluar su
seen baja volatilidad y elevados puntos de inflamación. comportamiento respecto a los resultados que se es-
Por esta razón, los citratos ofrecen un conjunto de ca- peran del proceso.
racterísticas similares a las de los ftalatos, adipatos y
sebacatos en diversas aplicaciones. Además de esto, su
Catalizadores
rápida biodegradabilidad convierte a los citratos en
una alternativa frente a los potenciales riesgos que re- Amberlyst 70 ®
presentan algunos de los plastificantes tradicionales
La Amberlyst 70® es una resina de intercambio iónico;
cuando se liberan al ambiente por su manejo inade-
este polímero está diseñado para su uso a altas tempe-
cuado (lixiviación en rellenos sanitarios, permeación en
raturas en catálisis heterogénea. Este producto en es-
envases de alimentos o bebidas, etc.) [2].
pecífico es fabricado especialmente para reacciones de
El Tributil Citrato (TBC) es un éster solvente y plastifi- esterificación como el caso de producción de TBC.
cante utilizado y recomendado preferentemente en la
fabricación de productos que tienen contacto con ali-
mentos, juguetes, cosméticos y artículos médicos, de-
bido a que es considerado un compuesto no tóxico
[2][4].
Además de su funcionalidad, el TBC representa una op-
ción completamente renovable y sostenible, puesto
Figura 1. Estructura y apariencia molecular Amberlyst 70®.
que las materias primas que se requieren para su sínte-
sis (ácido cítrico y butanol) se pueden obtener por me-
Las resinas de intercambio iónico son materiales sinté-
dio de procesos fermentativos.
ticos que están formados por una matriz polimérica a
la que se le han unido una gran cantidad de radicales
El TBC es producido a gran escala en procesos batch, polares, ácidos o bases y tiene la capacidad de inter-
en un tanque enchaquetado con agitación constante cambiar los mismos con medios reactantes. Cuando se
utilizando un catalizador homogéneo de carácter le ha agotado la capacidad de intercambiar iones, me-
acido. Algunos reportes indican el beneficio de usar ca- diante una solución degenerante, pueden recuperar
tálisis heterogénea con resinas de intercambio iónico completamente su capacidad de intercambio original.
en lugar de ácidos para evitar la corrosión en los mate- La regeneración de la se consigue haciendo pasar a tra-
riales. Sin embargo, industrialmente se usan en mayor vés de la resina una solución con el ion original, el cual

2
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se une a los radicales de la resina y desplaza a los iones en solventes orgánicos. También, se considera un elec-
captados durante el funcionamiento normal. trolito de soporte especialmente adecuado para apli-
caciones electroquímicas, ya que constituye una alter-
La Amberlyst 70® puede trabajar a mayores tempera-
nativa respetuosa con el medio ambiente a otros elec-
turas que la mayor de resinas de intercambio iónico co-
trolitos ácidos utilizados en los procesos de metalizado.
merciales, aunque es preferible trabajar por debajo de
[10]
393 K para evitar daños térmicos en este, puede ser fá-
cilmente recuperado y regenerado en procesos conti- Respecto a este proceso, el MSA puede ser utilizado ya
nuos, aunque la Amberlyst 70 tiene bajos sitios de con- que presenta buenos resultados como catalizador li-
centración acida en la matriz polimérica (>2,55 eq/kg) quido en procesos de esterificación debido a su baja
más bajos que otros catalizadores de intercambio ió- corrosividad con respecto a ácidos más fuertes, buena
nico. [11] actividad y menos oscurecimiento del producto. [10]
Especificaciones MSA
Especificaciones Amberlyst 70® Forma física Líquido incoloro
Forma física Sólido marrón oscuro, Densidad 1,48 g/cm3
partícula esférica Punto de ebullición 167 C (440 K)
Concentración de sitios 2,55 eq/kg Punto de fusión 19 C (292 K)
ácidos Solubilidad en agua (298 K) 1000 g/L
Tamaño efectivo 0,5 mm
Tabla 2. Especificaciones MSA.
Área de superficie 36 m2
Promedio de diámetro 220 A
de los poros (A) Proceso de producción: TBC
Temperatura máxima de 190 C (463 K) En la siguiente gráfica, se expone el esquema general
operación (C) del proceso de producción industrial de TBC. [2]
Tabla 1. Especificaciones Amberlyst 70®.

Ácido Metanosulfónico (MSA)

El MSA es un ácido orgánico líquido e incoloro con
la fórmula química CH3SO3H. Es el más simple de los
ácidos alquil-sulfónicos. Es higroscópico en su forma
concentrada.
Puede considerarse un compuesto intermedio entre el
ácido sulfúrico (H2SO4) y el metilsulfonilmetano
((CH3)2SO2), reemplazando efectivamente un grupo -
OH con un grupo -CH3 en cada paso. En la siguiente
imagen se muestra la molécula de MSA. Figura 3. Esquema general del proceso

Especificación del producto

El TBC se comercializa en grado alimenticio a una pu-
reza de 98% w/w. Además, la dificultad en la separación
de este con las otras especies cítricas (MBC, DBC) sin
Figura 2. Estructura molecular MSA. afectar la calidad del producto (color, olor) condicionan
el proceso forzando a una conversión total de los reac-
Se utiliza como catalizador ácido en reacciones orgáni- tivos en TBC con pequeñas trazas de sus similares cítri-
cas porque es un ácido fuerte y no volátil que es soluble cos.

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Materias primas La cinética de estas reacciones de equilibrio está des-

crita en las siguientes expresiones para la velocidad de
En la siguiente tabla se enumeran las materias primas
reacción [8][7]:
necesarias para la producción del TBC, así como sus
𝑥 𝑥
respectivas especificaciones. [2] 𝑟1 = (𝑥𝑎𝑐𝑖𝑑 ∗ 𝑘𝑅𝑥,1 + 𝑤𝐶𝑎𝑡 𝑘𝐶𝑎𝑡,1 )(𝑥1 𝑥5 − 𝐾2 6 ) (1)
𝑒𝑞,1

Materia prima Pureza (w/w) Almacenamiento 𝑟2 = (𝑥𝑎𝑐𝑖𝑑 ∗ 𝑘𝑅𝑥,2 + 𝑤𝐶𝑎𝑡 𝑘𝐶𝑎𝑡,3 )(𝑥2 𝑥5 −
𝑥3 𝑥 6
) (2)
Ácido Cítrico 95% Sólido, 25 C, 1bar 𝐾𝑒𝑞,2
𝑥 𝑥
n-Butanol 98% Líquido, 25 C, 1bar 𝑟3 = (𝑥𝑎𝑐𝑖𝑑 ∗ 𝑘𝑅𝑥,3 + 𝑤𝐶𝑎𝑡 𝑘𝐶𝑎𝑡,3 )(𝑥3 𝑥5 − 𝐾4 6 ) (3)
𝑒𝑞,3
MSA 99% Líquido, 25 C, 1bar
Amberlyst 70® 100% Sólido, 25 C, 1bar La masa de catalizador, 𝑤𝐶𝑎𝑡 dada en kilogramos, se
cargará al reactor en proporción al 1,5 % de la masa
Tabla 3. Especificaciones materias primas de reactivo alimentada al reactor. [8].
Donde 𝑥𝑛 es la fracción molar del componente n, y el
Reacción de esterificación cálculo de las constantes cinéticas en función de la
temperatura esta dado por las ecuaciones 4 a 5 que si-
El proceso se lleva a lotes en un reactor a volumen y
guen la ley de Arrhenius.
temperatura constante. [7] La esterificación del ácido
cítrico con n-butanol toma el siguiente mecanismo de 𝑘𝐶𝑎𝑡,𝑗 = 𝑘0,𝐶𝑎𝑡𝑗 𝑒𝑥𝑝 (−
𝐸𝑎𝐶𝑎𝑡,𝑗
) (4)
𝑅𝑇
reacción:
𝐸𝑎𝑅𝑥,𝑗
𝑘𝑅𝑥,𝑗 = 𝑘0,𝑅𝑥,𝑗 𝑒𝑥𝑝 (− ) (5)
𝑅𝑇

𝑥𝑎𝑐𝑖𝑑 = 3𝑥1 + 2𝑥2 + 𝑥3 (6)

Los para calcular las constantes cinéticas 𝑘𝐶𝑎𝑡,𝑗 y 𝑘𝑅𝑥,𝑗

se presentan en la siguiente tabla para cada tipo de ca-
talizador los factores pre-exponenciales 𝑘0,𝑅𝑥,i y 𝑘0,𝐶𝑎𝑡,i .

Parámetro MSA Amberlyst 70®

k0cat,1 (1/%wtcat*s) 2,68∗ 10 −5
1,54∗ 10−4
k0cat,2 (1/%wtcat*s) 3,10∗ 10−5 1,28∗ 10−4
Esta reacción catalizada, se lleva a cabo en fase líquida k0cat,3 (1/%wtcat*s) 4,25∗ 10−5 8,26∗ 10−4
en un rango de temperaturas de 363 a 393 K [7], con Ea1 (J/mol) 57917 65582
desprendimiento de vapores de n-butanol-agua y una Ea2 (J/mol) 60065 67529
alimentación constante de n-butanol recuperado y re-
Ea3 (J/mol) 66406 70561
circulado de la etapa de separación. La siguiente figura
ilustra el esquema del reactor batch: Tabla 4. Parámetros ecuaciones 4,5 y 6.
Los balances molares de materia para cada compo-
nente en este reactor batch están dadas de forma dife-
rencial por las siguientes ecuaciones [8]:
𝑑𝑥1
= −𝑟1 (7)
𝑑𝑡
𝑑𝑥2
= 𝑟1 − 𝑟2 (8)
𝑑𝑡
𝑑𝑥3
= 𝑟2 − 𝑟3 (9)
𝑑𝑡
𝑑𝑥4
Figura 4. Esquema del reactor batch. 𝑑𝑡
= 𝑟3 (10)
𝑑𝑥5
= −𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3 (11)
𝑑𝑡

4
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𝑑𝑥6
𝑑𝑡
= 𝑟1 + 𝑟2 + 𝑟3 (12)

Las constantes de equilibrio que se presentan en la ta-

bla 2 no varían según el catalizador y son constantes
con la temperatura.

Constantes de Equilibrio
Keq1 8,68
Keq2 3,56
Keq3 1,04
Figura 5. Esquema torre de rectificación con decantador.
Tabla 5. Constantes de equilibrio
Debido al equilibrio de fases presentado (Ver figura 5),
Para las ecuaciones 1 a 12: la presencia del azeótropo imposibilita a la torre alcan-
Compuesto Subíndice zar purezas de n-butanol más altas que 75% molar en
fondos; por este motivo se acopla un decantador para
Ácido Cítrico 1
aprovecharse de las diferencias de densidades de los
MBC 2 dos líquidos condensados para aumentar la pureza de
DBC 3 alcohol en los fondos y de agua en el destilado.
TBC 4 La termodinámica de este proceso, tanto el equilibrio
n-Butanol 5 líquido-vapor presente en la columna y líquido-líquido
Agua 6 presente en el decantador se acoplan al modelo termo-
dinámico NRTL. Realizando la respectiva regresión y
Tabla 6. Subíndices de componentes evaluación de los datos, se obtienen las siguientes dos
El reactor opera bajo el modelo de tanque enchaque- gráficas:
tado manteniendo una temperatura constante, el ba-
Equibrio L-V Agua -n-Butanol
lance de energía para dicho modelo es: 120

𝑑𝐻
= 𝑄 + 𝐹𝑅 ℎ𝑅 − 𝐹𝑉 𝐻𝑉 + 𝐹𝑂𝐻 ℎ𝑂𝐻 (13) 115 **DATA 1 Stockhard [6]
𝑑𝑡
**DATA 2 Zenlhang [5]
Modelo NRTL- Aspen Properties
Temperatura (C)

110
Columna de rectificación de n-Butanol-Agua
105
La corriente de vapor saturado que saldrá del separa-
dor de fases entrará a una etapa de separación en una 100

columna de rectificación con decantador con el obje-

tivo de recuperar la mayor cantidad de butanol posible 95

y recircularlo al reactor batch de manera continua. [7].

90
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
El siguiente esquema ejemplifica la columna de rectifi- Fraccion de Agua
cación con el decantador: Figura 6. Equilibrio L-V n-butanol-agua.

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Equilibrio L-L Agua-n-Butanol Tiempo de Reacción Óptimo

410 1
390

Fracción molar de TBC

0,8
370
350 0,6
T(k)

330
**DATA 1 Hill [13]
0,4
310
**DATA 2 Dreullion [12]
290 Modelo NRTL- Aspen Properties 0,2 Amberlyst 70 MSA
270
0
250 0 5 10 15 20
0,46 0,56 0,66 0,76 0,86 0,96 1,06 Tiempo (h)
Fracción de Agua
Figura 8. Tiempo de reacción vs fracción TBC.
Figura 7. Equilibrio L-L n-butanol-agua.
De la figura 8 se puede observar que la reacción catali-
zada por MSA arroja mejores resultados antes de las 10
horas de reacción. Igualmente, el MSA, alcanza la espe-
ANALISIS DE SENSIBILIDAD cificación del producto (TBC 98% w/w) en aproximada-
A continuación, se presentarán los principales análisis mente 11 h de reacción, mientras que la reacción con
de sensibilidad del proceso, así como los resultados fi- Amberlyst 70® en aproximadamente 15 h.
nales en la configuración del sistema reactor-columna
para cada catalizador utilizado.
2. Temperatura óptima de reacción
Para poder realizar los siguientes análisis se fijaron cier-
tas variables en cada caso para lograr la convergencia La temperatura de reacción optima se alcanzará
del sistema. Dentro de estas variables se encuentra la cuando se alcance el requerimiento del producto de
carga del catalizador usada, la carga de los reactivos, la 98% w/w para el TBC.
temperatura de reacción y la alimentación del reactor
por ciclo. Temperatura Óptima de Reacción
1
Variables fijadas Amberlyst 70 MSA
0,95
Fracción molar TBC

Carga del ca- 35 kg (1,5 % de la carga inicial

talizador del reactor) 0,9
Temperatura 120 C** (Temperatura optima)
de reacción ** Ver Análisis de Sensibilidad 2 0,85

Carga de los Relación 1:5 AC-BUTOH**

0,8
reactivos 0,42 kmol/h: 2,51 kmol/h
** Ver Análisis de Sensibilidad 4
0,75
Alimentación 1003 kg (Ácido Cítrico +Butanol) 90 95 100 105 110 115 120
al reactor T(°C)
Figura 9. Temperatura de reacción vs fracción TBC.
Tabla 7. Variables fijadas en cada análisis según corres-
ponda. De la figura 9 se pueden inferir resultados semejantes
al análisis del tiempo óptimo de reacción. Para la Am-
1. Tiempo de reacción óptimo berlyst 70®, a temperaturas por debajo de 100 C, la
El tiempo de reacción óptimo se alcanzará cuando se reacción no es viable y solo presenta resultados seme-
alcance el requerimiento del producto de 98% w/w jantes al MSA a temperaturas superiores a 110 C.
para el TBC.

6
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De esta grafica también, se puede observar que la pu- Perfil de concentración: MSA
reza necesaria para el TBC se alcanza a la máxima tem- Ácido Cítrico Agua MBC DBC TBC Butanol

peratura posible para la cual es aplicable el estudio ci- 1

nético [8] en 120 C (393 K).
0,8

Fracción molar
0,6
3. Perfiles de concentración
0,4
Los perfiles de concentración de la reacción llevada a
cabo en el reactor por lotes se presentarán a continua- 0,2
ción para la Amberlyst 70® y el MSA. Se debe tener en
cuenta que dicho ensayo se realizó para el tiempo óp- 0
timo de reacción de cada una (Ver Análisis 1) y para la 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
temperatura optima de reacción de 120 C (Ver Análisis Tiempo de reacción (h)

2).
Figura 11. Perfil de concentración Reactor vs tiempo usando
MSA.
Perfil de concentración: Amberlyst 70
Ácido Cítrico Agua MBC DBC TBC Butanol El análisis de la figura 11 es prácticamente igual al rea-
1 lizado para la figura 9. Se diferencian básicamente en
el tiempo en que se alcanza la zona estable donde solo
0,8
se encuentra TBC y butanol en la mezcla reactiva. Para
Fracción molar

0,6 el MSA esta zona se alcanza en aproximadamente 5 ho-

ras mientras que para la Amberlyst 70® después de las
0,4 9 horas. Otra diferencia notable es el rápido consumo
que presenta de butanol en la primera hora la reacción
0,2 catalizada por MSA en comparación con la resina.
0 Para efectos comparativos y la justificación del uso de
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 un catalizador en esta producción industrial se pre-
Tiempo de reacción (h) senta a continuación el perfil de concentración para la
reacción no catalizada.
Figura 10. Perfil de concentración Reactor vs tiempo usando
Amberlyst 70.
Perfil de concentración: Auto-catalizada
Se puede observar del perfil dado en la figura 10, que Ácido Cítrico Agua MBC DBC TBC Butanol

las primeras 7 horas de reacción se producen cambios 0,3

notables en la presencia de los reactivos y productos.
0,25
Las líneas que representan los reactivos (n-Butanol y
ácido cítrico) tienden a bajar, pero el butanol presenta
Fracción molar

0,2
un punto mínimo antes de la primera hora; lo cual se
puede explicar por el butanol recuperado en la co- 0,15

lumna que es alimentado constantemente a esta etapa 0,1

reactiva. Las especies cítricas (MBC, DBC Y TBC) presen-
tan el comportamiento inverso al butanol ya que se ven 0,05
beneficiadas de este exceso de reactivo que desplaza
0
el equilibrio a los productos. Cabe resaltar que estas
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
reacciones son de equilibrio y por esto presentan pun- Tiempo de reacción (h)
tos máximos y mínimos para finalmente favorecer la
producción de TBC. Figura 12. Perfil de concentración Reactor vs tiempo sin ca-
talizador.

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Se puede observar en la gráfica 12, que la composición Resultados Reactor Batch

de TBC no alcanza valores significantes para poder Especificación Amberlyst 70® MSA
operar sin catalizador en la producción industrial de
Tiempo (h) 15 11
este plastificante, incluso con 20 h de reacción y la tem-
peratura óptima. Fracción molar de TBC 0,981 0,982
Energía requerida en el
4. Relación de alimentación óptima ciclo (kW) 49,52 50,13
Carga inicial del reactor
La relación de alimentación optima se tomará en base batch (kg) 1003 1003
al siguiente análisis de sensibilidad variando la relación Densidad de la mezcla
entre la alimentación de los dos reactantes. (kg/m3) 731 735
Proporción Ácido Butanol Tiempo para 98% Tiempo
Masa final en el reactor
AC-BUTOH Cítrico (kg) Amberlyst 70® para 98% (kg) 2994 2783
(kg) (h) MSA (h) Volumen (m ) 3
4,01 3,79
1:2 133,29 102,74 38 35 Tabla 9. Resultados reactor batch.
1:3 109,46 126,57 21 20
Los resultados presentados en la tabla 9 nos permiten
1:5 80,64 155,40 15 11 afirmar que no hay una diferencia apreciable entre los
1:10 48,62 187,41 7 5 dos tipos de catalizador, excepto por el tiempo de reac-
ción que se diferencia por 4 horas y es un factor deter-
Tabla 8. Temperatura de reacción vs fracción TBC. minante en el análisis global del proceso. Los volúme-
Según la tabla 8, se puede concluir que la relación de nes de los reactores son muy similares siendo de apro-
alimentación de reactivos que menos tiempo de reac- ximadamente 4 metros cúbicos.
ción requiere para ambos catalizadores es 1 a 10. En 2. Configuración de la columna rectificadora
otras palabras, se garantiza mucho más n-butanol en
exceso para la reacción; pero también esto involucra Resultados Columna con Amberlyst 70®
más gasto y desperdicio en este reactivo involucrando Fracción recuperada
la sostenibilidad del proceso. Por este motivo y basán-
Compuesto Cima Fondos
dose en investigaciones realizadas [7], se tomará la re-
Agua 0,908 0,092
lación de alimentación 1:5 como la óptima para ambos
catalizadores. n-Butanol 0,331 0,669
Número de etapas 6
De igual forma para diferenciar los catalizadores, se evi-
Relación de reflujo 1,5
dencia en la tabla 8, que la reacción catalizada por Am-
berlyst 70® requiere más tiempo de reacción. Temperatura de entrada (°C) 151
Temperatura de cima (°C) 94
Temperatura de fondos (°C) 113
Dimensionamiento y resultados Calor retirado en el condensa-
dor (kW) 82,87
Una vez realizados los análisis de sensibilidad y selec- Tabla 10. Resultados columna con Amberlyst 70.
cionadas las condiciones óptimas de operación del
conjunto reactor batch-columna, se presentará a con-
tinuación los resultados del sistema/proceso y el di- Columna de Rectificación MSA
mensionamiento de los equipos.
Fracción recuperada
1. Dimensionamiento del reactor Compuesto Cima Fondos

Una vez seleccionada la relación de carga optima a Agua 0,885 0,115

reaccionar, la temperatura y tiempo optimo del ciclo; n-Butanol 0,224 0,776
los resultados del reactor batch se presentan a conti- Número de etapas 4
nuación: Relación de reflujo 2

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Temperatura de entrada (°C) 155 [10]. De manera análoga, el Amberlyst 70®, sufre des-
Temperatura de cima (°C) 92,3
gate con el tiempo por la temperatura y los ciclos de
reacción y debe ser regenerado y/o reemplazado en un
Temperatura de fondos (°C) 111,3
cierto periodo de tiempo.
Calor retirado en el condensa-
dor (kW) 90,67 Por tanto, se puede establecer que ambos catalizado-
Tabla 11. Resultados columna con MSA. res presentan un rendimiento económico similar,
Aunque los resultados presentados tanto para Amber- siendo ligeramente mayor el proceso con MSA ya que
lyst 70® como para MSA respecto a la columna de rec- su valor es menor y se obtiene mayor cantidad de pro-
tificación no difieren en gran medida si hay algunas es- ducto a comercializar.
pecificaciones que difieren en una medida apreciable.
Para lograr llegar a una especificación del equipo (Eta-
pas y relación de reflujo) que satisficiera las demás va- Conclusiones
riables y el objetivo del proceso fue necesario utilizar Según los análisis de sensibilidad realizados se puede
un equipo de cálculo simple Shorcut para guiarse en la concluir que ambos catalizadores son opciones viables
iteración del diseño de este equipo. para la producción industrial de TBC, con las condicio-
En cuanto a recuperación de n-butanol que será de- nes de proceso establecidas en este sistema reactor-
vuelto al reactor como una alimentación constante se columna estudiado. El proceso sin catalizador no es via-
logra un mejor resultado usando MSA. Así mismo logra ble industrialmente al presentar resultados muy desfa-
separar una mayor proporción del agua producto de la vorables en comparación con la reacción catalizada.
reacción que se debe intentar de eliminar por completo La reacción por catálisis homogénea con MSA logra el
al ser un producto de reacción no deseado y que afecta objetivo de producción (TBC al 98%) en 11 h mientras
de manera considerable el rendimiento del sistema. que la reacción por catálisis homogénea con Amberlyst
Se obtuvo entonces una torre de rectificación de 6 eta- 70® en 15 h; siendo esta la principal diferencia entre los
pas para el conjunto con Amberlyst 70® y una de 4 eta- dos catalizadores, ya que los demás resultados del pro-
pas para el conjunto con MSA. Igualmente, con relacio- ceso y equipos son muy similares.
nes de reflujo 1,5 y 2 respectivamente. Se puede resaltar que los aspectos que determinan el
cambio en los resultados obtenidos por cada cataliza-
dor, es su incidencia directa en la reacción y su interac-
3. Análisis económico y de costos. ción con cada una de las especies intermedias para for-
mar finalmente el TBC.
Compuesto Precio USD/ton
Amberlyst 70 $ 5200 Evaluando el conjunto reactor-columna con cada uno
n- Butanol $ 820 de los catalizadores (MSA y Amberlyst 70®) se puede
concluir basándose en todos los análisis de sensibilidad
Ácido Cítrico $ 560
realizados, en los resultados del proceso y en el dimen-
MSA $ 3000
sionamiento de los equipos que el Ácido Metanosulfó-
Amberlyst 70® $ 4000 nico se presenta como una mejor alternativa evaluando
Tabla 12. Análisis económico [9][10][11] la sostenibilidad del proyecto; analizando aspectos téc-
Además de la información presentada en la tabla 12, nicos y económicos del proceso.
sobre el análisis económico del proceso utilizando cada
catalizador, se debe agregar ciertas consideraciones
importantes en este estudio económico. Referencias
Por ejemplo, se debe tener en cuenta que el MSA es un [1] M.G.A. Vieira, M.A. da Silva, L.O. dos Santos, M.M.
agente corrosivo y en cierto periodo de tiempo gene- Beppu, Natural-based plasticizers and biopolymer
rara un daño por corrosión en los equipos; aunque es films: A review, Eur. Polym. J. 47 (2011) 254–263. doi:
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SENSITVITY ANALYSIS OF TBC PRODUCTION REACTOR-COLUMN SYSTEM CATALYZED BY AMBERLYST 7O® AND MSA

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