TALLER QUIMICA ANALÍTICA III

(TALLER DE CROMATOGRAFÍA)

Presentado por:

Ana Carolina Garay Anaya

Docente:

Edineldo Lans Ceballos M.Sc

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
09-09-2020
 TALLER

*Las respuestas de los problemas marcados con un asterisco se proporcionan al final del
libro. Los problemas que contienen este símbolo se resuelven mejor con hojas de cálculo.

26.1 Defina

A. elución: Es el procedimiento en el que los componentes de la mezcla fijados en una columna que
contiene la fase estacionaria son separados por el paso del eluyente.

B. fase móvil: puede ser un líquido, un gas o un fluido supercrítico que se mueve en una dirección
determinada a través de la columna que lleva la muestra a separar.

C. fase estacionaria: es el material sólido que recubre la columna cromatográfica y en cuya

superficie se enlazan las moléculas.

D. constante de distribución: se usa para describir la distribución de un soluto entre la fase móvil
y la fase estacionaria.

E. tiempo de retención: es el tiempo que transcurre después de la inyección de la muestra para

que el pico del analito alcance al detector.

F. factor de retención: es un parámetro importante que se utiliza para describir las velocidades de
migración de los analitos en las columnas.

G. factor de selectividad: es la retención de un compuesto respecto a otro.

H. altura de plato: es una medida de la eficiencia de una columna.

I. Difusión longitudinal: se efectúa desde el centro de la banda a el exterior de la mima. Es decir,

va de una región de mayor concentración a una de menor concentración.

J. Difusión en remolino: hace referencia al paso de las moléculas en disolución a través de una
columna siguiendo trayectorias de distinta longitud con tiempos de retención diferentes.

K. Resolución de la columna: es la medida cuantitativa de su capacidad para separar los analitos

presentes en la muestra.

L. Eluyente: es el disolvente que se utiliza para transportar los componentes de una mezcla a través
de una fase estacionaria.

26.3 Enumere las variables que originan el ensanchamiento de banda en

cromatografía.

1.Influencia del caudal de la fase móvil.

2.Relación entre la altura de plato y las variables de la columna.
3. El término de la difusión longitudinal.
4. Término de camino múltiple.
5. Los coeficientes de transferencia de masas.
6. Término de la transferencia de masas en la fase estacionaria.
7. Término de la transferencia de masas en la fase móvil.
8. Influencia de la velocidad de la fase móvil en los términos de la ecuación.

26.6 ¿Qué variables tienen más probabilidad de afectar al factor de selectividad a

correspondiente a un par de analitos?
Las variables que afectan al factor de selectividad son el tiempo de retención y el factor de capacidad.

26.13 ¿Qué efecto causaría en un pico cromatográfico introducir la muestra a una

velocidad demasiado baja?

Al introducir la muestra a una velocidad demasiado baja se causa el ensanchamiento de las bandas,
lo que conduce a una mala resolución.

26.14 Los siguientes datos corresponden a una columna para cromatografía de

líquidos:
Longitud del relleno 24,7 cm
Caudal 0,313 mL/min
VM 1,37 mL
VS 0,164 mL

Un cromatograma de una mezcla de las especies A, B, C y D proporciona los

siguientes datos:

Tiempo retención min Anchura del pico en W(min)

No retenida 3,1
A 5,4 0,41
B 13,3 1,07
C 14,1 1,16
D 21,6 1.72

Calcule
a) El número de platos para cada pico.

• En el gráfico se muestra la anchura del pico como W, por tanto, se usa la

𝑡𝑟
siguiente formula: N = 16(𝑊)2
5,4 min
Para A: N = 16(0,41min))2 = 2775,49
13,3 min
Para B: N = 16(1,07min))2 = 2472,04
14,1 min
Para C: N = 16(1,16min))2 = 2363,9
21,6 min
Para D: N = 16(1,72min))2 = 2523,31

b) La media y la desviación estándar de N.

• La media

2775,49+2472,04+2363,9+2523,31
NPromedio = 4
 1014,81
NPromedio = 4

NPromedio= 2533,70

• Desviación estándar

S= 174,34

c) La altura de plato de la columna:

𝐿
𝐻=
𝑁
24,7
𝐻=
2533,70
H= 9,749*10-3

*26.15 Con los datos del problema 26.14 calcule para A, B, C y D.

a) El factor de retención.

𝑡𝑟 −𝑡𝑚
K´A= 𝑡𝑚

Donde tm corresponde al tiempo de retención y tr al tiempo de retención.

5.4−3.1
K´A = = 0,742
3.1

13.3−3.1
K´B = = 3,29
3.1

14.1−3.1
K´C = = 3,55
3.1

21.6−3.1
K´D = = 5,97
3.1

b) La constante de distribución.
 (0.742)(1.37) 𝑚𝐿
KA = = 6,198
0.164

(3.29)(1.37)𝑚𝐿
KB = = 27,48
0.164

(3.55)(1.37)𝑚𝐿
KC= = 29,66
0.164

(5.97)(1.37) 𝑚𝐿
KD= = 49,87
0.164

*26.16 Con los datos del problema 26.14, calcule para las especies B y C.
a) La resolución.
[(𝑡𝑟) ]𝐶−(𝑡𝑟 )𝐵
Rs = 2 𝑊𝐵 +𝑊𝑐
[14,1−13,3]
Rs = 2 1,07+1,16
Rs = 0,72

b) El factor de selectividad a.

𝐾
α = 𝐾𝐶
𝐵

29,66
α = 27,48

α = 1,08

c) La longitud de columna necesaria para separar las dos especies con una
resolución de 1.5.

Datos:
( RS)2 = 1.5
N2= ?
Se tienen en cuenta los cálculos realizados anteriormente: Rs = 1 y N1 = 2533,70

(𝑅𝑆 )1 √𝑁1
=
(𝑅𝑆 )2 √𝑁2
0,72 √2533,70
=
1,15 0,72
1,5
2
(√2533,70) 1,5
𝑁2 = ( )
0,72
N2 = 10996.9
 L=N×H

H = 9,74859 × 10-3 = 0.00974859

L = 10996.9 × 0.00974859
L= 107.204 cm

d) El tiempo necesario para separar las dos especies en la columna del

inciso c).

(𝑡𝑅 )1 (𝑅𝑆 )12

=
(𝑡𝑅 )2 (𝑅𝑆 )22
14,1 (0,72)12
=
(𝑡𝑅 )2 (1,5)22
(14,1)(1,5)2
(𝑡𝑅 )2 =
(0,72)2
(𝑡𝑅 )2 = 𝟔𝟏, 𝟐 𝒎𝒊𝒏

*26.17 Con los datos del problema 26.14 calcule para las especies C y D.
a) La resolución.

[(𝑡𝑅 )𝐷 − (𝑡𝑅 )𝐶 ]
𝑅𝑆 = 2
𝑊𝐶 + 𝑊𝐷

[21,6−14,1]
Rs = 2 1,16+1,72

Rs = 5,21

b) La longitud de columna necesaria para separar las dos especies con una
resolución de 1.5.

(𝑅𝑆 )1 √𝑁1
=
(𝑅𝑆 )2 √𝑁2

5,21 √2533,70
=
1,15 √𝑁2

√2533,70
𝑁2 =
5,21
1,15
2
(√2533,70) 1,5
𝑁2 = ( )
5,21
 𝑁2 = 123.446
𝐿 =𝑁×𝐻

𝐿 = 123.446 × (9,75 × 10−3 )

𝐿 = 𝟏. 𝟐𝟎 𝒄𝒎

*26.18 Los siguientes datos se obtuvieron mediante cromatógrafo gas-líquido con una
columna rellena de 40 cm:

Compuesto TR´ min W, min

Aire 1.9 -
Metilciclohexano 10,0 0,76
Metilcilohexeno 10,9 0,82
Tolueno 13,4 1,06

Calcule:

a) El número de platos promedio a partir de los datos

𝑡 2
𝑁 = 16 ( 𝑊𝑅 )
NA =-
10
NB = 16(0.76)2 = 2770.08

10.9
Nc = 16(0.82)2 = 2827.13

13.4
ND = 16(1.06)2 = 2556.92

b) La desviación estándar para el promedio en a).

𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 + 𝑁𝐶
̅=
𝑁
𝑛

(2770,0831 + 2827,1267 + 2556,9241)

̅=
𝑁
3
𝑁̅ = 2717.04

• Para la desviación estándar promedio

 (2770,08−2717.04)2 +(2827.13−2717.04)2 +(2556.92−2717.04)2
S= √ 2

S= √159.8272446
S= 12.64
c) La altura de plato promedio para la columna.

𝐿 𝐿
𝑁= −→ 𝐻 =
𝐻 𝑁
0.4𝑚
𝐻=
2717.04
𝐻 = 1.4721𝑥10−4 m

*26.19 En relación con el problema 26.18, calcule la resolución para:

a) Metilciclohexeno (C) y metilciclohexano (B).

2∆𝑡 2(𝑡𝑟𝐶 − 𝑡𝑟𝐵 )

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤 𝑤𝐶 + 𝑤𝐵

2(𝐶 − 𝐵) 2(10,9 − 10,0)

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤𝐵 + 𝑤𝐴 0,82 + 0,76

𝑅𝑆 = 1,14
b) Metilciclohexeno (C) y tolueno (D).

2∆𝑡 2(𝑡𝑟𝐷 − 𝑡𝑟𝐶 )

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤 𝑤𝐷 + 𝑤𝐶

2(𝐷 − 𝐶) 2(13,4 − 10,9)

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤𝐷 + 𝑤𝐶 1,06 + 0,82
𝑅𝑆 = 2,66
d) Metilciclohexano (B) y tolueno (D).

2∆𝑡 2(𝑡𝑟𝐷 − 𝑡𝑟𝐵 )

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤 𝑤𝐷 + 𝑤𝐶

2(𝐷 − 𝐵) 2(13,4 − 10,0)

𝑅𝑆 = −→ 𝑅𝑆 =
𝑤𝐷 + 𝑤𝐵 1.06 + 0.76
𝑅𝑆 = 3,74
*26.20 Si fuera necesaria una resolución de 1.5 para separar metilciclohexano y
metilciclohexeno en el problema 26.18,
a) ¿Cuántos platos se necesitarían?
(𝑅𝑆 )1 √𝑁1
=
(𝑅𝑆 )2 √𝑁2

3,74 2217,04
=√
1,5 √𝑁2
3,74 √ 2217,04
= 3,74
1,5
1,5
2
(√2533,70)1,5
√𝑁2 = ( 3.74
)
N2 = 356.63
b) ¿Qué longitud debería tener la columna si se utiliza el mismo relleno?

L= N × 𝐻

𝐿 = 356.65 × 1.4721𝑥10−4 m
L= 0.052 m

c) ¿Cuál sería el tiempo de retención del metilciclohexeno en la columna del

inciso b)?
16𝑅𝑠 2 𝐻 𝛼 2 (1 + 𝑘 ′ 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 )3
𝑡𝑟𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 = ( )
𝜇 𝛼−1 (𝑘′𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 )2

16(1.1)2 (0.35) 1.1 2 (1 + 4.7)3

𝑡𝑟𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 = ( ) = 24.5𝑚𝑖𝑛
39 1.1 − 1 (4.7)2

*26.21 Si VS y VM para la columna del problema 26.18 son 19.6 y 62.6 mL respectivamente
y el pico de aire no retenido aparece después de 1.9 min, calcule
a) El factor de retención para cada compuesto.

𝑡𝑟−𝑡𝑚
K’ = 𝑡𝑚

10.0−1.9
• k′metilciclohexano = = 4.3
1.9
10.9−1.9
• k′metilciclohexeno = = 4.7
1.9
13.4−1.9
• k′tolueno = =6
1.9

b) La constante de distribución para cada compuesto.

𝑉𝑀
𝐾 = 𝐾"
𝑉𝑆
 62.6
• 𝐾𝑐𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = 4.3 19.6 = 13.7
62.6
• 𝐾𝑐𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 = 4.7 19.6 = 15.01
62.6
• 𝐾𝑐𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 6 19.6 = 19.16

c) El factor de selectividad para el metilciclohexano y el metilciclohexeno.

𝑡𝑟𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 − 𝑡𝑚
𝛼=
𝑡𝑟𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 − 𝑡𝑚

10.9 − 1.9
𝛼= = 1.1
10.0 − 1.9