PROPIEDADES REACTIVIDAD

FÍSICAS QUÍMICA

ACTIVIDAD
BIOLÓGICA

TEÓRICOS

MÉTODOS EXPERIMENTALES

FÍSICOS

QUÍMICOS
 METODOLOGIA EXPERIMENTAL

COMPUESTO ORGÁNICO

Aislado de Fuentes Naturales Propiedades Físicas: P.f., P.e., µ, [α

α]
Sintetizado en el Laboratorio Comparación con Datos Bibliográficos

ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO

ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO ⇒FÓRMULA EMPÍRICA

FÓRMULA MOLECULAR
Pm
⇓

ESTRUCTURA BIDIMENSIONAL ⇒ FÓRMULAS ESTRUCTURALES

Conectividad de los Átomos ⇒ Isómeros Estructurales

ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL ⇒ Estereoisómeros

Distribución Espacial de los Átomos
 MÉTODOS FÍSICOS
MÉTODOS QUÍMICOS
MÉTODOS DE DIFRACCIÓN
Ensayos de Grupos Funcionales Rayos X, Electrones, Neutrones
Métodos de Degradación
Preparación de Derivados MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
Espectros de Absorción
Espectros de Emisión

ESPECTROMETRÍA DE MASAS

• Mejor calidad de la información estructural.

• Menor cantidad de muestra.
• Alta sensibilidad y selectividad.
• No alteración de la composición química.
• Posibilidad de análisis continuos.
• Registro de la información en bases de datos
y/o espectros.
 ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN

Molécula ⇒ diferentes estados o niveles energéticos.

ET = Eelec + Evibr + Erot + Eespín nuclear + Eespín electr + ...

∆E entre los estados de cada tipo es diferente:
∆Eelec > ∆Evibr > ∆Erot > ∆Eespín nuclear

nivel electrónico

niveles
rotacionales

estado excitado
S1
E

niveles
estado fundamental
vibracionales
S0

*Una molécula puede experimentar diferentes transiciones entre distintos

niveles energéticos
*Cada tipo de transición requiere una energía determinada:
E = hνν = hcν
ν = hc/λ
λ

Radiación electromagnética de energía determinada

Diferentes tipos de espectros

 ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN

Molécula ⇒ diferentes estados o niveles energéticos

ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA (UV) - VISIBLE

Transiciones entre niveles electrónicos (electrones de valencia).

ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA (IR)

Transiciones entre niveles vibracionales.

ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR (RMN)

Transiciones entre niveles de espín nuclear.

ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA DE ESPÍN ELECTRÓNICO (RSE)

Transiciones entre niveles de espín electrónico.

ESPECTROS

Una banda o grupo de bandas

Debidas a una parte de la molécula
CROMÓFORO
• Zonas del espectro electromagnético

UV lejano
Rayos X UV cercano Visible IR
o de vacio

λ (nm) 10 200 400 780

UV lejano o de vacío λ < 200 nm

UV cercano λ: 200-400 nm

Visible λ : 400-780 nm

• Utilidad

Estructuras electrónicas de moléculas insaturadas

(medida de la extensión de la conjugación)

• Actualmente es la técnica espectroscópica menos utilizada en

Determinación Estructural ⇒ Proporciona menos información

• Se obtienen Espectros Electrónicos:

Con radiaciones de λ en la zona del UV- Visible

se excitan electrones desde OM ocupados
(enlazantes o no enlazantes) a OM vacios (antienlazantes)

Base de la Espectroscopía UV- Visible:

Excitación Electrónica
 TRANSICIONES ELECTRONICAS

Dependen de la estructura de la molécula:

• Cuando solo hay enlaces σ:

Transiciones σ → σ* (Alta Energia)

• Cuando hay enlaces múltiples (π) además de σ son posibles otras transiciones:

Transiciones σ → π *
Transiciones π → π*
Transiciones π → σ*

(de menor energía que la σ → σ*)

• Cuando hay electrones no enlazantes (pares de e- no compartidos) se pueden

producir otros dos tipos de transiciones:

Transiciones n → π*
Transiciones n → σ*

Cuando en una molécula existen e- σ, π y n son posibles todas las

transiciones mencionadas pero algunas requieren alta energia (λ
λ < 200nm) y
caen en el UV lejano
 Orbitales Moleculares
σ*
Antienlazantes
n σ*
π*
n π* π σ* σ σ*
E n No enlazantes
π π*
π
σ π* Enlazantes
σ

Unicamente, cuando existe conjugación, la λ necesaria para

producir la transición electrónica es mayor y cae dentro del rango
típico del UV cercano
Ejemplo: Transición π π*

Compuesto λ (nm)

H2C CH2 165

H2C=CH-CH=CH2 217

H2C=CH-CH=CH-CH=CH2 258

H2C=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH2 290

↑Conjugación → ↑ nº niveles de E de los OM π → ↓ ∆E entre HOMO y LUMO

→ ↓ Energia de la radiación para la transición electrónica

→ ↑λ
EFECTO DE LA CONJUGACIÓN
 Absorciones típicas para Cromóforos simples aislados

Cromóforo Transición λmax log(εε)

Alcano σ → σ∗ 135* ---

Alquino π → π∗ 170 3.0

Alqueno π → π∗ 175 3.0

Alcohol η → σ∗ 180 2.5

Eter η → σ∗ 180 3.5

Cetona π → π∗ 180 3.0

η → π∗ 280 1.5

Aldehido π → π∗ 190 2.0

η → π∗ 290 1.0

Amina η → σ∗ 190 3.5

Acido η → π∗ 205 1.5

Ester η → π∗ 205 1.5

Amida η → π∗ 210 1.5

Tiol η → σ∗ 210 3.0

Nitro η → π∗ 271 <1.0

Azo η → π∗ 340 <1.0

*Etano
 ESPECTROFOTÓMETRO UV (y/o visible)
Esencialmente consta de:

Fuente de luz adecuada con λ en cambio continuo

Sistema de lentes y espejos que dividen el haz de luz en dos: uno pasa por una célula que
contiene la muestra y el otro por una célula con el disolvente

Detector

Sistema de registro del espectro

ESPECTROFOTÓMETRO DE DOBLE HAZ

MUESTRAS
En fase gaseosa o en disolución.
En disolución:
♦ Se emplean células de cuarzo de distintos tamaños. Las mas corrientes son de 1 cm de
espesor con capacidad para ≈ 3mL de disolución
♦ Hay que preparar cuidadosamente disoluciones muy diluidas (p. ej. 1mg en 100mL de
disolución para Pm: 100-200)
♦ Disolventes más comunes: EtOH 95% (barato y transparente) y ciclohexano (menos
polar→menos interacciones). Otros disolventes:

Disolvente λ(nm)
acetonitrilo 190
agua 191
ciclohexano 195
hexano 195
metanol 201
etanol 204
eter 215
Cloruro de metileno 220
Cloroformo 237
Tetracloruro de carbono 257

ESPECTRO

La forma más sencilla es la representación de Absorbancia (ordenadas) frente a λ

(abcisas).
Se observan bandas anchas (no líneas)
 Dentro de cada nivel electrónico existen diferentes
subniveles vibracionales y rotacionales
Ley de Lambert-Beer

Io Io : Intensidad luz incidente

A = log I: Intensidad luz transmitida
I

ε: Cantidad exácta de radiación absorbida (Absorción molar, absortividad

molar, coeficiente de extinción). Es una constante física característica de cada muestra

ε = 0.87x1020.P.a
P: probabilidad de la transición (0-1). Afectada por muchos factores, existen reglas que
indican si una transición es prohibida o permitida. a: área del cromóforo

A l: trayecto óptico de la muestra

ε= c: concentración molar (mol/L)
l.c

A mayor longitud del cromóforo, mayor valor de a y, por tanto, de ε

Con cromóforos comunes de l = 10 Å (10-7 cm) y P = 1 → ε ≈ 105 (valores más
altos que se observan)

Io
log = ε.l.c
ε.
I

En resumen, la absorción UV viene determinada por:

 Posición de la banda de absorción λmax (λ

λ absorción máxima).
Depende de ∆E entre niveles electrónicos

 Intensidad de la banda ε (absortividad molar a dicha λ).

Depende de la probabilidad de la transición y del área del
cromóforo
 CONCEPTOS Y TÉRMINOS
CROMÓFORO: grupo funcional o parte de la molécula responsable de la
absorción molecular

AUXOCROMO: agrupamiento que unido a un cromóforo altera la longitud de

onda de la absorción y la intensidad de la misma. Los más importantes son
agrupamientos saturados con pares de electrones sin compartir: -OH, -NH2, -Cl

DESPLAZAMIENTO BATOCRÓMICO (al rojo): desplazamiento de la absorción

hacia λ mayores

DESPLAZAMIENTO HIPSOCRÓMICO (al azul): desplazamiento de la

absorción hacia λ menores

EFECTO HIPERCRÓMICO (HIPERCROMICIDAD): aumento de la intensidad

de la absorción

EFECTO HIPOCRÓMICO (HIPOCROMICIDAD): disminución de la intensidad

de la absorción
 EFECTOS DEL DISOLVENTE

a) Transiciones π → π*
En muchas transiciones de este tipo, el estado excitado es mas polar que el
fundamental y por tanto interaccionará mas con un disolvente polar (dipolo-dipolo) que
con uno apolar lo que producirá una mayor estabilización del estado excitado que del
fundamental en un disolvente polar (EtOH).

⇒ ∆E será menor en un disolvente polar (EtOH) que en un disolvente apolar

(hexano)
⇒ Desplazamiento batocrómico al pasar de hexano a etanol

π*

π*
∆E ∆E
π
π

Hexano Etanol

b)Transiciones n → π*

Efecto opuesto al caso anterior. Un disolvente prótico forma enlaces de

hidrógeno mas facilmente con el estado fundamental que con el excitado estabilizando
por tanto mas al primero.

⇒ ∆E será mayor en un disolvente polar (EtOH) que en un disolvente apolar

(hexano)
⇒ Desplazamiento hipsocrómico al pasar de hexano a etanol
 INVESTIGACION DE UN CROMOFORO

No hay reglas ni procedimientos fáciles para identificar un cromóforo. Algunas etapas a

seguir son:

1) Analizar la complejidad del espectro y el grado en que se adentra en el visible:

♦Si hay muchas bandas que se alargan en el visible:

Cromóforo largo conjugado

Aromático policíclico

♦♦ Una sola banda (o pocas) a λ < 300 nm

Dos (o tres) unidades conjugadas solamente

2) Analizar la intensidad de las bandas (en especial la de >ε y la de >λ)

♦ ε = 10.000-20.000

Cromóforos conjugados simples: Dienos y Cetonas α,β

β -no saturadas

♦ ε = 10-100 a λ = 270-350 nm

Transiciones n→
→π* de Cetonas

♦ ε = 1.000-10.000

Compuesto aromático (casi siempre)

Una vez hecho esto, la investigación de un cromóforo se debe apoyar en otros métodos
espectroscópicos. Por ejemplo, si por RMN detectamos la existencia de H aromáticos,
buscariamos un modelo de cromóforo aromático. Del mismo modo, la presencia de una
cetona α,β-no saturada puede deducirse de la vibración de tensión C=O en IR y
confirmarse en UV.
1) Compuestos que solo contienen e- σ:

Transiciones σ→σ* que requieren E ≈ 185 Kcal/mol (λ<200nm) → absorben en el

UV de vacío

Transparentes al UV cercano. Útiles como disolventes

2) Compuestos saturados con e- n (O,S,N,X):

Transiciones σ→σ* y n→σ*. Siguen sin absorber en el UV cercano

Transparentes al UV cercano .Útiles como disolventes

Ejemplos: CH3OH λmax: 177 (hexano)

(CH3)3N λmax: 200 (hexano)
CH3Cl λmax: 173 (hexano)

3) Compuestos que contienen enlaces π:

Transiciones σ→σ*, σ→π*, π→π*, π→σ*

Si además poseen pares de e- no enlazantes: n→π*, n→σ*

Transparentes al UV cercano cuando no existe conjugación,

absorben fuertemente en el UV lejano

La transición prohibida n→
→π* produce absorciones débiles en el UV cercano
 3.1.- Cromóforos etilénicos
-
λ = 165 (ε = 10.000) π 1e π∗
H2C CH2 (fase vapor)
λ = 193 2e- π∗
π

 La sustitución por grupos alquilo ↑λ

 Al extenderse la conjugación ↑λ y ↑ε

CH2=CH-CH=CH2 λmax = 217 (εmax = 21.000)

 Existen métodos empíricos para predecir el efecto batocrómico (↑λ) de la

sustitución en dienos y polienos para la transición π→π* (Reglas de Woodward-
Fieser).

Se obtienen buenas correlaciones para sistemas poliénicos de hasta 4 dobles

enlaces tanto en sistemas homo- como heteroanulares. Las correlaciones son peores
en sistemas cross-conjugados. Estas reglas pierden validez en los casos en que por
cualquier efecto estructural se altera la coplanaridad del sistema conjugado.
 Reglas de Woodward-Fieser (p.387, Tablas 2001)

Sistema básico
Dieno acíclico Homoanular Heteroanular

s-trans s-cis
λmax (nm) 217 253 214

Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada sustituyente
C-sustituyente +5
-Cl, -Br +5
-OR +6
-OC(O)CH3 0
-NR2 +60
-SR +30
Corrección del disolvente ≈0

Ejemplos:

H3C CH2
C Valor base.................217
C 2 C-sust. (2x5)........... 10
H 2C CH3 λobs = 226 nm
227 nm

Valor base.................214
3 C-sust. (3x5)........... 15
1 C=C exo.................. 5 λobs = 235 nm

234 nm
ε = 19.000

Valor base.................253
3 C-sust. (3x5)........... 15 λobs = 275 nm
1 C=C exo.................. 5
ε = 10.000
273 nm

Valor base.................253
1 C=C conj. .............. 30
3 C-sust. (3x5)........... 15
1 C=C exo.................. 5
λobs = 306 nm
CH3COO 303 nm
  Para sistemas poliénicos conjugados de mas de cuatro dobles
enlaces se utilizan las reglas empíricas de Fieser-Kuhn

λmax = 114 + 5M + n(48.0 - 1.7n) - 16.5 Rendo-10 Rexo

εmax = (1.74 x 104)n

n: nº dobles enlaces conjugados

M: sustituyentes alquilo (o similares) unidos al sistema conjugado
Rendo: nº anillos con dobles enlaces endocíclicos en el sistema conjugado
Rexo: nº anillos con dobles enlaces exocíclicos en el sistema conjugado

Ejemplos:

1.- Licopeno
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C
CH3
CH3 CH3 CH3 CH3

Valores calculados: λmax = 114 + 5(8) + 11[48.0 - 1.7(11)] - 0 -0 = 476 nm

εmax = (1.74 x 10 4) 11 = 19.1 x 104

Valores experimentales (hexano): λmax = 474 nm εmax = 18.6 x 104

2.- β -Caroteno

Me
Me Me Me Me

Me Me Me Me
Me

Valores calculados:

λmax = 114 + 5(10) + 11[48.0 - 1.7(11)] - 16.5(2) -10(0) = 453.3 nm

εmax = (1.74 x 10 4) 11 = 19.1 x 104

Valores experimentales (hexano): λmax = 452 nm (visible “naranja”)

εmax = 15.2 x 104
3.2.- Cromóforos acetilénicos

HC CH λ = 173 nm π π∗

Ο Poliinos y polieninos conjugados: dos bandas en el UV cercano con estructura

fina debidas a transiciones π→π* y muy intensa la de ↓λ
3.3.- Cromóforos carbonílicos

A) Aldehidos y cetonas
Ο Aldehídos y cetonas saturados dan 3 bandas, dos de ellas en el UV de vacío

π→π* n→
→ σ* n→
→π*

λ(nm) < 200 < 200 270-300 (prohibida ε<30)

Ο Aldehídos y cetonas α,β

β-no saturados se caracterizan por:

Absorción intensa π→π* λ: 215-250nm (εε=10.000-20.000)

Absorción débil (generalmente mal definida) n→π* (transición
prohibida) λ: 310-330nm

Existen correlaciones empíricas (reglas de Woodward ampliadas por
Fieser) para estimar la posición de la transición π→π* incluyendo el
efecto del disolvente. En sistemas conjugados cruzados se considera el
valor correspondiente al cromóforo de mayor λ.
 Reglas de Woodward-Fieser (p.388-389, Tablas 2001)

δ β
O

δ X
γ α
Sistema básico

O O O

X
λmax (nm)
215 202
X=R 215
H 207
OH 193
OR 193

Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada componente diénico homoanular +39
Por cada sustituyente del sistema conjugado
α β γ δ o mayor
C-sustituyente +10 +12 +18 +18
-Cl +15 +12
-Br +25 +30
-OH +35 +30 +50
-OR +35 +30 +17 +31
-OC(O)CH3 +6 +6 +6 +6
-NR2 +95
-SR +85

Corrección del disolvente

Agua +8
Etanol, metanol 0
Cloroformo -1
Dioxano -5
Eter -7
Hexano, ciclohexano -11
Ejemplos:
O Valor base....................215
α C-sust.(α)...................... 10
CH3 C-sust.(β)...................... 12
β 237 nm
Valor experimental (EtOH) λ max = 232 nm

Valor base....................215
OH OH (α)........................... 35
C-sust.(2β).....................24
274 nm
O
Valor experimental (EtOH) λ max = 270 nm

R Valor base................... 215

R C=C exo........................ 5
R C-sust.(2β).................... 24
244 nm
O Valor experimental (EtOH) λ max = 245 nm

R
R
R Valor base................... 215
C-sust.(1β).................... 12

O 227 nm

B) Ácidos carboxílicos
 Ácidos carboxílicos saturados: absorción débil a λ ≈ 200 nm (transición
prohibida n→π*)

 Ácidos carboxílicos α,β β -no saturados: fuerte absorción a λ ≈ 200 nm

(transición π→π*).
Ejemplo: ácido acrílico CH2=CH-COOH λmax = 200 nm (ε = 10.000)

La sustitución desplaza la absorción a mayores λ.

Ejemplos: N
CH3 C
H2C C C
C O C OH
HO O
λmax= 210 nm λmax= 235 nm (ε = 12.500)

El valor de λ aumenta el aumentar la extensión del cromóforo.
Ejemplos:

CH3-(CH=CH)2-COOH λmax = 254 nm (ε = 25.000)

CH3-(CH=CH)3-COOH λmax = 294 nm (ε = 37.000)
CH3-(CH=CH)4-COOH λmax = 332 nm (ε = 49.000)

C) Esteres, lactonas, amidas y lactamas

Comportamiento similar al de los ácidos carboxílicos correspondientes.

D) Nitrilos α,β-no saturado

Absorben a λ ≈ 210 nm (ε ≈ 10.000).

E)Compuestos con enlace N-O; nitrocompuestos, nitrosocompuestos,

nitratos y nitritos
Absorción débil en el UV cercano ((transición prohibida n→π*).

Ejemplo: CH3-NO2 λmax = 271 nm (ε = 19)

Ο Nitrocompuestos α,β
β -no saturados: absorción intensa en UV cercano (transición
π→π*).

Ejemplo: CH3-CH=CH-NO2 λmax = 229 nm (ε = 9.400)

λmax = 235 nm (ε = 9.800)

3.4.- Benceno y derivados

En el benceno, 3 bandas de absorción debidas a transiciones π→π*:

- ( banda E1) λmax = 184 nm (ε = 60.000)

- ( banda E2 ó k) λmax = 204 nm (ε = 7.900)
- (banda B) λmax = 256 nm (ε = 200) transición prohibida, mucha estructura fina (en
disolventes polares ↓estructura fina)

Ο La sustitución con grupos alquilo aumenta λ.

Ejemplos:
CH3 λmax= 261 nm (ε = 300)

H3C

CH3 λmax= 266 nm (ε = 305)

H3C
Ο Los sustituyentes con e- no enlazantes conjugados (efecto +K ó +M) aumentan λ
en las tres bandas de absorción y generalmente intensifican la última perdiéndose
estructura fina. Además es posible la transición n→π* (prohibida): banda R

Ejemplos:
OH NH2 O

λmax= 21O.5 nm (ε = 6.200) λmax= 230 nm (ε = 8.600) λmax= 255 nm (ε = 11.000)

λmax= 270 nm (ε = 1450) λmax= 280 nm (ε = 1.430) λmax= 272 nm (ε = 2.000)
λmax= 278 nm (ε = 1.800)
Ο Si en vez de anilina tenemos, en medio ácido, el ión anilinio, los valores de λ son
análogos a los del benceno pues no existe conjugación entre el anillo aromático y el
sustituyente.
+
NH3
λmax= 203 nm (ε = 7.500)
λmax= 254 nm (ε = 160)

Ο La unión al benceno de cromóforos insaturados, produce un aumento de λ de la

banda B y la banda K aparece en el UV cercano (200-250 nm). La banda B aparece
(a veces) enterrada (sumergida) en la anterior.

Ejemplos de bencenos monosustituidos (λ

λmax)
Sustituyente Banda E Banda K Banda B Banda R
(ε>30000) (ε~10000) (ε~300) (ε~50)
-H 184 204 254
-R 189 208 262
-OH 211 270
-OR 217 269
-NH2 230 280
-F 204 254
-Cl 210 257
-Br 210 257
-I 207 258
-NH3+ 203 254
-C=CH2 248 282
-C≡≡CH 202 248 278
-C6H5 250
-CHO 242 280 328
-C(O)R 238 276 320
-CO2H 226 272
-CN 224 271
-NO2 252 280 330
Ο Se pueden hacer cálculos empíricos de λmax empleando valores tabulados.

Cálculo de la posición de la transición (λ

λmax) π→π* permitida en
bencenos polisustituidos (p.391, Tablas 2001)

Valor base: 203.5

Incrementos por cada sustituyente:

Me 3.0
Cl 6.0
Br 6.5
OH 7.0
O- 31.5
OMe 13.5
NH2 26.5
NO2 65.0
CHO 46.0
COMe 42.0
COOH 25.5
 Reglas de Scott (p.392, Tablas 2001)
Cálculo de la posición de la banda K (λ
λmax, en etanol) en aldehídos,
cetonas, ácidos carboxílicos y esteres aromáticos

Sistema básico:

O X=H 250
Alquilo, cicloalquilo 246
X
OH 230
OR 230

Incrementos por cada sustituyente del anillo aromático:

orto meta para

Alquilo, cicloalquilo 3 3 10
-Cl 0 0 10
-Br 2 2 15
-OH, OR 7 7 25
-O - 11 20 78
-NH2 13 13 58
-NMe2 20 20 85
-NHCOMe 20 20 45

Ejemplos:
OMe

Cl CH3 CH3O

COOEt

O
OH O

Valor base....................246 Valor base....................246

OH (o-).......................... 7 OMe (m-)....................... 7
Cl (m-)........................... 0 OMe (p-).........................25
Alquilo(o-)...................... 3 Alquilo(o-)...................... 3
256 nm 281 nm

Valor experimental λ max = 257 nm Valor experimental λ max = 278 nm

 Ο En los sistemas aromáticos carbocíclicos con anillos condensados, la absorción se
desplaza a ↑λ al aumentar el nº de anillos condensados llegándose a adentrar en el
visible.

3.5.- Compuestos heteroaromáticos.

Los compuestos heterocíclicos saturados: piperidina, pirrolidina, etc., son transparentes en
el UV cercano.

A) Anillos de 6 eslabones heteroaromáticos

El UV de la piridina es análogo al del benceno. La banda B es mas intensa (no está
prohibida por la simetría) y tiene menos estructura fina.
A) Anillos de 5 eslabones heteroaromáticos.

Sus espectros son difíciles de interpretar, se han comparado con los del ciclopentadieno
(cis-dieno análogo) encontrandose que las absorciones son de menor intensidad. Cuando
existen sustituyentes los valores de λ aumentan (y tambien los de ε en la “banda II”).
1.1. Asignar las estructuras que se indican, correspondientes a tres compuestos esteroídicos,
teniendo en cuenta que en UV presentan las siguientes absorciones (λmax en hexano): A,
275 nm, B, 304 nm y C, 356 nm.
C9H19 C9H19 C8H17

O O

H3C O H3C O HO

1.2. La hidrogenación parcial del trieno D dio lugar a dos compuestos E y F de formula
molecular C10H14 . Asignar sus estructuras teniendo en cuenta que en UV presentan las
siguientes absorciones (λmax en hexano): E, 235 nm y F, 275 nm.

1.3.Un compuesto G de formula molecular C7H10O da positivo el test de la 2,4-

dinitrofenilhidrazona, reacciona con bromo en tetracloruro de carbono y cuando se trata
con yodo en solución acuosa de NaOH conduce a un precipitado amarillo de olor
desagradable. El espectro UV presenta una absorción (λmax en etanol) a 257 nm.
Deducir su estructura. ¿Sería posible solo una estructura?.

1.4. Estimar la posición de la banda de absorción en UV de los siguientes compuestos:

Los valores experimentales (λmax en etanol) se dan entre paréntesis.
R

O
O

H3C O O O

(327 nm) (388 nm) (226 nm)

O O O O
O CH3 OH HO
OH OH
O
HO
OH

(300 nm) (217 nm) (247 nm) (270 nm)

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