Extracción Por Solvente
Extracción Por Solvente
Extracción Por Solvente
CLASE 5:
2
El proceso completo, hasta la obtención de cátodos comerciales, no
presenta problemas de contaminación ambiental.
3
Permite la recuperación de otras especies de valor, usando etapas
intermedias o tecnologías diferentes.
4
ANTECEDENTES GENERALES DEL PROCESO SX
5
En las operaciones de recuperaciones de metales, el componente
deseado, es normalmente un ión contenido en una solución acuosa.
Esta solución es mezclada con una fase orgánica inmiscible, que contiene
un extractante orgánico.
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La suspensión pasa luego desde el mezclador hasta el decantador, en
donde se separan las fases orgánica y acuosa.
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO SX
8
¿ Cuáles son los objetivos del proceso SX ?
9
COMPONENTES BASICOS DEL PROCESO SX
10
COMPONENTES BASICOS DEL PROCESO SX
El Orgánico
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ETAPAS DEL PROCESO SX
Etapa de extracción
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Se obtiene así, una fase orgánica con alto contenido en iones
cúpricos ( orgánico cargado ), y una fase acuosa ( solución refino ) que
entregó gran parte del cobre contenido en ella.
Debido a que los extractantes usados, son muy selectivos para el cobre, los
demás iones permanecerán en la fase acuosa ( Fe, Ni, Al, Mg, Zn, Cl, etc. )
la cual retorna al sector de lixiviación ( refino ) con una mayor acidez ( pH =
1.4 a 1.0 ).
14
15
La reacción química es la siguiente:
16
Etapa de lavado
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En esta etapa se lava con agua desmineralizada la solución de orgánico
cargado para realizar la eliminación de cloruro y otros contaminantes que
trae el orgánico.
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Etapa de reextracción ( stripping )
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De la o las etapas de reextracción se obtienen dos soluciones: una
orgánica descargada que retorna al circuito de extracción para iniciar un
nuevo ciclo y un electrolito cargado con 40 a 50 g/l de Cu++ y con una
acidez más baja ( 145 g/l ), que circula a EW para depositar una cierta
cantidad de cobre.
20
extractante de electrólito extractante de electrólito
fase orgánica agotado de fase orgánica
rellenado
cargada Cu+, con alto estéril
contenido de
ácido
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EQUIPOS DE EXTRACCION POR SOLVENTES
MEZCLADORES-DECANTADORES PLANTA SX DE ÓXIDO
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EQUIPOS DE EXTRACCION POR SOLVENTES
MEZCLADORES-DECANTADORES PLANTA SX DE ÓXIDO
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EQUIPOS DE EXTRACCION POR SOLVENTES
MEZCLADORES-DECANTADORES PLANTA SX DE ÓXIDO
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EL DECANTADOR
Para llevar a cabo la separación de las fases, el equipo consta de una piscina
rectangular de baja profundidad denominada decantador.
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EL DECANTADOR
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EL DECANTADOR
Las ranuras aguas abajo son más amplias que las ranuras aguas arriba para
minimizar la velocidad de los chorros nuevos producidos, y evitar producir una
nueva acción de chorro que tendería a mezclar las fases.
30
Coalescencia
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Los Picket- Fences, tienen como función:
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Descarga de un vertedero Canaleta a descarga de vertedero
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Descripción del mezclador – decantador de E-1
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Descripción del mezclador – decantador de E-2
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Descripción del mezclador – decantador de S-1
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Descripción del mezclador – decantador de S-1
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Descripción del mezclador – decantador de S-2
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Descripción del mezclador – decantador de S-2
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SOLUCIONES INVOLUCRADAS EN EL SISTEMA DE SX
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FACTORES QUE OCURRE EN EL PROCESO DE SX
Continuidad de fases
51
FACTORES QUE OCURRE EN EL PROCESO DE SX
Continuidad de fases
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Continuidad de Fase
Al mezclarse en un mixer dos fases inmiscibles, una de ellas debe
encontrarse dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
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¿ Qué continuidad se observa en la foto ?
¿ por qué ?
55
E-1: El flujo de orgánico no debe llevar acuoso, por lo tanto, debería trabajar
en acuoso continuo.
E-2: El flujo de refino no debe llevar orgánico, por lo tanto, debería trabajar
en orgánico continuo.
S-2: El flujo de orgánico no debe llevar acuoso, por lo tanto, debería trabajar
en acuoso continuo.
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Una sonda de conductividad sumergida en la cámara de mezcla indica
si el mezclador-decantador de E-1 está funcionando o no en fase
Acuosa continua.
58
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres físicos de
una fase en la otra después de la separación, lo que se llama
contaminación.
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La contaminación A/O es el volumen de acuoso
(ppm) que es arrastrado por la fase orgánica.
60
Por otro lado, los arrastres de electrólito de alta acidez en el
orgánico descargado que pasa de stripping a extracción, podría
producir un aumento de la acidez en la última etapa de extracción,
disminuyendo la eficiencia.
61
ALTURAS DE BANDAS DE DISPERSIÓN
Banda de dispersión
Banda de dispersión
Banda de dispersión
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BANDA DE DISPERSIÓN
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Se debe mantener durante el proceso una altura determinada de banda de
dispersión (8 - 14 cm.), que corresponde aproximadamente a un 30% de la
altura total de la fase orgánica, de modo que ésta produzca un buen efecto de
filtro y se reduzcan las contaminaciones.
64
La altura de la banda de dispersión depende, además, de la temperatura,
naturaleza y concentración del extractante, velocidad de agitación, densidad y
viscosidad de las soluciones acuosas y de la continuidad empleada en el
sistema.
Arrastre de orgánico
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En líneas generales se puede decir que:
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Es por lo anterior que normalmente se trabaja con
continuidad orgánica.
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En las etapas en que el orgánico pasa de extracción a stripping, es
recomendable operar con continuidad acuosa.
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EMULSION Y DISPERSION
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EMULSION Y DISPERSION
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DISPERSIONES ESTABLES EN SX
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DISPERSIONES ESTABLES EN SX
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DISPERSIONES ESTABLES EN SX
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FORMAS DE PREVENIR LOS ARRASTRES O/A
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FORMAS DE PREVENIR LOS ARRASTRES O/A
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FORMAS DE PREVENIR LOS ARRASTRES A/O
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FORMAS DE PREVENIR LOS ARRASTRES A/O
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FORMAS DE PREVENIR LOS ARRASTRES A/O
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FORMAS DE REDUCIR LOS ARRASTRES A/O
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FORMAS DE REDUCIR LOS ARRASTRES A/O
Coalescedores electroestáticos
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BORRAS FORMADAS EN SX
• ¿ Qué es la borra ?:
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FACTORES QUE INCIDEN EN LA FORMACION DE BORRAS
FORMADAS EN SX
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• Presencia de elementos hidrolizables en las condiciones de acidez del
sistema.
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• Continuidad de fases.
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El retiro de las borras desde los decantadores, donde alojan después de
producirse, es algo necesario por las siguientes causas:
85
Tratamiento de las borras
• Centrifugación.
• Ruptura mecánica.
• Filtración.
• Agitación con arcillas
86
• Si una cantidad considerable de borras pasa de los decantadores a los
mezcladores adyacentes, se formará una emulsión acuosa / orgánica
estable. Esta emulsión inhibe la separación de las fases orgánica y
acuosa y puede obligar a detener la planta de SX.
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• Las borras se succionan desde la capa que hay entre las fases acuosa y
orgánica dentro del decantador.
90
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La eficiencia de los equipos centrífugos, generalmente, fluctúa entre 85 y
90% de recuperación del orgánico contenido en el crud.
93
OPERACIÓN DEL FILTROS PRENSA (PERRY)
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El filtro de placas separa un líquido de un sólido usando una tela o malla de
cierta granulometría para recoger los sólidos.
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CARACTERISTICAS FISICAS DE LAS BORRAS DE SX
• Normalmente las borras están constituidas por una íntima mezcla de fase
acuosa, fase orgánica, sólidos y eventualmente aire atrapado. La
composición porcentual típica es:
- Orgánico: 50 a 70 %
- Acuoso : 25 a 40 %
- Sólidos : 5 a 10 %
- Tasas típicas de formación de borras en condiciones normales de las
plantas son de: 0.12 a 0.30 l/m3 de PLS.
98
EFECTO DE LA CONTINUIDAD DE FASES EN EL CONTROL DE BORRAS DE SX
99
• CUANDO SE OPERA CON CONTINUIDAD ORGANICA:
100
Si las borras llegan al mezclador–decantador (E-2), llevan partículas
orgánicas a la fase acuosa (refino) que fluyen hacia la piscina de
refino, causando una pérdida considerable de fase orgánica.
101
Si se permite que las borras se acumulen, con el tiempo son barridas
hacia los mezcladores – decantadores de la etapa de transferencia.
Cuando esto ocurre, el electrolito en los mezcladores – decantador de
transferencia se contamina, entra al patio de estanques de
electroobtención y produce cátodos de mala calidad.
102
Razón O/A Overall
Es la razon entre el flujo de orgánico (O) y el flujo de acuoso que se
alimenta a los mezcladores de cada etapa.
O
(O/A) ov. extracción
A
O
(O/A) ov. reextracción
S
Flujo de Orgánico
Una vez definido el flujo de solución acuosa y la razón O/A overall,
entonces el flujo de orgánico queda dado por:
O A x (O/A)ov.
103
Razón O/A operación
Define la razón de flujos orgánico y acuoso, pero considerando
recirculación de uno de los dos flujos. Las recirculaciones en
extracción y reextracción sirven para extraer o descargar más las
soluciones acuosas.
OR
O/A operación
O O/A operación
AR A
104
Medidas de Control en Mezclador Planta SX
105
Medidas de Control en Decantador Planta SX
C O N T R O L O B J E T I V O M E T O D O
Altura d e fases. Co n o cer las alturas d e Bandómetro.
acuoso y orgánico.
Controlar la altura d e la
banda de dispersión.
Arrastre de Cuantificar pérdidas de Cuantificación por
orgánico en orgánico y mejorar calidad análisis (horiba).
acuoso. del electrólito..
Análisis de cobre Controlar el caudal d e fse Análisis químico.
en fase orgánica orgánica a extracción.
cargada.
Arrastres de Determinar flujo d e acuoso Análisis de
acuoso en arrastrado por orgánico centrifugación.
orgánico cargado.
106
CIRCUITOS DE UNA PLANTA DE SX
107
108
Diagrama Planta SXEW
Tk Solución Rica
PD R Refino
PLS
Eje B Eje A
Tk
Limpieza
Refino Org. Semi
PDO Cargado
E-1 E-2 Elect. Avance
Orgánico
Cargado
Coalescer
Orgánico
Semi Refino Descargado
Refino a
Lixiviación
Agua Lavado
L Org. Lavado S
Cargado
1Extracción 1
Elect.
2Extracción 2 L Comercial Descarga
Lavado Elect. Spent
Elect. Avance
S Reextracción
PDE
Tk
---- Recirculación Circulante
PDR Post decantador refino
PDE Post Decantador Electrólito Filtros 1 2
Elect. Comercial
PDO Post Decantador Orgánico. Demister Avance
Spent
Agua
10C9aliente 109
Tk Balance Masa Planta SXEW
Cabeza REFINO
Subgerencia Lixiviación
6,0 0,6
276 276
39,77 3,98
Eje B Eje A
4,43
300 45,12
31,85 105
E-1 E-2 113,69
Cátodos
2,22
7,91 5,26 Limpieza
276 2,93
300 30,53 Comercial
14,72 300
56,90 32,50 35.79 Producción
21,11
202
157,56
L S
7,91
300
56,90 36,81
35,06 32,53
47,2 307
202 298 35,06
105 271,25
Conc. Cu gpl 169,97 232,63 298
Flujo m3/ h 118,95
250,75
Ton Cu /día Tk
33,0
Circulante
105
1Extracción 1 83,16
2Extracción 2 L
Lavado Spent
S Reextracción
110 110
111
112
113
114
115
116
117
118
REACTIVOS SX
119
REACTIVOS DE SX
120
REACTIVOS DE SX
121
REACTIVOS DE SX
122
REACTIVOS DE SX
123
Mezclas de Cetoximas/aldoximas sin modificadores de fases tienen en
la actualidad un extenso uso en el proceso de SX para cobre.
124
Las mezclas se pueden efectuar en un amplio rango de proporciones,
permitiendo adecuarlas a las características específicas de las
soluciones a tratar.
125
Generalidades con respecto a los modificadores
126
127
PROPIEDADES DE LAS ALDOXIMAS
• Extraen cobre fuertemente desde las soluciones de lixiviación; alta fuerza extractiva.
128
PROPIEDADES DE LAS ALDOXIMAS
129
PROPIEDADES DE LAS ALDOXIMAS
130
PROPIEDADES DE LAS CETOXIMAS
131
PROPIEDADES DE LAS CETOXIMAS
132
PROPIEDADES DE LA MEZCLA ALDOXIMA-CETOXIMA
133
PROPIEDADES DE LA MEZCLA ALDOXIMA-CETOXIMA
134
CAPACIDAD DE CARGA DE UN REACTIVO
135
136
DILUYENTES PARA REACTIVOS DE SX
137
En muchos casos el rol del diluyente en la química del sistema es menor
y la elección del diluyente se hace simplemente de acuerdo a
propiedades físicas, tales como: separación de fases, punto de
inflamación, evaporación y a la solubilidad del reactivo y del quelato.
138
Lo anterior, afecta significativamente la termodinámica y la cinética de
extracción y, por lo tanto, deben satisfacer una serie de condiciones o
poseer ciertas características, como las que se indican:
139
•Debe mantener estabilidad química, no contener hidrocarburos
insaturados que den origen a reacciones que generen actividad interfacial
con los consiguientes efectos nocivos en la separación de fases.
140
•Debe tener la mínima toxicidad posible y alta degradabilidad biológica.
141
•En la práctica industrial, se usan diluyentes hidrocarburados de alto punto
de ebullicion y de adecuada solubilidad de hidroxioximas y de los
complejos de cobre.
•Se sabe que con contenidos altos de aromáticos es una desventaja tanto
para el equilibrio de extracción como para la cinética, de ahí entonces que
el nivel óptimo de aromáticos es el mínimo que asegure los requerimientos
de solubilidad.
142
HIDROCARBONO DENSIDAD T º DE PTO. DE
20ºC EBULLICION INFLAMACIO N
DILUYENTE FABRICANTE % % % KG/M3 ºc
ISOPAR L ESSO EXXON 0,3 92,7 7 767 189 62
ISOPAR M ESSO EXXON 0,3 79,9 19,7 782 207 78
ESCAID 2 0 0 ESSO EXXON 0,6 97,9 1,1 751 196 69
ESSO LOPS ESSO EXXON 2,7 51,8 45,4 796 195 67
DX 3 6 4 1 ESSO EXXON 6 45 49 793 183 57
SHELL 1 4 0 SHELL 6 45 49 785 184 61
NAPOLEUM 470 KERR MCGEE 11,7 48,6 39,7 811 210 79
ESCAID 1 1 0 ESSO EXXON 2,4 39,9 57,7 808 193 76
ESCAID 1 0 3 ESSO EXXON 10 812 81
ESCAID 1 0 0 ESSO EXXON 20 56,5 23,4 790 191 76
SHELL M B S 2 1 0 KERR MCGEE 783 74
SHELL LIVESTOCK SHELL 15 48 37 819 267 132
SPRAY
MENT O R 2 9 ESSO EXXON 15 48 37 800 260 137
SHELL PARABASE SHELL 788 220 99
NS 1 4 4 ESSO EXXON 16 42 42 60
NS 1 4 8 D ESSO EXXON 4,5 38,6 43 71
SOLVESSO 1 0 0 ESSO EXXON 98,9 1,1 876 157 44
SOLVESSO 1 5 0 ESSO EXXON 97 3 895 171 67
HAN ESSO EXXON 88,5 4,1 6,8 933 181 49
CHEVRON 3 7 0 CHEVRON 0 758 174 53
CHEVRON LOS CHEVRON 0 779 177 54
CHEVRON 4 2 5 CHEVRON 2 787 182 61
CHEVRON 44L CHEVRON 69 893 186 68
CHEVRON 4 0 L CHEVRON 78 886 182 61
CHEVRON 3 CHEVRON 98 888 182 63
CHEVRON 2 5 CHEVRON 99 875 158 46
O R F O M SX-7 PHILLIPS 22,2 815 66
O R F O M SX-12 PHILLIPS 22,2 815 66
OXIMIN S10-2 RPC 14 826 77
SOLVENTE 1 0 COPEC 27,5 812 76
SHELLSOL 2 0 4 6 SHELL 16 830 206 77
CONOSOL C-145 CONOCO 0,5 99 0,5 809 195 67
CONOSOL C-170 CONOCO 0,4 99 0,6 816 196 77
CONOSOL C-200 CONOCO 0,35 99 0,65 820 227 101
8 1 7 0 EXEMPT CONOCO 5 95 <1 819 196 143
77 143
150- B CONOCO 18 82 <1 812 176 64
144
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146
147
–REQUERIMIENTOS IMPORTANTES DE LOS REACTIVOS PARA SX
Ser descargable hacia una solución desde donde pueda ocurrir, en forma
sencilla, la recuperación del metal.
148
Ser lo más inmiscible posible en las soluciones acuosas que
contiene el o los metales de interés.
149
Ser no inflamable, no tóxico, no volátil, no cancerígeno, no
contaminante.
150
Ser de fácil separación de la fase acuosa, es decir, que su
inmiscibilidad sea efectiva y que la separación se logre eficientemente
en tiempos razonablemente breves.
151
– Al momento de seleccionar un reactivo como agente de extracción, deben
considerarse los siguientes aspectos:
Costo del reactivo. Lix 984 NC, de 900 l, vale aprox US$ 12000
152
Fácil formación de complejos con cobre.
153
Alta selectividad por el cobre.
154
Estabilidad química, bajo las condiciones de uso.
155
– Pérdidas de extractante
156
Así como la solubilidad es sensible al pH, las pérdidas también son
dependientes de la acidez, y más aún teniendo fases acuosas alcalinas.
157
– Metal extraído Extractante pH de extracción Pérdidas
(ppm)
159
• Desde los estanques de alimentación de los filtros de
electrolito y de recirculación.
160
PROCEDIMIENTOS DE OPERACIÓN PLANTA DE EXTRACCION POR SOLVENTE
Control de parámetros
161
- Chequea los niveles de estanque de agua de lavado y su acidez mediante
un peachímetro.
162
- Verifica si los coalescedores de acuosos tienen arrastre de orgánico.
- Toma muestras en cada punto, cada una hora y hace análisis químico de cobre
y ácido.
- Cada una hora se debe verificar: flujos, bandas de orgánico, razones O/Ay
continuidades de fases.
163
Los parámetros que debe medir el operador de SX son los siguientes:
164
Banda de Orgánico: La banda de orgánico se refiere al espesor óptimo que
se asegura que sea igual al diseño del proyecto. Esta condición es
manejada por el operador mediante la regulación de las alturas de copas en
el acuoso de cada decantador.
165
Razones operacionales: las razones operacionales son los flujos de
acuoso y orgánico con recirculaciones de uno de los dos, medidos en cada
etapa, con la finalidad de extraer o descargar más las soluciones acuosas,
a fin también, de estabilizar una determinada continuidad.
166
Control de separación de fases: el control de los tiempos de
separación de fases de la dispersión de los mezcladores, es un
indicador de la velocidad con que van a coalescer las fases en el
decantador y de cómo van a ser los arrastres de una fase en la otra a
la salida de las soluciones del decantador.
167
Altura de las bandas de dispersión: permite saber cómo está ocurriendo la
separación de fases en el decantador, ya que ésta desaparece a medida que
las fases coalescen.
168
Análisis químico de las soluciones acuosas: el control analítico de
cobre, ácido e impurezas en las soluciones acuosas, proporciona un
diagnóstico de las eficiencias de extracción y de reextracción y del
comportamiento de selectividad del proceso.
169
Análisis químico de la solución orgánica: el análisis de cobre e
impurezas en el orgánico permite hacer contrastaciones con los
resultados obtenidos en las soluciones acuosas, conocer las
fluctuaciones de concentración de reactivo en la solución orgánica y
determinar los balances de masas de los elementos que intervienen
en el proceso.
170
Turbidez o contenido de sólidos en suspensión: es un indicador de la
generación de borras que se puede esperar del sistema, por lo tanto, su
conocimiento permite prevenir la generación de borras, la ocurrencia de
virajes de continuidad y posibilita minimizar las pérdidas de orgánico en
las etapas de extracción.
171
Velocidad de mezclamiento:
172
Atrapamientos de orgánico en acuoso:
173
Composición del crud:
174