Demostración de La Ecuación de Estado Van Der Waals

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1

“Año del Bicentenario del Perú: 200 años de independencia”


UNIVERSIDAD NACIONAL ALTIPLANO – PUNO
FACULTAD DE INGENIERÍA CIVIL Y ARQUITECTURA
ESCUELA PROFESIONAL DE CIENCIAS FÍSICO – MATEMÁTICAS

Termodinámica

Tema:
Demostrar las constantes de la ecuación de estado de Van Der Waals

Presentado por:
CALDERON ALVAREZ, Ronald Nilson

Docente:
ACHULLI AYALA, Ruth

VI - Semestre

2021
2

Ecuación de estado de Van Der Waals:


 a
P + 2 (v − b) = RT .........(I)
v
Donde:
P: Presión
v: Volúmen especifico o molar
R: Constante universal de los gases ideales (8.31447 kJ/kmol · K)
T: Temperatura
a: Constante de los gases ideales a
b: Constante de los gases ideales b
Para hallar las 2 constantes ”a” y ”b”, se obtiene de la primera y segunda derivada en
el punto crı́tico y evaluando a 0.
   2 
∂P ∂ P
=0 y =0
∂v T =Tcr =cte ∂v 2 T =Tcr =cte
Despejando P de la ecuación de estado de Van Der Waals:
 a
P + 2 (v − b) = RT
v
a RT
P+ 2 =
v v−b
RT a
P = − 2 .........(II)
v−b v
1. Primera derivada con respecto a ”v”:
 
∂P
=0
∂v T =Tcr =cte
 
∂ RT a
= − =0
∂v v − b v 2
 
∂ RT ∂ a
= − =0
∂v v − b ∂v v 2
RTcr 2a
=− 2 + 3 = 0 .........(III)
(v − b) v

2. Segunda derivada con respecto a ”v”:


 2 
∂ P
=0
∂v 2 T =Tcr =cte
 
∂P RTcr 2a
= − + =0
∂v (v − b)2 v 3
   
∂P RTcr ∂P 2a
= − + =0
∂v (v − b)2 ∂v v 3
2RTcr 6a
= 3
− 4 = 0 .........(IV )
(v − b) v
3

Por tanto tenemos el siguiente sistema de ecuaciónes:


RTcr 2a
− 2 + 3 = 0 .........(III)
(v − b) v
2RTcr 6a
3
− 4 = 0 .........(IV )
(v − b) v
Despejamos ”a” en la Ec.(III):
2a RTcr
3
=
v (v − b)2
RTcr v 3
a= .........(V )
2(v − b)2
Reemplazamos Ec.(V) en (IV):
!
RTcr v 3
 
2RTcr 6
− =0
(v − b)3 v4 2(v − b)2
2RTcr 3RTcr
3
− =0
(v − b) v(v − b)2
2RTcr 3RTcr
3 = 2
(v− b)
  

(v−b)
v 

2RTcr 3RTcr
=
v−b v
2
RTcr v = 3RT cr (v − b)
  
v = 3b .........(V I)
Reemplazamos Ec.(VI) en (V):
RTcr v 3
a= .........(V )
2(v − b)2
RTcr (3b)3
a=
2(3b − b)2
27RTcr b3
a=
8b2
27RTcr b
a= .........(V II)
8
8a
Tcr = .........(V III)
27Rb
Reemplazamos Ec.(VI) y (VIII) en (II):
RT a
P = − 2 .........(II)
v−b v
RTcr a
Pcr = −
3b − b (3b)2
 
R 8a a
Pcr = − 2
2b 27Rb 9b
8a a 72ab2 − 54ab2
Pcr = − =
54b2 9b2 486b2
a
Pcr = .........(IX)
27b2
4

Reemplazando la Ec.(VII) en (IX):


a
Pcr = .........(IX)
27b2
 
27RT
 cr b

8
Pcr =
2
27b

RTcr b
Pcr =
8b2
RTcr
Pcr =
8b
RTcr
b= .........(X)
8Pcr
Reemplazando la Ec.(X) en (VII):

27RTcr b
a= .........(V II)
8  
27RTcr RTcr
a=
8 8Pcr
2 2
27R Tcr
a= .........(XI)
64Pcr

27R2 Tcr2 RTcr


∴ a= , b=
64Pcr 8Pcr

martes, 13 de Julio de 2021

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