Preservacion
Preservacion
Preservacion
Uso de subproductos en
revestimientos comestibles y
materiales de envasado
biodegradables para alimentos
6
preservación
A. Chiralt1, C. Menzel2, E. Hernández-García1, S. Collazo1,
C. González-Martínez, PhD 1
1Instituto de Ingeniería de Alimentos para el desarrollo, Universitat Politècnica de València,
Valencia, España; 2División de Glucosciencia, Departamento de Química, Facultad de Ciencias de la
Ingeniería en Química, Biotecnología y Salud, KTH Real Instituto de Tecnología, AlbaNova
Centro Universitario, Estocolmo, Suecia
Una gran parte de los subproductos de origen vegetal y animal son fuentes de diferentes
compuestos valiosos, como polisacáridos o proteínas, que son materiales útiles para
desarrollar revestimientos y formulaciones de películas comestibles o biodegradables. Hoy en
día, esto ha adquirido una gran importancia en el desarrollo de nuevos materiales que
sustituyan, al menos parcialmente, a los plásticos tradicionales de envasado de alimentos, que
presentan importantes carencias en cuanto a su impacto medioambiental. Esto también
implica el uso de recursos renovables en lugar de las limitadas reservas de petróleo.
Los materiales alternativos y novedosos, que poseen potencial comercial, son los
derivados de productos alimenticios infrautilizados, recursos renovables y la valorización
de residuos agroindustriales y marinos. La explotación de estos materiales aporta
además un valor añadido a los residuos y representa una alternativa atractiva a las
fuentes no renovables, en el marco de la economía circular. Además, la mayoría de ellos
no solo son biodegradables, sino que también son comestibles, o incluso pueden
considerarse compuestos activos (por ejemplo, con propiedades antimicrobianas o
antioxidantes), contribuyendo así al desarrollo de nuevas estrategias de envasado
sostenibles para la conservación de alimentos. En este capítulo, se exploran estos
materiales alternativos y se abordan los beneficios e inconvenientes.
desarrollo de sistemas de envasado "respetuosos con el medio ambiente". Sin embargo, esta
tendencia actual en el desarrollo de nuevos envases de alimentos no solo debe ser natural y
“respetuosa con el medio ambiente”, sino también funcional y rentable. Dado que los fabricantes de
alimentos requieren que los materiales de envasado sean de calidad alimentaria, la mejora de la
estabilidad y seguridad de la vida útil del producto y la reducción o sustitución con formas
biodegradables alternativas claramente permitirían una mejora en los costos operativos generales al
tiempo que se reducen las corrientes de desechos. Así, el desarrollo de la investigación en el área de
recubrimientos comestibles y películas biodegradables es, hoy en día, un campo de exploración clave
y único dentro del envasado de alimentos, que posee un enorme potencial comercial.
Además, tanto desde una perspectiva económica como ambiental y social, también es
necesario un uso eficiente de los subproductos. Este hecho está en consonancia con la política
de economía circular impulsada por la Unión Europea, que incentiva fuertemente a la cadena
alimentaria a mejorar sus subproductos de baja calidad para minimizar la generación de
residuos (UE, 2015). Estos subproductos pueden derivarse de productos alimenticios
infrautilizados, recursos renovables y la valorización de residuos agroindustriales y marinos.
Las cáscaras, plumas, cáscaras, pieles, semillas, cáscaras, tallos y hojas, entre otros, son
ejemplos típicos de subproductos con alto potencial de valorización. Estos materiales son
fuente de sustancias bioactivas naturales con interesantes actividades antimicrobianas y / o
antioxidantes que, a su vez, podrían utilizarse para desarrollar películas / recubrimientos
activos para la conservación de alimentos. Un ejemplo muy conocido de este tipo de material
es el quitosano, un polímero de carbohidrato natural, normalmente obtenido por N-
desacetilación de quitina de conchas de camarón y cangrejo, con interesante capacidad de
formación de película y actividad antimicrobiana. El futuro de estos recubrimientos bioactivos
y materiales de envasado biodegradables para la conservación de alimentos es muy
prometedor. Estos materiales deben diseñarse para proporcionar rendimientos funcionales
altamente específicos basados en la selección de los compuestos formadores de película e
ingredientes activos más apropiados, ensamblándolos en la disposición más efectiva. Además,
si todos o algunos de los componentes de la película provienen de subproductos, se
garantizará la eficiencia y sostenibilidad del proceso.
El objetivo de este capítulo es averiguar el uso potencial de estos materiales derivados
para desarrollar materiales de envasado de revestimiento / película para la conservación de
alimentos. En los diferentes apartados se han revisado biopolímeros y compuestos funcionales
derivados de subproductos utilizados para desarrollar materiales biodegradables. Se exploró
el efecto del uso de estas fracciones funcionales de subproductos cuando se incorporan en
matrices de biopolímeros, y se han destacado sus beneficios e inconvenientes.
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2. Biopolímeros derivados de subproductos vegetales o animales 105
utilizado para desarrollar materiales de embalaje. Estos biopolímeros tienen una excelente capacidad
de formación de películas, dando lugar a recubrimientos comestibles o películas biodegradables con
alta capacidad de barrera a los gases, seguros para la salud humana y el medio ambiente. No
obstante, el uso de estos biopolímeros suele presentar problemas inherentes debido a su naturaleza
hidrófila, ya que suelen presentar malas propiedades mecánicas y de barrera al vapor de agua y / o
deficiencias físicas (es decir, alta solubilidad en agua) en comparación con los materiales plásticos
convencionales. Es por esto que la mayoría de los estudios recientes sobre películas de biopolímeros
se han centrado en el desarrollo de nuevas estrategias para obtener películas resistentes al agua con
propiedades mecánicas y de barrera mejoradas, para cumplir con los requisitos de los materiales de
envasado de alimentos. Estas estrategias a menudo implican mezclar diferentes biopolímeros y la
incorporación de micro o nanopartículas o aditivos que confieren funcionalidades adicionales, que no
estaban en la película original. También se ha explorado la modificación química de la estructura del
polímero para modificar sus propiedades (es decir, hacerlo más hidrofóbico) (Cano et al., 2016). Entre
los biopolímeros derivados de subproductos vegetales, las proteínas se han estudiado ampliamente (
Cuadro 6.1). La proteína de soja, la zeína y el gluten extraídos de residuos o desechos vegetales se
encuentran entre los más utilizados para obtener películas. Por tanto, la proteína de soja se puede
obtener del procesamiento del aceite de soja o de la harina de soja desgrasada; el gluten es un
subproducto de la producción de almidón de trigo; y la zeína se extrae normalmente del maíz usando
disolventes adecuados, tales como cetonas, disolventes amídicos y ésteres. Estos compuestos tienen
excelentes propiedades de barrera al oxígeno, lo que ha permitido extender la vida útil de las
empanadas de carne tratadas con recubrimientos a base de soja, sin afectar sus parámetros
sensoriales (Guerrero et al., 2015).
Industria Activo
(producto) Subproducto compuesto Actividad Referencia
Industria hortofrutícola
películas (1mi6 g / 100 g de formulación de almidón) utilizando mezcla de fusión y moldeo por
compresión, que pudieron preservar su actividad antioxidante, como lo demuestra el ensayo
DPPH in vitro (Menzel et al., 2019).
Otra fuente prometedora de subproductos antioxidantes se encuentra en la producción de
cereales y granos. Los cultivos, como el trigo, el maíz y el arroz, generan una gran biomasa de
paja, cascarilla, germen y salvado, con un alto contenido de biopolímeros valiosos, como
hemicelulosas y compuestos fenólicos. Los extractos antioxidantes de los subproductos de la
molienda de cereales, como el salvado, el germen y la cáscara, han mostrado un alto
contenido total de fenólicos y carotenoides con actividad antioxidante (Smuda et al., 2018). La
extracción con agua subcrítica del salvado de trigo permitió la extracción de hemicelulosas con
actividad antioxidante debido a la sustitución del polímero con ácido fenólico (ferúlico)
conservado (Ruthes et al., 2017).
Además de su actividad antioxidante, muchos extractos de subproductos alimentarios también
exhiben actividad antimicrobiana contra microorganismos relacionados con los alimentos. Por
ejemplo, los extractos de cáscara de granada (20 mg / mL) exhibieron una amplia gama de actividad
contra el crecimiento de varios microorganismos relacionados con los alimentos, por ejemplo,
Staphylococcus aureus y Bacillus cereus (Agourram et al., 2013). Esta actividad antibacteriana
dependía en gran medida del disolvente de extracción; Los extractos de metanol exhibieron los
valores de CMI más bajos y, por lo tanto, la mayor actividad antimicrobiana, en comparación con los
extractos acuosos de acetona y etanol. Se supone que esta actividad está correlacionada con la
presencia de taninos y su actividad hacia la inactivación de adherencias microbianas, enzimas y
proteínas de transporte. Se encontraron resultados similares en otro estudio de extractos de cáscara
y semillas de aguacate, que inhiben el crecimiento de bacterias grampositivas y gramnegativas
(Raymond y Dykes, 2010). En ese trabajo, los extractos de etanol exhibieron la actividad
antimicrobiana más fuerte (MIC 104mi417 metrog / mL) contra siete bacterias y una levadura,
mientras que los extractos de agua inhibieron solo dos microorganismos.
Los péptidos bioactivos se han incorporado con éxito en películas comestibles, conservando sus
propiedades bioactivas (Pérez Espitia et al., 2012). Además, el subproducto rico en proteínas del agar
miSe ha demostrado que la producción de algas en agar es valiosa para la producción de películas
antioxidantes (Cian et al., 2014). El residuo durante la extracción con agua fría de las algas rojas
exhibió excelentes propiedades de formación de película usando el moldeado en solución, y las
películas mostraron un aumento de cuatro veces en la capacidad antioxidante usando el ensayo TEAC
en comparación con sus películas de agar, que se correlacionó con el alto contenido de compuestos
fenólicos en el extracto.
Además de su actividad antioxidante, muchos péptidos bioactivos de subproductos animales
exhiben actividad antimicrobiana, por ejemplo, los hidrolizados de hemoglobina bovina extraídos
usando pepsina de cerdo inhibieron el crecimiento bacteriano de, por ejemplo, Listeria innocua,
E. coli, y S. aureus (MIC 1mi187,1 metroM) usando ensayo en placa de microtitulación (Adje et
al., 2011). Además, los péptidos bioactivos de las proteínas del suero que utilizan la hidrólisis
de tripsina han mostrado actividad antibacteriana contraListeria monocytogenes y
Staphylococcus aureus (MIC 10mi20 mg / mL) (Demers-Mathieu et al., 2013). Sin embargo,
hasta donde sabemos, se han realizado pocas investigaciones sobre la actividad
antimicrobiana de péptidos activos de subproductos en la producción de películas comestibles
en envases de alimentos.
Para evitar los problemas antes mencionados, se ha explorado más el uso de fibras, que
son más pequeñas, más uniformes y compatibles con la matriz. Las fibras de microcelulosa o
CNC se han aislado ampliamente de materiales lignocelulósicos a través de algunos procesos
diferentes, que involucran pretratamiento mecánico, tratamiento con álcali con proceso de
blanqueo posterior e hidrólisis ácida, como se muestra enCuadro 6.4. Los CNC también se han
aislado con éxito a partir de cáscaras de arroz y café, desechos marinos y ricos en almidón,
como lo describen varios autores.Collazo-Bigliardi y col.
(2018) fracciones celulósicas aisladas de cáscaras de arroz y café para incorporarlas a matrices
de almidón. Se mejoraron todas las propiedades funcionales de las películas, especialmente
después de la adición de cargas a nanoescala. Resultados similares fueron descritos por
Sung y col. (2017)y Fortunati y col. (2015)cuando se trabaja en mezclas de PLA con
CNC de café plateado y rojo Posidonia oceanica residuos, respectivamente.
Mukurubira y col. (2017)y González et al. (2015)incorporaron nanocristales de almidón
(SNC) en matrices termoplásticas de almidón de maíz y papa, respectivamente. La
inclusión de SNC disminuyó significativamente (P <.05) la permeabilidad al vapor de agua
y la permeabilidad al oxígeno, lo que indica la efectividad del enlace de hidrógeno en la
interfase. Se mejoraron las propiedades mecánicas mientras que se aumentaron la
estabilidad térmica y la opacidad.
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5. Combinación de biopolímeros y compuestos obtenidos a partir de subproductos. 119
En cuanto a las cargas de subproductos animales, también se utilizan ampliamente las fibras
queratínicas (KF), que se extraen principalmente a microescala de plumas de aves de corral y piel de
bovino. Se ha demostrado que su incorporación en películas mejora la resistencia mecánica de los
materiales compuestos, ya que su módulo elástico, resistencia a la tracción, módulo de flexión y
dureza aumentan significativamente. También se ha informado que los KF aumentan la estabilidad
térmica del polímero mejor que las fibras celulósicas (Baba y Özmen, 2015). Por lo tanto,Sánchez-
Olivares et al. (2017)incorporó 3, 5 y 10% en peso de fibras queratínicas derivadas de la piel del
cabello bovino en mezclas de PLA con un retardante de llama, mediante moldeo por inyección. Las
formulaciones con mayor contenido de KF exhibieron mejores propiedades de flujo, facilitando el
procesamiento de PLA. Además, se observó una buena adhesión KF / matriz de polímero, lo que
condujo a un aumento del 16% en la resistencia a la tracción, 40% en la deformación a la rotura y 66%
en la tenacidad. Resultados similares fueron encontrados porPardo-Ibáñez et al.
(2014) con la adición de 0.5mi50% en peso de KF en compuestos a base de PHBV obtenidos
mediante mezcla en estado fundido y moldeo por compresión. Estos resultados se explican
por las buenas interacciones físicas que se establecen entre la matriz polimérica y el relleno,
como se observa en el análisis SEM.
En cuanto a los rellenos a nanoescala de subproductos animales, los nanocristales / nano fi
brillas de quitina se han aislado principalmente de productos de desecho de crustáceos (desechos de
langosta, caparazón de cangrejo, caparazón de langostino) como se describe en Shankar y col. (2015).
Estos autores desarrollaron nanofibrillas de quitina (CNF)mipelículas de nanocompuestos de
carragenina reforzadas mediante el uso de la técnica de fundición en solución. La mejora de sus
propiedades mecánicas se puede asociar a la buena dispersión de las nanocargas en la matriz,
resultante de su similitud química, y también a la fuerte adhesión nanocargas-matriz por
interacciones de puentes de hidrógeno. Algunos autores también relacionan el efecto reforzante de
los nanocristales de quitina con su alto grado de rigidez y resistencia, y el aumento de las
propiedades mecánicas del compuesto se correlaciona con la formación de una red de percolación
basada en fuerzas de enlace de hidrógeno. Por el contrario, el alargamiento a la rotura disminuyó
linealmente con el aumento del contenido de relleno causado por la naturaleza rígida de estos
nanocargas (Barhordari y Fathi, 2018). Su permeabilidad y transparencia al vapor de agua disminuyó
levemente al igual que el alargamiento a la rotura debido al refuerzo de CNF; sin embargo, la
resistencia a la tracción y el módulo de la película de carragenina aumentaron después de la
incorporación de CNF hasta un 5% en peso. Este comportamiento también fue observado por
Salaberria y col. (2014)después de la adición de nanocristales de quitina a mezclas termoplásticas de
almidón mediante moldeo por inyección.
Cuadro 6.4. Estos materiales de envasado se han aplicado a diferentes alimentos, como frutas,
pimientos rojos, quesos, carnes, aceite de coco, pescado y pan, con el objetivo de limitar el
deterioro de los alimentos y aumentar su vida útil. Dentro de los compuestos activos añadidos
a las películas de biopolímeros, se ha descubierto que los compuestos fenólicos, taninos,
aceites esenciales y nanopartículas antimicrobianas y biopolímeros que poseen actividad
antimicrobiana per se generan un mayor interés entre los investigadores (Cuadro 6.4). Por
ejemplo, el gluten se ha mezclado con ácido gálico y tánico (Hager y col., 2012) así como con
goma de linaza, procianidinas oligoméricas y ácido láurico (Liu et al., 2018). Los resultados
dependieron de las interacciones establecidas entre la matriz polimérica y el compuesto activo.
Por lo tanto, las películas que contienen ácido tánico se volvieron más rígidas y resistentes
pero menos elásticas debido al efecto de reticulación. Por otro lado, las películas que
contienen ácido gálico se volvieron más elásticas porque el ácido gálico actuó como
plastificante. Las procianidinas oligoméricas también tuvieron un efecto de reticulación sobre
las proteínas del gluten y redujeron el volumen libre de la matriz polimérica, lo que condujo a
la formación de una estructura de película más compacta, lo que contribuye a una reducción
de la permeabilidad al vapor de agua de la película (Nie et al., 2015).
Además de la mejora de las propiedades físicas, la mayoría de los agentes activos
incorporados en las matrices exhibían una actividad antimicrobiana o antioxidante que se
puede conferir a la película. Los extractos de piel de granada incorporados en películas de
zeína (2,5mi7,5 g / 100 g de zeína) exhiben actividad antimicrobiana dependiente de la dosis
contra E. coli, Clostridium perfringens, Micrococcus luteus, Enterococcus faecalis, S. aureus,
Proteus vulgaris, y Salmonella typhii microbiano, que se atribuyó al contenido de polifenoles y
taninos en el extracto (Mushtaq et al., 2018). Este estudio mostró que estas películas de zeína
antimicrobianas protegieron al queso Himalaya contra el deterioro, visto como una
disminución en el recuento total de bacterias, mohos y levaduras hasta 15 días de
almacenamiento. Los extractos acuosos de semillas de uva de la producción de la bodega
incorporados en películas de quitosano también mostraron actividad antimicrobiana contraS.
aureus, B. cereus, Bacillus subtilis, y E. coli en estudios in vitro (Sogut y Seydim, 2018). Estas
películas antimicrobianas se aplicaron a los filetes de pechuga de pollo, reduciendo así
significativamente el total de bacterias aerobias y coliformes mesófilas del producto después
de 15 días de almacenamiento y promoviendo la inhibición del proceso de oxidación de lípidos.
En otros estudios, se ha demostrado que los extractos de polifenoles de semilla de uva, té
verde y té incorporados en películas de almidón de guisante o quitosano inhiben la oxidación
de lípidos y el crecimiento microbiano de los productos cárnicos, al tiempo que mantienen la
calidad y aumentan su vida útil (Corrales et al., 2009; Siripatrawan y Noipha, 2012). Películas de
gelatina que incorporan residuos de remolacha secos y molidos (Iahnke y col., 2016) también
brindó protección contra la oxidación lipídica del aceite de girasol, mostrando valores de
peróxido por debajo de 10 mEq / kg después de 35 días en condiciones extremas (35 C a 54%
de humedad relativa expuesta a luz fluorescente a> 900 lux).
Algunos biopolímeros, como el quitosano, exhiben actividad antimicrobiana y se han
utilizado como material activo para el envasado de fresas, mandarinas, naranjas y uvas (
Gol et al., 2013; Arnon et al., 2014) entre otros. Los recubrimientos comestibles a base de
quitosano tienen la capacidad tanto de actuar como barrera a los gases modificando la
atmósfera interna de la fruta como de proporcionar propiedades antimicrobianas.
5. Combinación de biopolímeros y compuestos obtenidos a partir de subproductos. 121
6. Conclusiones
Desde el punto de vista económico y medioambiental, es necesaria una reutilización eficiente
de los subproductos. Esto está en línea con la visión de la economía circular que alienta, por
ejemplo, a la cadena de suministro de alimentos a mejorar sus subproductos de baja calidad.
Es cierto que este concepto se mantiene fuerte en teoría; su traducción a la práctica sigue
siendo complicada. Numerosas investigaciones en todo el mundo han realizado notables
esfuerzos para facilitar y optimizar esta valorización a través de numerosos trabajos científicos.
Los resultados obtenidos al incorporar subproductos agroalimentarios en películas
comestibles / activas para su uso como material de envasado de alimentos son muy
prometedores y podrían emplearse como estrategia para contribuir al desarrollo de productos
más sostenibles y competitivos.
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